無機(jī)鹽離子活化過硫酸鉀降解孔雀石綠的研究

PAGE14PAGE3無機(jī)鹽離子活化過硫酸鉀降解孔雀石綠的研究無機(jī)鹽離子活化過硫酸鉀降解孔雀石綠的研究摘要研究了光助催化氧化降解染料孔雀石綠，采用了無機(jī)鹽離子活化過硫酸鉀（KPS）的方式產(chǎn)生具有強(qiáng)氧化性的硫酸根自由基，以孔雀石綠為目標(biāo)污染物，考察了硫酸根自由基對(duì)孔雀石綠的氧化降解行為。系統(tǒng)研究了Cl-，NO3-,NO2-,HC03-以及離子在不同濃度下對(duì)反應(yīng)的影響。結(jié)果表明：UV/K2S2O8體系中，Cl-和HCO3-的存在能夠抑制孔雀石綠降解，Cl-的抑制效果較HCO3-更為顯著；NO3-和NO2-的存在能夠促進(jìn)孔雀石綠降解，NO3-的促進(jìn)效果較NO2-更為顯著。關(guān)鍵詞：無機(jī)鹽離子，孔雀石綠,硫酸根自由基，降解PotassiumperoxydisulfateactivatedbyinorgaicsaltionicfordegradationofMalachitegreenOxidativedegradationofMalachitegreeninaqueoussolutionbyinorgaicsaltionicPotassiumperoxydisulfate(KPS)wasinvestigated.Thedegradationprocesswasbasedongenerationofsulfateradicalsaspowerfuloxidizingspecies.TheeffectsofdosageofCl-andNO3-，NO2-andHCO3-anddifferentconcentrationofioniconMalachitegreendegradationwereexaminedinbatchexperiments。TheresultsshowedthatMalachitegreencouldberemovedbyUV——K2S2O8processes，bothCl－andHCO3－anions，adverselyaffectedMalachitegreendegradationperformance．theaffectofCl-anionsisbetterthanHCO3-,S.ThenNO3-andNO2-couldpromotedegradationofMalachitegreen，theaffectofanionsNO3-isbetterthanNO2-.Keywords:inorgaicsaltionicMalachitegreensulfateradicalsasdegradation目錄緒論 11實(shí)驗(yàn)部分 21.1試劑和儀器 31.1.1試劑 31.1.2儀器 31.1.3主要裝置 31.2試劑的準(zhǔn)備 31.2.1孔雀石綠標(biāo)準(zhǔn)液的配制 31.2.2無機(jī)鹽離子標(biāo)準(zhǔn)液的配制 31.3實(shí)驗(yàn) 41.3.1標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作 41.3.2光催化過程2結(jié)果與討論 52.1.1氯離子對(duì)孔雀石綠光降解的影響 42.1.2硝酸根離子對(duì)孔雀石綠光降解的影響 42.1.3亞硝酸根離子對(duì)孔雀石綠光降解的影響 42.1.4碳酸氫根離子對(duì)孔雀石綠光降解的影響 42.2討論 62.2.1線性關(guān)系 82.2.1結(jié)論 8參考文獻(xiàn) 9致謝 11PAGE15緒論孔雀石綠，又名堿性綠，鹽基塊綠，孔雀綠，分子式為C23H25ClN2，分子量為346.4，為暗綠色結(jié)晶固體，溶于水，乙醇和甲醇，水溶液的顏色為藍(lán)綠色，最大吸收波長(zhǎng)618nm，孔雀石綠是一種帶有金屬光澤的綠色結(jié)晶體，屬三苯甲烷類染料。1933年起其作為驅(qū)蟲劑、殺菌劑、防腐劑在水產(chǎn)中使用，特別在治療水霉病上具有非常有效的作用?？兹甘G在實(shí)驗(yàn)室中是常用的酸堿指示劑，工業(yè)上是應(yīng)用廣泛的染料。但由于孔雀石綠具有高毒、高殘留及“致”(致畸、致癌、致突變)等副作用，對(duì)人體危害大，對(duì)水環(huán)境危害嚴(yán)重，其處理是一個(gè)受到普遍關(guān)注的問題。

