2018-2019版化學(xué)新導(dǎo)學(xué)筆記蘇教選修三通用版講義：專(zhuān)題4 第一單元 分子構(gòu)型與物質(zhì)的性質(zhì) 第2課時(shí)

學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專(zhuān)精學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專(zhuān)精學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專(zhuān)精第2課時(shí)價(jià)層電子對(duì)互斥理論等電子原理[學(xué)習(xí)目標(biāo)定位]理解價(jià)層電子對(duì)互斥理論和等電子原理，能根據(jù)有關(guān)理論、原理判斷簡(jiǎn)單分子或離子的構(gòu)型。一、價(jià)層電子對(duì)互斥理論1．價(jià)層電子對(duì)互斥理論的基本內(nèi)容：分子中的價(jià)電子對(duì)-—成鍵電子對(duì)和孤電子對(duì)由于相互排斥作用，而趨向于盡可能彼此遠(yuǎn)離。(1）當(dāng)中心原子的價(jià)電子全部參與成鍵時(shí),為使價(jià)電子斥力最小，就要求盡可能采取對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu).（2）當(dāng)中心原子的價(jià)電子部分參與成鍵時(shí)，未參與成鍵的孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)之間及孤電子對(duì)之間、成鍵電子對(duì)之間的斥力不同,從而影響分子構(gòu)型。(3）電子對(duì)之間的夾角越大,相互之間的斥力越小。(4）含孤電子對(duì)的斥力由大到小順序：孤電子對(duì)-孤電子對(duì)＞孤電子對(duì)—單鍵＞單鍵—單鍵。2．價(jià)層電子對(duì)互斥理論與分子的空間構(gòu)型(1)分析中心原子中的價(jià)電子全部參與形成共價(jià)鍵的分子的空間構(gòu)型并完成下表（由中心原子周?chē)脑訑?shù)n來(lái)預(yù)測(cè)）：ABn空間構(gòu)型范例n＝2直線(xiàn)形CO2、BeCl2n＝3平面三角形CH2O、BF3n＝4正四面體型CH4、CCl4(2）中心原子上有孤電子對(duì)(價(jià)電子中未參與形成共價(jià)鍵的電子對(duì))的分子的空間構(gòu)型：中心原子上的孤電子對(duì)占據(jù)中心原子周?chē)目臻g,與成鍵電子對(duì)互相排斥，使分子的空間構(gòu)型發(fā)生變化，如：①H2O為AB2型分子，氧原子上有兩對(duì)孤電子對(duì)參與互相排斥，所以H2O分子的空間構(gòu)型為V形而不是直線(xiàn)形。②NH3分子中氮原子上有一對(duì)孤電子對(duì)參與互相排斥，故NH3的空間構(gòu)型不能為平面三角形。③常見(jiàn)分子的價(jià)層電子對(duì)互斥模型和空間構(gòu)型σ鍵電子對(duì)數(shù)孤電子對(duì)數(shù)價(jià)層電子對(duì)數(shù)目電子對(duì)的排列方式價(jià)層電子對(duì)互斥模型分子或離子的空間構(gòu)型實(shí)例202直線(xiàn)形直線(xiàn)形BeCl2、CO2303三角形平面三角形BF3、BCl321V形PbCl2404四面體型正四面體型CH4、CCl431三角錐型NH322V形H2O(1）ABm型分子中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)目的計(jì)算方法ABm型分子(A是中心原子，B是配位原子)中價(jià)層電子對(duì)數(shù)n的計(jì)算:n＝eq\f(中心原子的價(jià)電子數(shù)＋每個(gè)配位原子提供的價(jià)電子數(shù)×m,2）（2)在計(jì)算中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)時(shí)應(yīng)注意如下規(guī)定①作為配位原子，鹵素原子和H原子提供1個(gè)電子，氧族元素的原子不提供電子;②作為中心原子,鹵素原子按提供7個(gè)電子計(jì)算，氧族元素的原子按提供6個(gè)電子計(jì)算;③對(duì)于復(fù)雜離子，在計(jì)算價(jià)層電子對(duì)數(shù)時(shí),還應(yīng)加上負(fù)離子的電荷數(shù)或減去正離子的電荷數(shù)。