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文檔簡介
微波催化技術(shù)進展摘要:闡述了微波誘導(dǎo)催化技術(shù)的基本原理,歸納了微波誘導(dǎo)催化技術(shù)在大氣污染控制、水污染控制、固體廢棄物處理與處置等污染治理中的應(yīng)用狀況及應(yīng)用實例,展望了微波誘導(dǎo)催化技術(shù)在污染治理領(lǐng)域中的應(yīng)用前景。關(guān)鍵詞:微波誘導(dǎo)催化技術(shù);環(huán)境;應(yīng)用Abstract:Thisarticleexpoundsthebasicprincipleofmicrowaveinducedcatalytictechnology,summarizestheconditionsandexamplesintheapplicationofairpollutioncontrolandwaterpollutioncontrol,solidwastetreatmentanddisposalpollutioncontrolaboutthemicrowaveinducedcatalytictechnology,andforecasttheapplicationprospectofmicrowaveinducedcatalytictechnologyinthefieldofpollutioncontrol.Keywords:Microwaveinducedcatalytictechnology;environment;application;引言20世紀(jì)以來,人類對資源和環(huán)境的破壞是前所未有,可以說當(dāng)今重大的環(huán)境問題幾乎都與化學(xué)品的生產(chǎn)有直接或間接的關(guān)系。在本世紀(jì)初,環(huán)境與發(fā)展間題是世界各國共同面臨的兩難選擇,也是21世紀(jì)人類所面臨的嚴(yán)峻挑戰(zhàn),而環(huán)境問題的解決最終要依靠綠色化學(xué)[1-4]??梢哉f,誰在實現(xiàn)化學(xué)綠色化和綠色植物的化學(xué)轉(zhuǎn)化技術(shù)方面領(lǐng)先,誰就會在21世紀(jì)中葉的世界經(jīng)濟競爭中占據(jù)有利位置。綠色化工技術(shù)的研究與開發(fā)主要是圍繞“原子經(jīng)濟”反應(yīng)、提高化學(xué)反應(yīng)的選擇性、采用無毒無害原料、催化劑和溶劑及環(huán)境友好產(chǎn)品開展的。如圖1所示。在傳統(tǒng)生產(chǎn)方法中,很多大宗化學(xué)品和一些特殊化學(xué)品主要是通過非催化有機合成生產(chǎn)的,這就導(dǎo)致了除目的產(chǎn)物外,還有20~100種廢物產(chǎn)生。當(dāng)然還有一些其他因素,如分子的復(fù)雜性使合成步驟很多以及對精細化學(xué)品高純度要求等都是造成不良生態(tài)環(huán)境的原因。隨著化工技術(shù)的飛速發(fā)展,催化技術(shù)在大宗化學(xué)品和特殊化學(xué)品生產(chǎn)中的應(yīng)用逐漸增加[5]。1化學(xué)反應(yīng)與催化技術(shù)早在公元前,中國已會用酒曲(生物酶催化劑)造酒。18世紀(jì)中葉,鉛室法制硫酸中用一氧化氮作催化劑是工業(yè)上采用催化劑的開始。催化這個詞是1835年J.J.貝采利烏斯引用到化學(xué)學(xué)科中來的。1902年W.奧斯特瓦爾德將催化定義為:“加速化學(xué)反應(yīng)而不影響化學(xué)平衡的作用?!?910年實現(xiàn)合成氨的大規(guī)模生產(chǎn),是催化工藝發(fā)展史上的里程碑。