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moldm3,則該反應的半800s(D)13 000Q=0 W<0AU>0AU=0,Q=Ww0(D)V5反應(1)CaCO3moldm3,則該反應的半800s(D)13 000Q=0 W<0AU>0AU=0,Q=Ww0(D)V5反應(1)CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g);ArH=kJ-mol反應(2)C2H2(g)+H反應⑶C2H4(g)+H2O(l) CHCHO(g);2O(l) QH50H(l);ArHm=kJ-mol-ArHm=kJ-mol反應(4)CS2(l)+302(g)CO(g)+2S02(g);ArHm=kJ-mol南昌大學2007年攻讀碩士學位研究生入學考試試題報考專業(yè): 工業(yè)催化,應用化學 考試科目: 物理化學(A)一選擇題:(每題3分,共30分)1某反應的速率常數k=X10-4s-1,又初始濃度為衰期為:()(A)86 580s(B)900s(C)1s2(1)在晴朗的白晝,天空呈蔚藍色的原因是:()(2)日出和日落時,太陽呈鮮紅色的原因是:()(A)藍光波長短,透射作用顯著 (B) 藍光波長短,散射作用顯著(C)紅光波長長,透射作用顯著 (D) 紅光波長長,散射作用顯著3 —體系如圖,隔板兩邊均充滿空氣(視為理想氣體),只是兩邊壓力不等,已知TOC\o"1-5"\h\zP*<Pte,則將隔板抽去后應有: ()(A)Q=0W=0AU=0 (B)(C)Q>0W<0AU>0 (D)鼠鼠J剛性會壁4已知Tl++e-=Tl(s),小1(Tl+|Tl)=-VTl3++3e=Tl(s),小2(Tl3+|Tl)=V則Tl3++2e=Tl+的小3值為:V(B)V(C)V其中熱其中熱()(A)(1),(4)IQI>IQI(1),(2) (C)(1),(3) (D)(4),(3)6兩個一級平行反應AB,A」2+C,下列哪個結論是不正確的:E^=Ei+E2(D)t1=(ki+2(A)k總=ki+kE^=Ei+E2(D)t1=(ki+27電動勢測定應用中,下列電池不能用于測定 HO(l)的離子積的是: ( )(A)Pt,H2(p)|KOH(aq)11H+(aq)|H2(p),Pt(B)Pt,H2(p)|KOH(aq)||參比電Pt,H2(p)|KOH(aq)|HgO(s)|Hg(l) (D)Pt,Hz(p)|HCl(aq)|Cl2(p),Pt8體系經歷一個正的卡諾循環(huán)后,試判斷下列哪一種說法是錯誤的?()體系本身沒有任何變化再沿反方向經歷一個可逆的卡諾循環(huán),最后體系和環(huán)境都沒有任何變化體系復原了,但環(huán)境并未復原體系和環(huán)境都沒有任何變化9對實際氣體的節(jié)流膨脹過程,有 ()(A)AH=0 (B)AS=0 (C) AG=0 (D)AU=010對臨界膠束濃度(CMC)說法不正確的是:()(A)是一個濃度范圍 (B) 在CMC前后溶液的表面張力變化顯著(C)在CMC前后滲透壓,電導等變化顯著(D)CMC 是一個特定的濃度二填空題:(每題4分,共32分)1已知A,B兩組分可構成理想液體混合物,且該混合物在p下沸點為K。若A,B兩組分在K時的飽和蒸氣壓為106658Pa和79993Pa,則該理想液體混合物的組成為2沸點時氣相的組成為。300K時,mol正庚烷(液體)在彈式量熱計中完全燃燒,放熱602kJ,反應GHwQ)+11O2(g)=7CO2(g)+8H2O(l) 的A「U=,A「1Hl=。(RhkJ)電池:PtIH2(p)IIHCl(,m)IHgCl2IHg|Pt。