應(yīng)用光譜解析

黃岡師范學(xué)院2012—2013學(xué)年度第二學(xué)期期末試卷考試課程：應(yīng)用光譜解析考核類型：考查A卷考試形式：閉卷出卷教師：吳校彬考試專業(yè)：化學(xué)考試班級(jí)：化學(xué)2010級(jí)一、舉例解釋下列名詞（20分）1．吸收紅移2.費(fèi)米（Fermi）共振3.屏蔽效應(yīng)4.麥?zhǔn)现嘏牛∕claffertyrearrangement)二、選擇題（將答案代號(hào)填在括號(hào)，每小題2.5分，共20分）1.在下列溶劑中，n→*躍遷吸收波長最長的是（）A.水B.甲醇C.乙醇D.正己烷2.下列化合物abcd它們?cè)谧贤?可見光區(qū)中，max的順序是（）A.a>b>c>dB.b>c>d>aC.c>b>a>dD.d>a>b>c3.下列羰基化合物中，碳氧雙鍵伸縮振動(dòng)頻率最高的是（）A.B.C.D.4．乙烯分子的下列四種振動(dòng)中，屬于紅外非活性振動(dòng)的是（）A.νC-HB.νC=CC.δsC-HD.δasC-H5.下列4種原子核中，沒有自旋的是（）A卷【第1頁共4頁】A.2H1B.13C6C.16A卷【第1頁共4頁】6.苯等幾類化合物質(zhì)子的化學(xué)位移（δ）有如下順序：苯（7.27）>乙烯（5.25）>乙炔（1.80）>乙烷（0.80），其原因是（）A.誘導(dǎo)效應(yīng)所致B.雜化效應(yīng)所致C.磁各向異性效應(yīng)所致D.雜化效應(yīng)和磁各向異性效應(yīng)協(xié)同作用所致7.二溴乙烷質(zhì)譜的分子離子峰（M）與M+2、M+4的相對(duì)強(qiáng)度為（）A.1:1:1B.1:2:1C.2:1:1D.1:1:28.丁酮的質(zhì)譜圖中，m/z29的碎片離子的產(chǎn)生方式為（）A.α-裂解B.I-裂解C.σ重排裂解D.RDA反應(yīng)三、用波譜法推測(cè)結(jié)構(gòu)（10×2=20分)1.由某揮發(fā)性油分離得一種成分，其UVλmax=268nm,由其他方法初步確定該化合物的結(jié)構(gòu)可能為（A）或(B)，試問可否用UV光譜作出判斷？2.分子式C10H12O2,1HNMR譜如下，推測(cè)其結(jié)構(gòu)A卷【第2頁共4頁】四、解析下列波譜A卷【第2頁共4頁】1.下圖為1-苯基-1-丙酮的紅外光譜圖，試解析已標(biāo)明數(shù)據(jù)的各峰（10分）。A卷【第A卷【第2頁共4頁】2.下圖是丁醛的MS譜圖，寫出已標(biāo)明的各峰的產(chǎn)生過程(10分)。五、解析圖譜，推測(cè)結(jié)構(gòu)(20分)A卷【第3頁共4頁】A卷【第3頁共4頁】A卷【A卷【第4頁共4頁】黃岡師范學(xué)院2012—2013學(xué)年度第二學(xué)期期末試卷參考答案及評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)考試課程：應(yīng)用光譜解析考核類型：考查A卷考試形式：閉卷出卷教師：吳校彬考試專業(yè)：化學(xué)考試班級(jí)：化學(xué)2010級(jí)一、舉例解釋下列名詞（20分）答案：紫外光譜中，發(fā)色基團(tuán)連接某些發(fā)色基或助色基以后，使吸收帶向長波長方向移動(dòng)的現(xiàn)象稱為長移或紅移。（舉例略）紅外光譜中，當(dāng)一振動(dòng)的倍頻或組頻與另一振動(dòng)的基頻接近時(shí)，由于發(fā)生相互作用而產(chǎn)生很強(qiáng)的吸收峰或發(fā)生裂分，這種現(xiàn)象稱為Fermi共振。例如：ν（醛氫）與δ（醛氫）的倍頻峰共振，產(chǎn)生2720cm-1,2820cm-1兩個(gè)尖峰。在NMR譜中，自旋核外的電子云在外磁場(chǎng)中會(huì)產(chǎn)生一個(gè)與外磁場(chǎng)相對(duì)抗的感應(yīng)磁場(chǎng)，感應(yīng)磁場(chǎng)對(duì)外磁場(chǎng)的屏蔽作用稱為屏蔽效應(yīng)。（舉例略）在MS譜中，當(dāng)分子與雙鍵相連的鏈上有γ-碳，并且碳有H原子（氫），則通過六元環(huán)過渡態(tài)，-H轉(zhuǎn)移，同時(shí)鍵發(fā)生斷裂，生成一個(gè)中性分子和一個(gè)自由基陽離子，這類反應(yīng)，稱為麥?zhǔn)现嘏牛∕claffertyrearrangement）。（舉例略）評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)：1.每小題5分；2.回答不準(zhǔn)確或舉例不正確，則酌情扣分。