20世紀(jì)以來,催化工藝迅速發(fā)展,例如,20年代研究成功用鈷催化劑由一氧化碳和氫合成液體燃料的費-托法;1955年研究成功齊格勒-納塔催化劑,用于烯烴定向聚合;現(xiàn)代化學(xué)工業(yè)和煉油工業(yè)的生產(chǎn)過程,已有80%以上使用了催化方法?;瘜W(xué)反應(yīng)物要想發(fā)生化學(xué)反應(yīng),必須使其化學(xué)鍵發(fā)生改變,改變或者斷裂化學(xué)鍵需要一定的能量支持,能使化學(xué)鍵發(fā)生改變所需要的最低能量閾值稱之為活化能,而催化劑通過降低化學(xué)反應(yīng)物的活化能而使化學(xué)反應(yīng)更易進行,且大大提高反應(yīng)速率。催化即通過催化劑改變反應(yīng)物的活化能,改變反應(yīng)物的化學(xué)反應(yīng)速率,反應(yīng)前后催化劑的量和質(zhì)均不發(fā)生改變的反應(yīng)[1]。2催化種類均相催化:催化劑與反應(yīng)物同處于均勻物相中的催化作用。有液相和氣相均相催化。均相催化劑的活性中心比較均一,選擇性較高,副反應(yīng)較少,易于用光譜、波譜、同位素示蹤等方法來研究催化劑的作用,反應(yīng)動力學(xué)一般不復(fù)雜。但均相催化劑有難以分離、回收和再生的缺點。多相催化:多相催化發(fā)生在兩相的界面上,通常催化劑為多孔固體,反應(yīng)物為液體或氣體。若要催化反應(yīng)進行,必須至少有一種反應(yīng)物分子在催化劑表面上發(fā)生化學(xué)吸附。固體催化劑表面是不均勻的,表面上只有一部分點對反應(yīng)物分子起活化作用,這些點被稱為活性中心[2]。復(fù)相催化:復(fù)相催化是一獨立的化學(xué)反應(yīng)。它兼有均相催化的溫度和多相催化的速度。同時具有可控的方向性。由于催化能力倍增,使其可從碳水化合物中移動氫氧,而這正是把工業(yè)和生物廢棄物“一步法”轉(zhuǎn)化為標(biāo)準(zhǔn)汽柴油的科學(xué)基礎(chǔ)。列如:二氧化碳+廢塑料輪胎—》汽柴油+可燃氣+炭黑既解決了空中環(huán)境堵塞,又將地面廢棄物轉(zhuǎn)化為能源。生物催化:酶是一種生物催化劑,生物體內(nèi)的所有化學(xué)變化幾乎都是在酶催化下進行的,酶的催化作用稱為生物催化。酶的催化活性高,選擇性強[3-4,6,8]。金屬催化:金屬催化劑主要用于脫氫和加氫反應(yīng)。有些金屬還具有氧化和重整的催化活性。金屬催化劑主要是指4、5、6周期的某些過渡金屬,如鐵、金、鉑、鈀、銠、銥等。金屬催化劑的化學(xué)吸附能力和d軌道百分數(shù)是決定催化活性的主要因素。金屬氧化物催化:主要是指過渡金屬氧化物催化,非過渡金屬氧化物催化已歸入酸堿催化。過渡金屬氧化物催化劑廣泛用于氧化、加氫、脫氫、聚合、加合等反應(yīng)。金屬氧化物催化劑的導(dǎo)電性和逸出功、金屬離子的d電子組態(tài)、氧化物中晶格氧特性、半導(dǎo)體電子能帶、催化劑表面吸附能力等,都與催化劑的催化活性有關(guān)。配位(絡(luò)合)催化:金屬、特別是過渡金屬及其化合物有很強的絡(luò)合能力,能形成多種類型的絡(luò)合物。過渡金屬絡(luò)合催化作用一般都是配位(絡(luò)合)催化作用,即催化劑在其空配位上絡(luò)合活化反應(yīng)物分子。絡(luò)合催化劑一般都是金屬絡(luò)合物或化合物,如鈀、銠、鈦、鈷的絡(luò)合物等。酸堿催化:阿倫尼烏斯酸堿、布侖斯惕酸堿、路易斯酸堿(見酸堿理論)的催化作用都屬酸堿催化作用。多功能催化:若反應(yīng)物A直接變成產(chǎn)物B的反應(yīng)難以進行,則可通過幾個催化化學(xué)反應(yīng)來實現(xiàn)[4-9]。3微波催化基礎(chǔ)許多有機化合物都不直接明顯地吸收微波,但可利用某種強烈吸收微波的“敏化劑”把微波能傳給這些物質(zhì)而誘發(fā)化學(xué)反應(yīng),這一概念已被用作誘發(fā)和控制催化反應(yīng)的依據(jù)。