根據能斯特公式其電動勢E=,得至Ilg=。在橫線上填上>、<、=或?(?代表不能確定)。氫氣和氯氣在絕熱剛性容器中反應,則:(A)W0 (B)AU0 (C)AH 0 (D)Q05以KI和AgNO為原料制備Agl溶膠時,如果KI過量,則制得的AgI膠團結構為: ;若AgNO過量,貝U制得的AgI膠團結構為。6選擇“>"、“<"、中的一個填入下列空格:若反應C(s)+O2(g)=CO2(g)在恒溫、恒壓條件下發(fā)生,其ArH<0,若在包容絕熱條件下發(fā)生,則Ar&0,ArSn0。7實驗測得反應:2A+B-->2C+D的速率方程為:r=k[A][B],以[A]o=2[B]o開始實驗,可將方程式改寫成 r=ka[A]2,則 ka與k的關系為8在1100c時有下列反應發(fā)生:C(s)+2S(s)=CS(g) K1=Cu 2s(s)+H(g)=2Cu(s)+HS(g)K2=X10-32H 2s(g)=2H2(g)+2S(g) K3=X10-2試計算在1100c時,用碳還原Cu2s反應的平衡常數K4=。三問答題:(30分)(6分) 對于理想氣體,試證明:(AT)p=-(Sm+R)0(8分)請根據下列實驗數據確定反應級數,,和k值。rx105/(mol?dn-3-s-1)0/mol?dm30/mol?dm3-30/mol-dm已知r=k[A][B][C]0(10分)請說明下列公式適用條件:AH=Q (2) H=U+pV(3) W體V2=V1pdV(4)AUP=nG,m(T2-T1) (5)AH=AU+VAp4(6分)水能完全潤濕毛細管玻璃,現(xiàn)有一兩端半徑不同的毛細管,里面有少量水如圖所示。試回答水在毛細管內如何運動,為什么?四計算題:(58分)1 (15分)1molNH3始態(tài)的溫度為25C,壓力為p,然后在恒壓下加熱,使其體積增大至原來的三倍。試計算QWAH,AU和AS。已知:Cp,m={+X10-3(T/K)- X10-7(T/K)2}J-K-1-mol-1,假設在這樣條件下的NH3可當作理想氣體。2 (20分)電池Ag(s)|AgBr(s)|HBrkJ?mol-1)|H2),Pt,298K時,E=V,當電子得失為1mol時,rHm=kJ-mol-1,電池反應平衡常數K=,E(Ag+|Ag)=V,設活度系數均為1。(1)寫出電極與電池反應;(2)計算298K時AgBKs)的Q;(3)求電池反應的可逆反應熱Q;(4)計算電池的溫度系數。3 (11分)298K時,NQ(g)分解反應半衰期ti為h,此值與NQ的起始2濃度無關, 試求:(甲)該反應的速率常數( 乙)作用完成90%時所需時間。4 (12分) 銀可能受到H2s氣體的腐蝕而發(fā)生下列反應:H 2s(g)+2Ag⑸-^Ag 2s⑸+H2(g)298K下,A9S(s)和H2s(g)的標準摩爾生成Gibbs自由能"Gm分別為kJmol-1和kJ mol-1。(1)在298K,p下,HS和H2的混合氣體中H2s的物質的量分數低于多少時便不致使Ag發(fā)生腐蝕?(2)該平衡體系的最大自由度為幾?南昌大學2006年攻讀碩士學位研究生入學考試試題報考專業(yè): 工業(yè)催化,應用化學 考試科目: 物理化學(A)一選擇題:(每題3分,共30分)k1 k2 , 一一一.1反應A B(I);A D(II),已知反應I的活化能已大于反應II的活化能E2,以下措施中哪一種不能改變獲得 B和D的比例?()(A) 提高反應溫度 (B)延長反應時間(C) 加入適當催化劑 (D)降低反應溫度2用130c的水蒸氣(蒸氣壓為)與1200c的焦炭反應生成水煤氣:C+HO CO+H如果通入的水蒸氣反應掉70%問反應后?M合氣體中CO的分TOC\o"1-5"\h\z壓為多少?