自上世紀(jì)30年代以來，許多國(guó)家曾經(jīng)采用孔雀石綠殺滅魚類體內(nèi)外寄生蟲和魚卵中的霉菌，對(duì)魚類水霉病、原蟲病等的控制非常有效，而且操作方便，價(jià)格低廉。只需少量，約每公升水0.03mg的孔雀石綠即有效果。加上價(jià)格便宜，因此廣泛使用在水產(chǎn)養(yǎng)殖上。孔雀石綠對(duì)治療魚身碰撞刮傷相當(dāng)有效，可以防止細(xì)菌感染，避免傷口潰爛、擴(kuò)散;部分養(yǎng)殖戶不知孔雀石綠是禁藥，加上飼料業(yè)者或水產(chǎn)品藥商低價(jià)促銷，且使用效果不錯(cuò)，常在幼魚2～3周齡、或撈捕池中成魚及后續(xù)運(yùn)輸過程，在水中添加孔雀石綠治療魚身外傷。因此，長(zhǎng)期以來孔雀石綠在水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)中的使用極為普遍。另外，在紡織工業(yè)中，孔雀石綠還被廣泛用作絲綢、羊毛、皮革和紙張的染料等。

過硫酸鹽是一種常見的氧化劑，過硫酸根在一定條件下雙氧鍵發(fā)生斷裂，生成硫酸根自由基（具有強(qiáng)氧化性）稱為過硫酸鹽的活化[1]。在光敏劑或高能量的光的存在下，吸收能量發(fā)生分解反應(yīng)生成硫酸根自由基[2]。S2O8→2S04-（1—1）S2082—+e—→SO4.—+S042—（1—2）K2S2O8(KPS)，可被活化分解產(chǎn)生具有強(qiáng)氧化活性的SO4－·[34],S04-.的標(biāo)準(zhǔn)氧化還原電位=+2.5到+3.1V，接近于甚至超過氧化性極強(qiáng)的羥基自由基，理論上可降解大部分有機(jī)污染物[5]。用UV催化過硫酸鉀可以加快產(chǎn)生以S04-.為主的活性物種，方法簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件溫和，自由基產(chǎn)生速度快，是產(chǎn)生SO4-.的較好方法[6]。因此，本文以孔雀石綠為目標(biāo)降解污染物，考察不同無機(jī)鹽離子及無機(jī)鹽離子的不同濃度對(duì)Uv協(xié)同過硫酸鹽處理孔雀石綠的降解率。1實(shí)驗(yàn)部分1.1試劑和儀器1.1.1試劑試劑名稱純度生產(chǎn)廠家孔雀石綠分析純天津市福晨化學(xué)試劑廠過硫酸鉀分析純天津市光復(fù)精細(xì)化學(xué)試劑有限公司硝酸鈉分析純天津市天力化學(xué)試劑有限公司亞硝酸鈉分析純天津市天力化學(xué)試劑有限公司氯化鈉分析純天津市東麗區(qū)天大化學(xué)試劑廠碳酸氫鈉分析純天津市科密歐化學(xué)試劑開發(fā)中心1.1.2儀器儀器名稱生產(chǎn)廠家BS224S型電子天平賽多利斯科學(xué)儀器北京有公司SGYIB型多功能光化學(xué)反應(yīng)儀南京斯東柯電氣設(shè)備有限公司XK78-1型磁力攪拌器姜堰市新康醫(yī)療器械有限公司VIS-7220可見分光光度計(jì)北京瑞麗分析儀器公司1.1.3主要裝置實(shí)驗(yàn)所用反應(yīng)器是冷阱式光化學(xué)反應(yīng)器（如圖1—1所示）。這種反應(yīng)器是一個(gè)三層的冷阱。冷阱的最里面放入光源為500W汞燈，中間層通冷凝水，外層加入反應(yīng)液和磁子。冷阱通入冷卻水以冷卻汞燈發(fā)出的熱量，保證反應(yīng)溫度為室溫。具有磨口的石英冷阱插入盛有反應(yīng)溶液的硬質(zhì)玻璃反應(yīng)器中(有效體積為250mL)，使反應(yīng)溶液直接接受光輻照。