二、選擇題（20分）答案：1D2C3A4B5C6D7C8BA卷答案及評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)【第A卷答案及評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)【第1頁共4頁】每小題2.5分,本題共20分三、用波譜法推測(cè)結(jié)構(gòu)（10分）答案：1.解：通過計(jì)算λmax值，可以確定結(jié)構(gòu)：（A）λmax的計(jì)算值：λmax=253+5*3=268(nm)（B）λmax的計(jì)算值：λmax=217+5*2+5=232(nm)∴該揮發(fā)性油成分是（A）2.解：不飽和度=5，可能有苯環(huán)，還有羰基；HNMR圖中，有4類H；HNMR圖顯示對(duì)二取代的偽4峰；δ>4.0,有4重峰，δ（1-2）有3重峰，說明有-COOCH2CH3基；δ>2,單峰，可能是Ar-CH3,綜合可得：該化合物為：評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)：1.計(jì)算正確，判斷正確得10分；沒有計(jì)算過程，判斷正確給5分；其他不規(guī)范情況，酌情扣分。2.推導(dǎo)嚴(yán)密，結(jié)論正確，得10，結(jié)論不正確或推導(dǎo)過程不規(guī)范，酌情扣分四、解析下列波譜（10*2=20分）答案：1.3062cm-1為Ar-H的伸縮振動(dòng)峰；2979cm-1為-CH3的C-H伸縮振動(dòng)峰；A卷答案及評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)【第2A卷答案及評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)【第2頁共4頁】1598、1583、1449cm-1為苯環(huán)骨架C=C雙鍵的伸縮振動(dòng)峰；746、691cm-1為苯環(huán)C-H的面外彎曲振動(dòng)峰，說明苯環(huán)單取代。2.丁醛主要裂解過程如下：評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)：1.第1小題，歸屬合理、完整，給滿分10分，不規(guī)范，不全面整酌情扣分。2.第2小題，裂解過程正確、全面，給滿分10分，不規(guī)范，不全面整酌情扣分。五、解析圖譜，推測(cè)結(jié)構(gòu)(20分)答案：解：①從MS可知，m/z120到m/z91，丟失29，為合理丟失，故分子量為120；②從元素分析可知，C數(shù)=9，H數(shù)=12，分子式為C9H12；③UN=(10-6)=4；④IR圖中，3100-3000,1500、1450cm-1有峰，說明有苯環(huán)；710-690、770-730cm-1有雙峰，說明為單取代苯；⑤HNMR圖表明，有3類H，根據(jù)各峰的裂分情況，說明有丙基綜合可知，化合物結(jié)構(gòu)為：A卷答案及評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)【A卷答案及評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)【第3頁共4頁】⑥驗(yàn)證：（略）評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)：1.分子量確定5分,2.分子式確定5分，3.推測(cè)過程及結(jié)構(gòu)式確定5分，4.驗(yàn)證5分,5.推測(cè)不嚴(yán)密,不完整,酌情減分.AA卷答案及評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)【第4頁共4頁】黃岡師范學(xué)院2012—2013學(xué)年度第二學(xué)期期末試卷考試課程：應(yīng)用光譜解析考核類型：考查B卷考試形式：閉卷出卷教師：吳校彬考試專業(yè)：化學(xué)考試班級(jí)：化學(xué)2010級(jí)一、選擇題（將答案代號(hào)填在括號(hào)，每小題3分，共24分）1.某化合物在220-400nm范圍內(nèi)沒有紫外吸收，該化合物可能屬于（）A.芳香族化合物B.含共軛雙鍵化合物C.醛酮類D.醇類2.丙酮的環(huán)己烷溶液紫外光譜在280nm有最大吸收峰（ε<100），改用無水乙醇作溶劑，則其吸收波長（）A.<280nmB.>280nmC.等于280nmD.無法確定3.醛類化合物的紅外光譜中，在2720cm-1和2820cm-1附近，經(jīng)常出現(xiàn)兩個(gè)吸收峰。出現(xiàn)這一結(jié)果的原因是（）A.誘導(dǎo)效應(yīng)B.共軛效應(yīng)C.空間效應(yīng)D.費(fèi)米共振4.下列環(huán)烯化合物中，碳碳雙鍵伸縮振動(dòng)頻率最低的是（）A.B.C.D.5.