設總壓不變。 ()(A) (B) (C) (D)3已知293K時,水-空氣的表面張力為X10-2N-m1,當在298K和kPa下,可逆地增大水的表面積4cm2,體系的吉布斯自由能的變化為: ()(A)X10-5J (B) X10-1J(C)x10-5J (D) X10-1J4通電于含有相同濃度的Fe2+,Ca2+,Zn2+,Cu2+的電解質溶液,已知(Fe2+/Fe)=V, (Ca2+/Ca)=V(Zn2+/Zn)=V, (Cu2+/Cu)=V當不考慮超電勢時,在電極上金屬析出的次序是:()(A)Cu -Fe一Zn一Ca (B)Ca -Zn一Fe一Cu(C)Ca -Fe一Zn一Cu (D)Ca -Cu一Zn一Fe52M一P為二級反應,若M的起始濃度為1mol?dm3,反應1h后,M的度減少1/2,則反應2h后,M的濃度是:()(A)1/4mol dm3(B)1/3mol dm3(C)1/6mol-dm3(D)缺少k值無法求6298K時,在下列電池Pt|H2(p)|H+(a=1)IICuSOmol?kg-1)|Cu(s)右邊溶液中通入NHb,電池電動勢將:()(A)升高(B)下降(C)不變(D) 無法比較7理想氣體自狀態(tài)Pi,Vi,T等溫膨脹到p2,VT,此過程的AA與AG的關系是:()(A)AA>AG(B)AA<AG(C)AA=AG(D)無確定關系8一定體積的水,當聚成一個大水球或分散成許多水滴時,同溫度下,兩種狀態(tài)相比,以下性質保持不變的有:()(A)表面能(B) 表面張力 (C)比表面(D)液面下的附加壓力9298K,p下,兩瓶含蔡的苯溶液,第一瓶為2dm3(溶有mol蔡),第二瓶為1dm3(溶有mol蔡),若以g和-分別表示兩瓶中蔡的化學勢,則()(A)u=10* (B) [11=2* (C)u=(1/2)- (D)仙1二"210AH=Q,此式適用于下列那個過程: ()理想氣體從1013250Pa反抗恒定的外壓101325Pa膨脹到101325Pa0C,101325Pa下冰融化成水電解CuSO水溶液氣體從(298K,101325Pa) 可逆變化到(373K,10Pa)二填空題:(每題4分,共32分)對帶正電的溶膠,NaCl比AlCl3的聚沉能力。對帶負電的溶膠,NazSO比NaCl的聚沉能力。10mol單原子理想氣體,在恒外壓下由400K,2p等溫膨脹至,物體對環(huán)境作功kJ。N205熱分解反應速率常數在288K時,為義10-6s-1,E=kJ-mol-1。338K時,速率常數為 4用化學凝聚法制成Fe(OH%膠體的反應如下:FeCla+3H2O=Fe(OH》(溶膠)+3HC1溶液中一部分Fe(OH>有如下反應:Fe(OH)3+HCl=FeOCl+2H2O FeOCl=FeO++Cl-則Fe(OH>溶膠的膠團結構為 將反應Sn2++Pb2+=Sn4++Pb,設計成可逆電池,其電池表示式為oO3分解反應為203—->30,在一定溫度下,dm3容器中反應。實驗測出O每秒消耗x10-2mol,則反應速率為mol?dm3-s-1,氧的生成速率為mol-dm3?s-1,d/dt為。對于分散體系,如果按照粒子的大小來區(qū)分,則當粒子半徑為 時,稱為分子(或離子)分散體系;當粒子半徑為 時,稱為粗分散體系。若反應CO(g)+(1/2)O2(g)=CQ(g)在2000K時的Kp=,同樣溫度下,則反應2CO(g)+O2(g)=2CO(g)的Kp⑴= ;2CO(g)=2CO(g)+Q(g)的Kp(2)= 。三問答題:(30分)1(8分)Ag2O分解的計量方程為:Ag2O(s)=2Ag(s)+(1/2)O2(g),當AgO進行分解時,體系的組分數、自由度和可能平衡共存的最多相數各為多少 ?