反應(yīng)開始后磁子在磁力攪拌器作用下轉(zhuǎn)動(dòng)使反應(yīng)液中物質(zhì)均勻分布，反應(yīng)器上端具有磨口供取樣用。圖1—1光解實(shí)驗(yàn)裝置示意圖1.2試劑的準(zhǔn)備1.2.1孔雀石綠標(biāo)準(zhǔn)液的配制取0.2g孔雀石綠，置于經(jīng)蒸餾水洗干凈的燒杯中，加入適量的蒸餾水使其全部溶解后，將溶液經(jīng)玻璃棒引流全部移入1000ml容量瓶中，并用蒸餾水沖洗燒杯3～4次，再將沖洗液一并移入容量瓶中，然后用蒸餾水定容至刻度線，即配成200mg/L孔雀石綠標(biāo)準(zhǔn)液。1.2.2無機(jī)鹽離子標(biāo)準(zhǔn)液的配制分別取0.125g的NaNO3，0.125g的NaNO2，0.125g的NaCl，和0.125gNaHCO3分別置于經(jīng)蒸餾水洗干凈的燒杯中，加入適量的蒸餾水使其全部溶解后，經(jīng)玻璃棒引流到250mL容量瓶中，并用蒸餾水沖洗燒杯3～4次，再將沖洗液一并移入容量瓶中，然后用蒸餾水定容至刻度線，即配成500mg/LCl-,500mg/LNO3-,500mg/LNO2-,500mg/LHCO3-的標(biāo)準(zhǔn)液1.3實(shí)驗(yàn)步驟1.3.1標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作移取12.5mL200mg/L的孔雀石綠儲(chǔ)備液，用蒸餾水稀釋成50mg/L的孔雀石綠標(biāo)準(zhǔn)溶液，用蒸餾水把稀釋過后的溶液配制為濃度為2mg/L,4mg/L,6mg/L,8mg/L,10mg/L,的標(biāo)準(zhǔn)溶液。于618nm波長(zhǎng)處，用1cm比色皿，以水為參比，測(cè)定吸光度并作空白校正，以吸光度為縱坐標(biāo)，以濃度為橫坐標(biāo)繪出標(biāo)準(zhǔn)曲線，如圖所示。圖1—2孔雀石綠溶液標(biāo)準(zhǔn)曲線用最小二乘法對(duì)上圖回歸處理得到線性回歸方程為:y=0.146x-0.0023（1-3）相關(guān)系數(shù)R2=0.9991，說明該標(biāo)準(zhǔn)曲線可信度極高，此方法可用于準(zhǔn)確測(cè)定孔雀石綠的濃度。1.3.2光催化實(shí)驗(yàn)過程S2O82-(過硫酸鹽)活化高級(jí)氧化法是一類新興的有機(jī)物污染場(chǎng)地化學(xué)修復(fù)技術(shù)［7-9］．S2O82－在熱、光、過渡金屬、堿、過氧化氫等條件下可活化產(chǎn)生強(qiáng)氧化性的SO4－·(硫酸根自由基，Eh=2.6V)，理論上可降解大部分有機(jī)污染物［10-14］．因此采用活化過硫酸鹽光降解目標(biāo)污染物。以染料溶液的脫色率DC表征該催化劑的催化活性。DC=(A0一A)／A0x100％式中：A0——光照前溶液吸光度A——光照后溶液吸光度光解促進(jìn)（抑制）率=Ki-K0/K0*100%(1—4)K0為孔雀石綠單獨(dú)光照時(shí)的光解速度常數(shù)，Ki為不同濃度的共存物質(zhì)存在時(shí)，孔雀石綠光照時(shí)的光解速率常數(shù)，正值表示促進(jìn)作用，負(fù)值表示抑制作用。對(duì)降解促進(jìn)（抑制）率與共存物質(zhì)的濃度作圖，可以得到共存物質(zhì)對(duì)孔雀石綠的影響趨勢(shì)。2.結(jié)果與討論2.1.1氯離子對(duì)孔雀石綠光降解的影響已經(jīng)有研究表明，氯離子能夠和羥基自由基反應(yīng)生成氯自由基，從而影響有機(jī)物的光降解。氯離子在光照條件下既能產(chǎn)生活性基團(tuán)，促進(jìn)有機(jī)物光降解，也能夠和一些與其有重疊吸收光譜的物質(zhì)形成競(jìng)爭(zhēng)吸收，抑制有機(jī)物光降解，由此可見，氯離子對(duì)環(huán)境中有機(jī)物的光解過程是復(fù)雜的。