如果選用這種“敏化劑”作催化劑或催化劑的載體,就可在微波輻照下實現(xiàn)某些催化反應(yīng),這就是所謂的微波誘導(dǎo)催化。區(qū)別于通常所說的由于微波熱效應(yīng)而使反應(yīng)加速的情況,微波熱效應(yīng)沒有催化劑參與,而誘導(dǎo)催化則是微波通過催化劑或其載體發(fā)揮其誘導(dǎo)作用,即消耗掉的微波能用于誘導(dǎo)催化反應(yīng),所以稱其為微波誘導(dǎo)催化反應(yīng)。研究結(jié)果已證實微波輻照能促進很多化學(xué)反應(yīng)的發(fā)生。目前,微波誘導(dǎo)催化技術(shù)已在大氣污染控制、水污染控制及固體廢棄物處理與處置等環(huán)境治理領(lǐng)域取得了顯著效果[9-13]。微波是一種電磁波,其可以對物體內(nèi)外同時加熱。微波加熱速度快、效率高且無溫度梯度,無滯后效應(yīng)。正因為微波催化技術(shù)擁有這些優(yōu)點,所以其應(yīng)用廣泛,如微波輻射誘導(dǎo)催化反應(yīng)、微波輻射負載催化組分、微波輻射煅燒催化劑和微波輻射制造環(huán)保用活性炭[5]。3.1微波誘導(dǎo)催化反應(yīng)的基本原理微波誘導(dǎo)催化反應(yīng)的基本原理可簡述如下:將高強度短脈沖微波輻照聚集到含有某種“敏化劑”(如鐵磁金屬)的固體催化劑表面上,由于固體表面點位(一般為金屬)與微波能的強烈相互作用,微波能將被轉(zhuǎn)化為熱能,從而使某些表面點位選擇性地被迅速加熱到很高溫度。盡管反應(yīng)器中的任何有機試劑都不會被微波直接加熱,但當(dāng)它們與受激發(fā)的表面點位接觸時卻可發(fā)生反應(yīng)[14]。3.2微波誘導(dǎo)催化反應(yīng)的催化劑和載體微波誘導(dǎo)催化反應(yīng)常用的催化劑有活性炭、金屬催化劑等。由于活性炭表面存在某些過渡金屬及其化合物等磁性物質(zhì),活性炭對微波有很強的吸收能力。金屬催化劑能與微波發(fā)生強烈相互作用的主要是那些鐵磁性金屬,如鎳、鈷和鐵等。對于金屬氧化物則視組分和結(jié)構(gòu)不同而有很大差別。S區(qū)的金屬氧化物在微波場中不會引起能量損耗,即對微波是透明的,一般不宜作微波誘導(dǎo)催化反應(yīng)的催化劑。過渡金屬氧化物和P區(qū)元素的氧化物,由于存在變價現(xiàn)象,在微波場中這類物質(zhì)顯然會引起能量損耗,而造成溫度升高。根據(jù)部分過渡金屬和P區(qū)金屬的氧化物在微波場中的升溫行為及其與微波之間的相互作用情況不同,可把金屬氧化物分成3類:一是微波高損耗物質(zhì),為一些含有變價元素的金屬氧化物,如:Ni2O3、MnO2、CoO4等;二是微波升溫曲線有1個拐點的物質(zhì),這類物質(zhì)微波場中輻照一段時間后才開始急劇升溫,包括Fe2O3、CdO、V2O5等;三是微波低損耗物質(zhì),它們在微波場中升溫很慢或基本不升溫,如Al2O3、TiO2、ZnO、PbO、La2O3、Y2O3、ZrO2、Nb2O5。很顯然,最適宜作微波誘導(dǎo)催化反應(yīng)的催化劑是第1類金屬氧化物或某些復(fù)合氧化物,即微波高損耗物質(zhì);而載體則宜選用屬于微波低損耗物質(zhì)的金屬氧化物。因此在實際中微波誘導(dǎo)催化反應(yīng)所用的催化劑,還需要通過大量試驗來加以篩選,既考慮其催化活性,又考慮其介電特性[15-18]。4微波誘導(dǎo)催化技術(shù)在環(huán)境治理中的應(yīng)用4.1微波誘導(dǎo)催化技術(shù)在污水處理中的研究進展如前所述,許多有機化合物都不直接明顯地吸收微波,但可利用某種強烈吸收微波“敏化劑”把微波波能傳給這些物質(zhì)而誘發(fā)催化反應(yīng),這些物質(zhì)降解的同時在催化劑表面產(chǎn)生空位,重新吸附污水中的有機物,這一動態(tài)平衡的不斷進行實現(xiàn)了污水中有機污染物的逐漸降解去除。張國宇[18]以顆?;钚蕴繛榇呋瘎?,建立了微波誘導(dǎo)氧化工藝,對雅格素紅