(8分)一溶液pH=7,含活度為的Cl-,若O在Pt極上的超電勢為V,試問此溶液 插入鋁極電解時,陽極上哪一種離子先析出?已知:(Cl2/Cl-)=V, (O2/0H-)=。(10分)下圖是根據實驗結果而繪制的白磷的相圖。 試討論相圖中各面、線、點的含義。(6分)請簡述一級反應特征。四計算題:(58分)1 (13分)將K,600kPa的1molN2絕熱可逆膨脹到100kPa,試求該過程的QWAUAHAA,AGAS,AS隔離。已知Sm(N2,K)=J?K-1?mol-1。設N為理想氣體。2(10分)用量熱計測得乙醇(l),乙酸(l)和乙酸乙酯(l)的標準包容摩爾燃燒熱AcUm(298K)分別為:,和kJ?mol-1。計算在p和298K時,下列酯化反應的ArHm(298K);C 2H5OH(l)+CH3COOH(l)=CH3COOC5(l)+H2O(l)(2)已知CO2(g)和H2O(l)的標準摩爾生成始A fHm(298K)分別為和kJ?mol-1,求C2H5OH(l)的摩爾標準生成始。3 (15分)298K時,有下列電池:_ _ -1Pt,Cl2(p)|HClmol-kg)|AgCl(s)|Ag(s),試求:(1)電池的電動勢;(2)電動勢溫度系數和有1mol電子電量可逆輸出時的熱效應;⑶AgCl(s)的分解壓。已知fHm(AgCl)=-X105J?mol-1,Ag(s),AgCl(s)和C「(g)的規(guī)定嫡值S分別為:,和J?K1?mol1o4(10分)某有機化合物A,在酸的催化下發(fā)生水解反應,在323K,pH=5的溶液中進行時,其半衰期為min,在pH=4的溶液中進行時,其半衰期為min,且知在兩個pH值的各自條件下,t1均與A的初始濃度無關,設反應的2速率方程為:—d[A]/dt=k[A][H+]試計算:(1) ,的值在323K時,反應速率常數k在323K時,在pH=3的水溶液中,A水解80%需多少時間?南昌大學2005年攻讀碩士學位研究生入學考試試題報考專業(yè):工業(yè)催化、應用化學.考試科目: 物理化學(A)一、選擇題(共17題30分)2分(7477)7477在堿性溶液中,HCOHE原HAuCl4制備金溶膠:HAuCl4+5NaOH>NaAuO+4NaCl+3HO2NaAuO2+3HCHONaO+—2Au+3HCOONa2Ho其穩(wěn)定劑是: ()(A)NaCl (B)NaAuO2(C)NaOH (D)HCOONa2分(4151)
4151298K時,應用鹽橋將反應 H++OH-=H2。(1)設計成的電池是:Pt,H210H-||H+|H2,PtPt,H21H+||0H-|H2,PtPt,02|H+||0H-|02,PtPt,H2|H+||OH-|O2,Pt2分(0483)0483標準離子生成始取H+的摩爾生成始為零,即AfH(H+,8,aq)=。。在此規(guī)定下月2的摩爾生成夕含A fH(H2,g) 為何值()(A)為零(B)大于零(C)小于零(D)不定2分(5561)5561平行反應Ak1>B(1);A-k2-D(2),其反應(1)和(2)的指前因子相同而活化能不同,E1為120kJ?mol-1,E為80kJ?mol-1,則當在1000K進行時,兩個反應速率常數的比是: ()(A) k1/k2=X10-3 (B)k1/k2=X102(C) k1/k2=X10-5 (D)k1/k2=X1042分(7303)7303使用瑞利(Reyleigh) 散射光強度公式,在下列問題中可以解決的問題是: ()溶膠粒子的大小溶膠粒子的形狀測量散射光的波長測量散射光的振幅2分(4248)4248某電池反應為2Hg(l)+Q+2H2O(l)=2Hg2++4OH-,當電池反應達平衡時,電池的E必然是: ()(A) E>0 (B) E=E(C) E<0 (D) E=07.20484分7.20484分(0484)計算化學反應下述說法哪些正確?