量取12.5mL，1g/L的過硫酸鉀與12.5mL0.2g/L的孔雀石綠溶液，加入0mL，的0.5g/L的氯離子溶液，定容于250ml容量瓶后，配制成0mg/L,的氯離子溶液，一起倒入光化學(xué)反應(yīng)器中，先打開磁力攪拌器攪拌兩分鐘，使溶液在反應(yīng)器中混合均勻，然后打開光源開始計(jì)時(shí)。間隔4min取一次樣，然后用分光光度計(jì)測(cè)定樣品中孔雀石綠的濃度。依此方法分別配制5mg/L，5mg/L,10mg/L,15mg/L,和20mg/L的氯離子濃度，所得數(shù)據(jù)根據(jù)一級(jí)反應(yīng)方程進(jìn)行擬合。對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行處理可得以下圖表。氯離子離子濃度(mg/L)擬合方程反應(yīng)速率常數(shù)半衰期（min）R抑制率（%）0Y=-0.072x-0.0729.600.961205Y=-0.047x-0.04714.870.96503510Y=-0.041x-0.04116.900.96384315Y=-0.004x-0.00418.990.95574920Y=-0.048x-0.04814.440.978134表1.3—1不同氯離子濃度對(duì)孔雀石綠光降解的影響及相關(guān)系數(shù)001020304050607080900510152025Time/min降解率（%）0mg/L5mg/L10mg/L15mg/L20mg/L圖1—3不同濃度氯離子對(duì)孔雀石綠降解的影響已經(jīng)有研究[15-18]指出水體中的氯離子能夠通過一系列鏈?zhǔn)椒磻?yīng)被SO4.-氧化形成相關(guān)的氯自由基(CI·,Cl2·)或含氯物種(Cl2,HOCI),聯(lián)合S04·-—同參與到后續(xù)降解目標(biāo)污染物的反應(yīng)中去。相關(guān)的反應(yīng)方程式如下。S04?—+Cl—?S042—+Cl?（1-5）Cl?+Cl-?Cl2?-（1-6）Cl2?-+Cl2?-?Cl2+2Cl-（1-7）Cl?+Cl??Cl2（1-8） 001020304050600510152025濃度（mg/L）抑制率（%）圖1—4不同濃度氯離子的抑制率如圖1—4，從中可以看出氯離子的濃度在低濃度時(shí)，氯離子對(duì)孔雀石綠的抑制作用很明顯，但當(dāng)氯離子濃度達(dá)到一定濃度之后，抑制作用雖然有所減弱，一直處于抑制狀態(tài)。氯離子添加量小于15mg/L的時(shí)候，其抑制率是隨著氯離子濃度的增大而增大，而當(dāng)體系中氯離子的濃度增大到20mg/L后，其抑制率降低，氯離子濃度為5mg/L是抑制率達(dá)到3.55%，而增高到15mg/L是抑制率達(dá)到49.44%，經(jīng)分析可能是氯離子與一些物質(zhì)形成競(jìng)爭(zhēng)吸收，抑制光降解的進(jìn)行。也可能是反應(yīng)生成的氯離子自由基的催化活性沒有過硫酸根自由基的強(qiáng)。2.1.2硝酸根離子孔雀石綠光降解的研究量取12.5mL，1g/L的過硫酸鉀與12.5mL0.2g/L的孔雀石綠溶液，加入0mL，的0.5g/L的硝酸根離子溶液，定容于250ml容量瓶后，配制成0mg/L,的氯離子溶液，一起倒入光化學(xué)反應(yīng)器中，先打開磁力攪拌器攪拌兩分鐘，使溶液在反應(yīng)器中混合均勻，然后打開光源開始計(jì)時(shí)。間隔4min取一次樣，然后用分光光度計(jì)測(cè)定樣品中孔雀石綠的濃度。依此方法分別配制5mg/L，5mg/L,10mg/L,15mg/L,和20mg/L的硝酸根離子濃度，重復(fù)此操作，所得數(shù)據(jù)根據(jù)一級(jí)反應(yīng)方程進(jìn)行擬合。對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行處理可得以下圖表。