BF-3B150%染料廢水進行了有效處理,對微波誘導(dǎo)氧化、活性炭吸附和單純微波輻射3種不同工藝進行的對比實驗表明,微波誘導(dǎo)氧化工藝具有明顯的優(yōu)越性,且不會對環(huán)境造成二次污染。ZhaohongZhang[19]等在粉末活性炭存在下用微波輻射處理剛果紅溶液,發(fā)現(xiàn)剛果紅能被快速降解,20mL的50mg/L剛果紅在微波輻射1.5min,活性炭投加量為2.0g/L的去除率達到87.79%,活性炭投加量3.6g/L的去除率達到96.49%;輻射2.5min,活性炭投加量為2.0g/L的去除率高達97.88%。LiuXT[20]等研究發(fā)現(xiàn)在活性炭存在下用微波輻射分解五氯苯酚(PCP)的同時可以對活性炭起到再生作用,經(jīng)高效液相色譜法測定,當(dāng)在850W微波功率下輻射10min,吸附于活性炭上的大部分的PCP被分解成CO2、H2O和HCl,只有不到2%的PCP轉(zhuǎn)化成冷凝物的中間產(chǎn)物;通過BET比表面積、碘值、PCP吸附等溫線的比較,發(fā)現(xiàn)活性炭經(jīng)數(shù)次吸附-微波再生循環(huán)后,仍保持理想的吸附性能和低損失。將活性炭上負載錳、鐵、鎳和銅等過渡金屬的鹽或氧化物制成改性活性炭后作為微波誘導(dǎo)催化技術(shù)的催化劑,可以提高其處理效率。國偉林[21-24]等研究了甲基紫染料微波輻射降解的可行性,制備出一系列負載錳氧化物的顆?;钚蕴?,研究發(fā)現(xiàn):在活性炭存在下,微波輻射可使甲基紫染料廢水迅速脫色,活性炭適當(dāng)負載錳氧化物后甲基紫的降解率提高了1.43倍,認為這是由于是過渡金屬錳與水中的有機污染物發(fā)生絡(luò)合反應(yīng),從而改變反應(yīng)途徑,降低反應(yīng)的活化能。洪光[25]等采用微波誘導(dǎo)催化技術(shù),分別以自制改性凹凸棒石粘土和改性氧化鋁為催化劑,對雅格素藍BF-BR150%染料模擬廢水進行了有效的處理,凹凸棒石粘土是一種來源廣泛、價格低廉、吸附性強的良好載體,在催化領(lǐng)域占有重要地位的活性氧化鋁本身對微波是“透明”的,這兩種物質(zhì)在表面改性后能夠?qū)ξ⒉ㄓ泻軓姷奈漳芰Α?.2微波誘導(dǎo)催化技術(shù)用于空氣凈化微波誘導(dǎo)催化技術(shù)應(yīng)用于氣體污染物的治理,主要是應(yīng)用于二氧化硫(SO2)和氮氧化物(NOx)的有效脫除。傳統(tǒng)除去SO2污染的辦法大都是將其氧化后中和除去,其氧化產(chǎn)物腐蝕性強,處理煩瑣且成本較高。將含量為5%的SO2或25%(體積分數(shù))NO的空氣或惰性氣體通過在脈沖微波輻照下的催化劑(Ni-1404),SO2即可被分解而釋放出氧和硫,99%以上的NO可被脫除,產(chǎn)物為O2和N2及少量的N2O。長時間工作后催化劑會中毒變成碎屑,可采取加入10%H2或CH4的辦法來避免,同時無N2O生成。利用催化劑Fe/NaZSM-5直接分解NO的研究證實,將微波加熱與傳統(tǒng)的加熱促進化學(xué)反應(yīng)發(fā)生進行對比可知,微波輻照的加熱方式是一種環(huán)境友好的NO催化轉(zhuǎn)化技術(shù)。NO主要分解為N2,最大分解率可達70%;同時催化劑Fe/NaZSM-5在微波場中對O2表現(xiàn)出良好的耐受性和穩(wěn)定的壽命[26-29]。張達民等[30-31]的試驗證實,吸附于炭表面的SO2和NO在微波場中被還原為單質(zhì)S和N2,實現(xiàn)了脫硫脫氮工藝無害化和資源化的要求。