在同一算式中必須用同一參比態(tài)的熱效應數據在同一算式中可用不同參比態(tài)的熱效應數據在不同算式中可用不同參比態(tài)的熱效應數據在不同算式中必須用同一參比態(tài)的熱效應數據(A)1,3 (B)2,4(C)1,4 (D)2,32分(5268)5268某反應物起始濃度相等的二級反應, k=dm3-mol-1?s-1,co=mol-dmi3,當反應率降低9倍所需時間為: ()200s100s30ss2分(4521)4521下列4組組成不同的混合溶液,當Pb(s)插入各組溶液時,金屬Sn有可能被置換出 來 的 是 :()已知(Sn2+,Sn)=-,(Pb2+,Pb)=-V.a(Sn2+) =, a(Pb2+)=a(Sn2+) =, a(Pb2+)=a(Sn2+) =, a(Pb2+)=a(Sn2+) =, a(Pb2+)=*.2分(0303)0303某理想氣體從同一始態(tài) (p1,V1,T1)出發(fā),分別經恒溫可逆壓縮和絕熱可逆壓縮至同一壓力p2,若環(huán)境所做功的絕對值分別為 W和W,問W和W的關系如何?()(A) WW (B) W<W(C) W=W (D) W和W無確定關系2分(5271)5271TOC\o"1-5"\h\z一級反應完成%所需時間是完成50%所需時間的: ()2 倍5 倍10 倍20 倍2分(4402)4402有電池反應:TOC\o"1-5"\h\z-Cu(s)+-Cl2(p) ->-Cu2+(a=1)+Cl-(a=1) 日2 2 2Cu(s)+Cl 2(p) ->Cu2+(a=1)+2Cl-(a=1) E2則電動勢日/E2的關系是: ()E1/E2=1/2E1/E2=1E1/E2=2E1/E2=1/42分(0507)0507計算298K下,CO(g)和CHOH(g)的標準生成烙,并計算反應 CO(g)+2Hz(g尸CH3OH(g)的標準始變。已知如下燃燒燃數據:.$AcHm(298K)(CH3OH(g))=:kJ?mol-1⑴$ .AcHm(298K)(C(s))=kJ-1?mol(2)AcH$n(298K)(H2(g)尸kJ-1?mol(3)AcH;(298K)(CO(g))=kJ-1?mol(4)1分(2028)2028由滲透壓法測得的分子量為: ()(A) 重均分子量 (B) 粘均分子量(C) 數均分子量 (D) 上述都不是1分(3144)3144H2s氣體通入較多的NH3(g),可以有兩種反應發(fā)生(氣體當理想氣體)NH 3(g) + H2S(g)=NHHS(g) AG, A% Kp1,⑹NH 3(g) + H2S(g)=NHHS(s) ArG% A&*2, K$2,K^2p4下述結論正確的是: ()(A)ArG〔W ArGm2, A rG:1豐A rG:2 , Kp1 豐Kp2, K>1WK>2(B)ArG『 ArG.2, ArG$m1^A rG$m2, K$1K$2, K1WK2p p4(C)△rGm1=△rGm2,ArGm1=△rGm2,Kp1WKp2,隕WK)2(D)ArGlWArG2, ArG^^A rG$m2, K$p產 K$p2,&1=&21分(4439)4439銀鋅電池Zn Zn2+IIAg+Ag的(Zn2+/Zn)=V,(Ag+/Ag尸V,則該電池的標準電動勢 E是: ()VVVV1分(0386)0386若以B代表化學反應中任一組分, nB和nB分別表示任一組分B在己=0及反應進度為E時的物質的量,則定義反應進度為: ()E=n0-nBE=nB-nBE=(n,nB)/vbE=(nB-n)/vb二、填空題(共15題30分)2分(1815)1815已知A,B兩組分可構成理想液體混合物,且該混合物在p下沸點為K。