如圖1—5所示，可以明顯發(fā)現(xiàn)降解速率隨硝酸根濃度的增大而增大，說明硝酸根促進(jìn)孔雀石綠的降解進(jìn)行。如圖1-6可以看出硝酸根的濃度在低濃度時(shí)硝酸根對(duì)孔雀石綠的促進(jìn)作用增長(zhǎng)速率很快，但是硝酸根離子濃度達(dá)到一定濃度時(shí)，促進(jìn)作用在進(jìn)行，但促進(jìn)率有所降低。硝酸根離子濃度（mg/L）擬合方程反應(yīng)速率常數(shù)半衰期R促進(jìn)率0Y=-0.072x-0.0729.600.961205Y=-0.102x-0.1026.810.96680.4099710Y=-0.167x-0.1674.160.98311.3074815Y=-0.188x-0.1883.700.98891.5969520Y=-0.141x-0.1414.930.96990.94598表1.3—2不同硝酸根離子濃度對(duì)孔雀石綠光降解的影響及相關(guān)系數(shù)圖1—5不同濃度硝酸根離子對(duì)孔雀石綠降解的影響硝酸根能夠在光照條件下吸收光子產(chǎn)生羥基自由基和亞硝基等活性物質(zhì)，硝酸根的光敏化反應(yīng)如下式所示。NO3+hv→[NO3-]*（1—9）[NO3-]*→NO2-+O（P3）（1—10）[NO3-]*→NO2?+O?-→NO2?+?OH+OH_（1—11）圖1—6不同濃度硝酸根離子的促進(jìn)率羥基自由基等活性物質(zhì)可以和孔雀石綠發(fā)生光氧化反應(yīng)，使其降解。因此，硝酸根的存在促進(jìn)了孔雀石綠的光降解。隨著硝酸根濃度的增加，降解速率逐漸升高，但當(dāng)投加量高于一定濃度時(shí)，降解速率的增加逐漸減慢。這可能是由于隨著硝酸根投加量的增加，單位摩爾數(shù)的硝酸根所接受的光子數(shù)量減少導(dǎo)致產(chǎn)生的羥基自由基也相對(duì)減少。2.1.3亞硝酸根離子孔雀石綠光降解的研究量取12.5mL，1g/L的過硫酸鉀與12.5mL0.2g/L的孔雀石綠溶液，加入0mL，的0.5g/L的亞硝酸根離子溶液，定容于250ml容量瓶后，配制成0mg/L,的氯離子溶液，一起倒入光化學(xué)反應(yīng)器中，先打開磁力攪拌器攪拌兩分鐘，使溶液在反應(yīng)器中混合均勻，然后打開光源開始計(jì)時(shí)。間隔4min取一次樣，然后用分光光度計(jì)測(cè)定樣品中孔雀石綠的濃度。依此方法分別配制5mg/L，5mg/L,10mg/L,15mg/L,和20mg/L的亞硝酸根離子濃度，重復(fù)此操作，所得數(shù)據(jù)根據(jù)一級(jí)反應(yīng)方程進(jìn)行擬合。對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行處理可得以下圖表。亞硝酸根離子濃度(mg/L)擬合方程反應(yīng)速率常數(shù)半衰期R促進(jìn)率0Y=-0.072x-0.0729.600.961205Y=-0.076x-0.0769.120.94650.0526310Y=-0.103x-0.1036.740.97660.4238215Y=-0.083x-0.0838.370.98150.1468120Y=-0.071x-0.0719.830.9596-0.02355表1.3—2不同亞硝酸根離子濃度對(duì)孔雀石綠光降解的影響及相關(guān)系數(shù)圖1—7不同濃度亞硝酸根離子對(duì)孔雀石綠降解的影響圖1—8不同濃度亞硝酸根離子的促進(jìn)率亞硝酸根的光敏化反應(yīng)如式NO2-+H2O+hv→NO.+.OH+OH-（1—12）NO2-+.OH→NO2.+OH-（1—13）2NO2→N2O4（1—14）上面反應(yīng)式可以看出亞硝酸根既能夠在光照條件下產(chǎn)生羥基自由基和亞硝基等活性基團(tuán)促進(jìn)光降解的進(jìn)行，也可以和羥基自由基反應(yīng)最終生成穩(wěn)定的化合物，導(dǎo)致羥基自由基的猝滅，抑制光降解的進(jìn)行。