HideakiTakashima等[32]利用微波誘導(dǎo)分解三氯乙烯(TCE)的研究發(fā)現(xiàn);當(dāng)微波輻照功率為120W、使用的催化劑為10%(質(zhì)量分數(shù))Ni/γ-Al2O3、10%(質(zhì)量分數(shù))Co/γ-Al2O3時,TCE的分解率最高。與TCE的熱力分解相比,微波能的應(yīng)用具有明顯的優(yōu)越性,同時微波能的引入能降低反應(yīng)溫度、加快TCE的分解速率、提高TCE的分解效率。4.3微波誘導(dǎo)催化技術(shù)在固廢處理與處置中的應(yīng)用在固體廢棄物處理過程中,微波誘導(dǎo)催化技術(shù)可應(yīng)用于土壤凈化、礦渣解毒和固體廢棄物微波輻照資源化利用等方面。微波輻照可將鋸末、棉稈、煙稈和烤膠廢料等按一定工藝轉(zhuǎn)化為活性炭。據(jù)報道,微波輻照下采用氯化鋅法處理鋸末、棉稈、煙稈和烤膠等廢料,只需數(shù)分鐘就可將其轉(zhuǎn)化為活性炭。研究結(jié)果表明,微波輻照法生產(chǎn)的活性炭比傳統(tǒng)氯化鋅法生產(chǎn)的活性炭具有更為優(yōu)越的表面化學(xué)活性。同時,該工藝還解決了傳統(tǒng)氯化鋅法生產(chǎn)的操作周期長、爐內(nèi)溫度不均勻、消耗惰性氣體等問題。因此,該工藝為解決農(nóng)村環(huán)境污染問題提供了新思路,具有廣泛的應(yīng)用和推廣價值[33-35]。梁波[36-38]等將微波技術(shù)應(yīng)用到工業(yè)廢料鉻渣的解毒研究中,經(jīng)測定,鉻渣中六價鉻的轉(zhuǎn)化率高達99%以上,實現(xiàn)了鉻廢渣的無害化。微波技術(shù)在廢舊輪胎回收利用方面的應(yīng)用也已經(jīng)有許多研究。目前利用微波處理廢舊輪胎的工廠已有不少,利用該法能夠回收36%的碳,33%的產(chǎn)品為高性能的活性炭和其他碳化產(chǎn)品,殘余的氫氣、甲烷混合氣可用于系統(tǒng)的熱源。此法采用密封處理,避免副產(chǎn)物二惡英等造成的二次污染。微波誘導(dǎo)催化技術(shù)還可將鋸末、棉桿、煙桿、烤膠等固體廢料等按一定工藝轉(zhuǎn)化為活性炭。寧平等人研究開發(fā)了微波)氯化鋅快速制取鋸末活性炭技術(shù),該法制取的鋸末活性炭對鉻的吸附容量是市售一級活性炭的1.72倍,極限吸附量達到21.5mg/g。微波-氯化鋅法制取活性炭具有污染小、節(jié)能、生產(chǎn)時間省、操作易控制等優(yōu)點[39-41]??偨Y(jié)分析化學(xué)行業(yè)發(fā)展趨勢,我們可得出以下結(jié)論:要實現(xiàn)綠色化工生產(chǎn),就必須充分利用各種催化技術(shù),結(jié)合各自的優(yōu)點,盡量做到取長補短,為更好地開發(fā)高效、高選擇性的原子經(jīng)濟反應(yīng)和綠色合成工藝,做好充分的準(zhǔn)備,從源頭上減少或消除有害廢物的產(chǎn)生,最終實現(xiàn)廢物的零排放。微波誘導(dǎo)催化氧化技術(shù)在環(huán)境保護中還存在的一些問題:首先,有關(guān)微波誘導(dǎo)催化反應(yīng)機制的研究不夠深入,很多研究結(jié)論仍存在爭議。其次,為了明確微波誘導(dǎo)催化技術(shù)的作用機制,對于電磁場理論及電磁波、介電質(zhì)物理、凝聚態(tài)物理、等離子體物理、物質(zhì)結(jié)構(gòu)和各種化學(xué)原理的研究,是今后微波作用機制研究的重點。再次,目前環(huán)境治理領(lǐng)域的微波誘導(dǎo)催化技術(shù)的研究還局限于實驗室及小規(guī)模的現(xiàn)場試驗,離大規(guī)模的現(xiàn)場試驗及實際應(yīng)用還有一定差距,因而根據(jù)待處理產(chǎn)品對微波的相應(yīng)特性、待處理產(chǎn)品的自身特性和試驗?zāi)康幕蛞?,設(shè)計出適合的微波反應(yīng)器是重要環(huán)節(jié)。