若A,B兩組分在K時的飽和蒸氣壓為106658Pa和79993Pa,則該理想液體混合物的組成為,沸點時氣相的組成為。2分(7555)7555乳狀液可分O/W型和W/O型。一般說來,若乳化劑是憎水性的,形成的是型乳狀液;若乳化劑是親水性的,形成的是型乳狀液。2分(2899)289925C時,水的飽和蒸氣壓為 kPa,水蒸氣的標準生成自由能為 228.60kJmol-1,則液態(tài)水的標準生成自由能為kPa。
2分(4233)4233反應Zn(s)+2HCl(ai)=ZnCl2(a)+H2(g),已知25℃,fGm(Zn2+)值為kJ-mol-1,(m=1mol-kg-1),利用電化學方法判斷25C,當pH2=101325Pa,aH+=10—8,a(Zn2+)=105的條件下,反應的方向為(2分)。(2分)0093敞開體系的熱力學第一定律表達式為;其適用條件2分(5720)5720在恒溫下,加入催化劑能加快反應速率的原因是由于而升高溫度能增加反應速率的原因是由于 。2分(7259)7259沉降系數(S)的物理意義是,在重力場中和離心場中的表達式分另1J是和。2分(4217)4217欲測量下列電池的電動勢,與電位差計負極端相連的是該電池的 P1端還是P2端? ()Pt Hb(pi=)HCl(aq)Hgp)Pt2分(0101)0101如圖。兩條等溫線的溫度分別為 Ta,Tb。1mol理想氣體經過路徑1231的Wi與經過路徑4564的W大小關系是。三、計算題(共7題65分)15分(0957)09574gAr(可視為理想氣體,其摩爾質量 MAr尸g-mol-1)在300K時,壓力為kPa,今在等溫下反抗kPa的恒定外壓進行膨脹。試分別求下列兩種過程的 QWAU,AHAS.AF和AG(1)若變化為可逆過程;(2)若變化為不可逆過程。10分(2962)2962若將1molHb和3mol12引入一容積為V,溫度為T的燒瓶中,當達到平衡時得到 xmol的HI,此后再引入2molH2,新達平衡后得到2xmol的HI。寫出Kp,K,KX,Km之間的關系;求該溫度下的Kpo35.10分(3636)36253.用A的電流,從200ml濃度為mol?dm的AgNO溶放中分離Ag,從溶放中分離出一半銀所需時間為: ( )(A)10min (B)16min(C)100min (D)160min36.10分(5425)5425某有機化合物A,在酸的催化下發(fā)生水解反應,在323K,pHh5的溶液中進行時,其半衰期為min,在pH=4的溶液中進行時,其半衰期為min, 且知在兩個pH值的各自條件下,t1均與A的初始濃度無關,設反應的速率方程為:2—d[A]/dt=k[A][H+]試計算:(1) ,的值在323K時,反應速率常數 k在323K時,在pH=3的水溶液中,A水解80%需多少時間?37.10分(6688)6688已知水在293K時的表面張力 =N?m1,摩爾質量M=kg-mol-1,密度=103kg?m3。273K時水的飽和蒸氣壓為 Pa,在273-293K溫度區(qū)間內水的摩爾氣化熱 VapHm=kJ?mol-1,求293K水滴半徑R=10-9m時,水的飽和蒸氣壓。5分(4928)4928298K,p壓力時,用鐵Fe(s)為陰極,C(石墨)為陽極,電解mol?kg-1的NaCl水溶液,若H2(g)在鐵陰
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