從圖1—8可以隨著亞硝酸根濃度的增加，降解速率逐漸升高，但當(dāng)投加量高于一定濃度時(shí)，降解速率的增加逐漸減慢。這是由于隨著亞硝酸根投加量的增加，單位摩爾數(shù)的亞硝酸根所接受的光子數(shù)量減少導(dǎo)致產(chǎn)生的羥基自由基也相對(duì)減少，導(dǎo)致促進(jìn)速率減慢。當(dāng)濃度再升高，亞硝酸根會(huì)和羥基自由基反應(yīng)生成穩(wěn)定的化合物，抑制光降解的進(jìn)行。2.1.4碳酸氫根離對(duì)孔雀石綠的降解研究量取12.5mL，1g/L的過硫酸鉀與12.5mL0.2g/L的孔雀石綠溶液，加入0mL，的0.5g/L的碳酸氫根離子溶液，定容于250ml容量瓶后，配制成0mg/L,的碳酸氫根離子溶液，一起倒入光化學(xué)反應(yīng)器中，先打開磁力攪拌器攪拌兩分鐘，使溶液在反應(yīng)器中混合均勻，然后打開光源開始計(jì)時(shí)。間隔4min取一次樣，然后用分光光度計(jì)測(cè)定樣品中孔雀石綠的濃度。依此方法分別配制mg/L，10mg/L,20mg/L,30mg/L,和40mg/L的碳酸氫根離子濃度，重復(fù)此操作，所得數(shù)據(jù)根據(jù)一級(jí)反應(yīng)方程進(jìn)行擬合。對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行處理可得以下圖表。碳酸氫根離子濃度(mg/L)擬合方程反應(yīng)速率常數(shù)半衰期R促進(jìn)率0Y=-0.072x-0.0720.960.9612010Y=-0.054x-0.0540.970.9728-0.2562320Y=-0.061x-0.0610.970.9707-0.1523530Y=-0.063x-0.0630.980.9810-0.1260440Y=-0.068x-0.0680.980.9849-0.05956表1.3—4不同濃度碳酸氫根離子的抑制率從圖1—8可以明顯看出碳酸氫根對(duì)染料孔雀石綠的降解起到抑制作用，在5mg/L的時(shí)候抑制作用最強(qiáng)烈，隨后隨著濃度的提高雖然一直在抑制但抑制率降低，但仍是抑制作用。這是由于碳酸氫根能夠猝滅孔雀石綠自敏化反應(yīng)中產(chǎn)生的活性基團(tuán)，從而抑制其光降解。HCO3－作為自由基清掃劑會(huì)大量消耗體系中的SO4－·，產(chǎn)生活性較低的HCO3·〔見式(1-15)〕［19］．因此HCO3－對(duì)紫外活化Na2S2O8氧化降解孔雀石綠的抑制效果較Cl－不太顯著．溶液中加入HCO3－會(huì)使pH升高，C(HCO3－)還會(huì)起緩沖作用，酸性條件能夠催化Na2S2O8活化反應(yīng)，PH越低，Na2S2O8分解速率越快，越容易產(chǎn)生SO4-·，促進(jìn)目標(biāo)污染物分解[16]，而堿性條件不利于紫外活化K2S2O8技術(shù)降解水溶液中的孔雀石綠．SO4－·+HCO3－→SO42－+HCO3·（1—15）圖1—9不同濃度碳酸氫根離子的抑制率2.2討論2.2.1線性關(guān)系1：Cl-和HCO3-對(duì)活化過硫酸鉀降解孔雀石綠是起抑制作用，但不同之處是氯離子抑制率先隨著濃度升高而緩慢升高，在濃度達(dá)到15mg/L的時(shí)候抑制率開始降低，但仍處于抑制狀態(tài)，而碳酸氫根是在濃度達(dá)到5mg/L的時(shí)候抑制率開始降低，但仍處于抑制狀態(tài)。2：NO3-和NO2-對(duì)活化過硫酸鉀降解孔雀石綠是起促進(jìn)作用，不同之處是NO3-促進(jìn)率先隨著離子濃度的增大而增大，在濃度為15mg/L的時(shí)候促進(jìn)率開始降低；而 NO2-是促進(jìn)率在濃度時(shí)10mg/L時(shí)開始降低，在20mg/L是甚至抑制其降解。2.2.2結(jié)論通過本次實(shí)驗(yàn)可以得出，各種無機(jī)鹽離子對(duì)孔雀石綠的降解作用不盡相同，每種離子的作用無論是促進(jìn)還是抑制都是先逐漸變強(qiáng)，后變?nèi)?。