然而鑒于微波輻照的生物學(xué)效應(yīng),即微波將會對人體造成損傷,所以積極采取職業(yè)輻射保護和公眾輻射保護措施是減少微波泄露、避免微波輻照生物負效應(yīng)的關(guān)鍵。但是,微波誘導(dǎo)催化技術(shù)處理難降解有機廢水具有的氧化快速、礦化度高、不帶入新的污染物、省時節(jié)能、簡化操作程序、能使處理工程小型化和分散化等優(yōu)點是傳統(tǒng)的污水處理技術(shù)不可比擬的,尤其適應(yīng)了目前企業(yè)的廢水處理需求,顯示了很大的潛力和優(yōu)勢。今后研究的方向應(yīng)該包括:①微波誘導(dǎo)催化氧化反應(yīng)機理以及與分子結(jié)構(gòu)之間的相關(guān)性的深入研究。②在污水處理中要求能實現(xiàn)連續(xù)運行的配套微波設(shè)備的開發(fā)。③低損耗、長壽命的經(jīng)濟、高效的催化劑的開發(fā)。④材料的介電性質(zhì)數(shù)據(jù)的完備、溫度的測定、微波泄漏的控制等。隨著處理技術(shù)理論的不斷完善、材料設(shè)備的不斷改進,微波誘導(dǎo)催化氧化技術(shù)必將成為一種經(jīng)濟、高效、具有廣闊發(fā)展前景的廢水處理技術(shù)。參考文獻[1]哈爾遜尼沙·吾買爾.化學(xué)反應(yīng)與催化技術(shù).和田師范專科學(xué)校學(xué)報.2009,28(5)[2]王華,劉中民.組合多相催化研究進展[J].化學(xué)進展.2003,15(4)[3]林章凜,曹竹安,邢新會,劉錚.工業(yè)生物催化技術(shù)[J].生物加工過程.2003,1(1)[4]孫娜,楊豐科,劉均洪.酶催化技術(shù)在工業(yè)上的應(yīng)用進展[J].工業(yè)催化.2003,11(6)[5]李紅菊.現(xiàn)代催化技術(shù)在綠色化工生產(chǎn)中的應(yīng)用[J].化工生產(chǎn)與技術(shù).2008,15(6)[6]齊愛玖,洪敏文,孫祥章.生物酶催化技術(shù)在制藥廢水處理中的應(yīng)用[J].中國環(huán)保產(chǎn)業(yè).2012[7]孫祥章,齊愛玖,宋守清.酶催化技術(shù)在印染廢水處理中的應(yīng)用[J].科技信息.[8]許建和,楊立榮,孫志浩,徐巖.迅速發(fā)展中的不對稱生物催化技術(shù)[J].生物加工過程.2005,3(3)[9]金欽漢.微波化學(xué)[M].北京:科學(xué)出版社,1999.[10]ChenC,HongP,DaiS,etal.Effectoflithiumadditionontheperformanceofproton-conductingcatalystsforoxidativecouplingofmethaneundermicrowaveirradiation[J].FaradayTransactions,1995,(91):1179.[11]閆麗,鄭廣宏.微波誘導(dǎo)催化技術(shù)在污水處理中的研究進展[J].工業(yè)用水與廢水,2009,40(1):11-14.[12]ZhihuiA,iYunanWang,MiXiao,eta.lMicrowave-inducedcatalyticoxidationofRhBbyaNanocompositeofFe2O3coreshellnanowiresandcarbonnanotubes[J].JournalofPhysicalChemistry,2008,112(26):9847-9853.[13]張澤志,顏陽,楊發(fā)忠,等.環(huán)境保護領(lǐng)域中微波能的應(yīng)用進展研究[J].云南化工,2005,32(3):41-45.[14]馬雙忱,姚娟娟,金鑫.微波誘導(dǎo)催化技術(shù)在環(huá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