下列核中，不產(chǎn)生核磁共振信號(hào)的是（）A.15NB.12CC.19FD.31P6.苯分子質(zhì)子的化學(xué)位移δ值為7.27，環(huán)己烷質(zhì)子的δ值為1.43，其差別產(chǎn)生的主要原因是（）A.誘導(dǎo)效應(yīng)B.共軛效應(yīng)C.磁各向異性效應(yīng)D.雜化效應(yīng)7.在化合物RBr的質(zhì)譜圖中，M和M+2峰的相對(duì)強(qiáng)度比應(yīng)為A.98.9:1.1B.98.9:0.02C.1:1D.3:18.在丁酮的質(zhì)譜中，m/z29峰是分子離子哪種裂解產(chǎn)生的？（）B卷【第1頁共4頁B卷【第1頁共4頁】二、叔醇（A）經(jīng)濃硫酸脫水得到產(chǎn)物B：測(cè)得B的分子式為C9H14；λmax=242nm,εmax=10100；B的結(jié)構(gòu)可能是，也可能是。試通過計(jì)算確定B的結(jié)構(gòu),并討論其反應(yīng)過程（16分）。三、下圖為對(duì)羥基苯乙酮IR圖，解析已標(biāo)明數(shù)據(jù)的各峰（12分）。B卷【第2頁共4頁】四、分子式C3H5B卷【第2頁共4頁】B卷【B卷【第2頁共4頁】五、下圖為3-己酮的MS譜圖，寫出已標(biāo)明的各峰的產(chǎn)生過程（16分）。六、化合物元素分析數(shù)據(jù)及波譜如下，試推測(cè)其結(jié)構(gòu)（20分）1）元素分析結(jié)果：C,73.63%;H,12.36%;O,14.01%；2)MS圖：B卷【B卷【第3頁共4頁】3）IR圖：4）HNMR圖：B卷【B卷【第4頁共4頁】黃岡師范學(xué)院2012—2013學(xué)年度第二學(xué)期期末試卷參考答案及評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)考試課程：應(yīng)用光譜解析考核類型：考查B卷考試形式：閉卷出卷教師：吳校彬考試專業(yè)：化學(xué)考試班級(jí)：化學(xué)2010級(jí)一、選擇題答案：1D2A3D4D5B6C7C8B評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)：每小題3分,本題共24分二、答案：產(chǎn)物B的分子式為C9H14，為醇失水產(chǎn)物；1,2-位失水得產(chǎn)物:（1）;1,4-位失水得產(chǎn)物：（2）;計(jì)算得：(a):λmax=217+3*5=232nm;(b):λmax=217+4*5+5=242nm;故產(chǎn)物B的結(jié)構(gòu)為。評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)：1.本小題16分，2.推測(cè)過程規(guī)范，結(jié)構(gòu)正確,給滿分；3.推測(cè)過程不完整、不規(guī)范，酌情扣分B卷答案及評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)【第1頁共3頁B卷答案及評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)【第1頁共3頁】答案：3147cm-1為-OH伸縮振動(dòng)峰；1646cm-1為C=O伸縮振動(dòng)峰；1588cm-1，為苯環(huán)骨架伸縮振動(dòng)峰；1366cm-1為甲基C-H伸縮振動(dòng)峰；837cm-1，苯環(huán)C-H鍵面外彎曲振動(dòng)峰，為對(duì)二取代的特征峰。評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)：1.本小題12分；2.歸屬正確、完整，給滿分，3.不全面、不規(guī)范酌情扣分。四、答案：UN=2，化合物是：δ評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)：1.本小題12分；2.推測(cè)過程規(guī)范，結(jié)構(gòu)正確,給滿分；3.推測(cè)過程不完整、不規(guī)范，酌情扣分。五、答案：評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)：B卷答案及評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)【B卷答案及評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)【第2頁共3頁】1.本小題16分，每步3分，分子離子1分；2.解釋歷程合理、完整，給滿分；3.說明、解釋不完整酌情扣分.六、答案：：①從MS可知，m/z114到m