造成這種現(xiàn)象的原因是由于在反應(yīng)中光子的數(shù)量是基本上恒定的，在反應(yīng)的初始階段由于濃度高的溶液競(jìng)爭(zhēng)光也就最激烈，導(dǎo)致單位分子所獲得的光子數(shù)減小，造成反應(yīng)速率常數(shù)較小，而反應(yīng)到一定階段后，濃度高的溶液反應(yīng)產(chǎn)生的光解產(chǎn)物也會(huì)增多，這些反應(yīng)產(chǎn)物可以吸收光子和孔雀石綠形成競(jìng)爭(zhēng)吸收，也可以消耗活性物種和孔雀石綠的碰撞幾率降低，導(dǎo)致濃度高的反應(yīng)速率常數(shù)減小。參考文獻(xiàn)[1]陳曉．基于硫酸自由基的高級(jí)氧化技術(shù)降解水中典型有機(jī)污染物研究[D]．大連理工大學(xué)，2007．[2]陳曉旸,薛智勇等.基于硫酸根自由基的高級(jí)氧化技術(shù)及其在水處理中的應(yīng)用[J].水處理技術(shù),2009,35(5):16-20[3]AnipsitakisGP，DionysiouDD．RadicalGenerationbytheInteractionofTransitionMetalswithCommonOxidants［J］．EnvironSciTechnol，2004，38(13):3705-3712．[4]KusicH，PeternelI，BozicAL，etal．ModelingofIronActivatedPersulfateOxidationTreatingReactiveAzoDyeinWaterMatrix［J］．ChemEngJ，2011，172:109-121．[5]楊世迎，陳友媛，胥慧真，等．過硫酸鹽活化高級(jí)氧化新技術(shù)[J]．化學(xué)進(jìn)展，2008，20(9)：1433-1438．[6]張乃東，張曼霞，彭永臻．S2O82-派生氧化法催化降解水中的甲基橙[J]．催化學(xué)報(bào)，2006，27(5)：445-448．[7]CirilloG，CurcioM，ParisiOI，etal．Molecularlyimprintedpolymersfortheselectiveextractionofglycyrrhizicacidfromliquoriceroots[J]．FoodChemistry，2010，125(3)：1058-1063．[8]LopezC，ClaudeB，MorinP，etal．SynthesisandstudyofamolecularlyimprintedpolymerforthespecificextractionofindolealkaloidsfromCatharanthusroseusextracts[J]．AnalyticaChimicaActa，2011，683(2)：198-205．[9]ChenRR，QinL，JiaM，etal．Novelsurface-modifiedmolecularlyimprintedmembranepreparedwithiniferterforpermselectiveseparationoflysozyme[J]．JournalofMembraneScience，2010，363：212-220．[10]JangM．Cancerchemopreventiveactivityofresveratrol，anaturalproductderivedfromgrapes[J]．Science，1997，275(10)：218-221．[11]PeytonGR.Thefree-radicalchemistryofpersulfate-basedtotalorganiccarbonanalyzers[J].MarineChemistry,1993,41(13):91-103[12]SteenkenS.Electrontransferbetweenradicalsandorganicmoleculesviaaddition