如POeq\o\al(3－，4）中P原子價(jià)層電子數(shù)應(yīng)加上3，而NHeq\o\al(＋，4)中N原子的價(jià)層電子數(shù)應(yīng)減去1；④計(jì)算電子對(duì)數(shù)時(shí)，若剩余1個(gè)電子，即出現(xiàn)奇數(shù)電子,也把這個(gè)單電子當(dāng)作1對(duì)電子處理；⑤雙鍵、叁鍵等多重鍵作為1對(duì)電子看待.例1根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論及原子的雜化軌道理論判斷，NF3分子的空間構(gòu)型和中心原子的雜化方式為()A．直線(xiàn)形、sp雜化B．平面三角型、sp2雜化C．三角錐形、sp2雜化D．三角錐型、sp3雜化答案D解析NF3分子中N原子價(jià)電子對(duì)數(shù)＝eq\f（5＋3,2）＝4eq\o(→,\s\up7（價(jià)層電子對(duì))，\s\do5（互斥理論）)N原子價(jià)層電子對(duì)互拆模型為四面體型,NF3分子的空間構(gòu)型為三角錐型.例2用價(jià)層電子對(duì)互斥理論(VSEPR）可以預(yù)測(cè)許多分子或離子的空間構(gòu)型，有時(shí)也能用來(lái)推測(cè)鍵角大小。下列判斷不正確的是()A．SO2、CS2都是直線(xiàn)形的分子B．BF3鍵角為120°，SnBr2鍵角小于120°C．COCl2、SO3都是平面三角形的分子D．PCl3、NH3都是三角錐型的分子答案A解析SO2是V形分子,CS2是直線(xiàn)形的分子,A錯(cuò)誤；BF3鍵角為120°，是平面三角形結(jié)構(gòu)，而Sn原子價(jià)電子數(shù)是4，在SnBr2中兩個(gè)價(jià)電子與Br形成共價(jià)鍵，還有一個(gè)孤電子對(duì)，對(duì)成鍵電子有排斥作用，使鍵角小于120°，B正確；COCl2、SO3都是平面三角形的分子,鍵角是120°，C正確;PCl3、NH3都是三角錐型的分子，D正確。方法規(guī)律(1）根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論分析分子或離子的空間構(gòu)型，關(guān)鍵是分析分子或離子中的中心原子的成鍵電子對(duì)數(shù)和孤電子對(duì)數(shù)。(2）中心原子的價(jià)電子對(duì)數(shù)等于中心原子的雜化軌道數(shù)。價(jià)電子對(duì)數(shù)目234中心原子雜化方式spsp2sp3二、等電子原理1．比較N2和CO的結(jié)構(gòu)、性質(zhì),填寫(xiě)下表空格：分子N2CO結(jié)構(gòu)原子數(shù)22電子數(shù)1414價(jià)電子數(shù)1010空間構(gòu)型直線(xiàn)形直線(xiàn)形性質(zhì)沸點(diǎn)/℃－195。81－191。49熔點(diǎn)/℃－210。00－205.05液體密度/g·cm－30。7960。7932。根據(jù)上表,你能得出的結(jié)論是：CO分子和N2分子具有相同的原子總數(shù)、相同的價(jià)電子數(shù)，其某些物理性質(zhì)相近。3．等電子原理是指原子總數(shù)相同、價(jià)電子總數(shù)相同的分子或離子具有相似的化學(xué)鍵特征，它們的許多性質(zhì)(主要是物理性質(zhì))是相近的。滿(mǎn)足等電子原理的分子或離子互稱(chēng)為等電子體.(1)等電子體判斷方法原子總數(shù)相同，價(jià)電子總數(shù)相同的分子或離子。(2）等電子體應(yīng)用等電子體的許多性質(zhì)是相近的，空間構(gòu)型是相同的。利用等電子體可以：①判斷一些簡(jiǎn)單分子或離子的空間構(gòu)型;②利用等電子體在性質(zhì)上的相似性制造新材料;③利用等電子原理針對(duì)某物質(zhì)找等電子體。(3)一些常見(jiàn)的等電子體類(lèi)型實(shí)例空間構(gòu)型雙原子10電子的等電子體N2、CO、NO＋、Ceq\o\al（2－，2）、CN－直線(xiàn)形三原子16電子的等電子體CO2、CS2、N2ONOeq\o\al(＋，2）、Neq\o\al（－,3）、BeCl2（g）直線(xiàn)形三原子18電子的等電子體NOeq\o\al（－,2）、O3、SO2V形四原子24電子的等電子體NOeq\o\al（－，3)、COeq\o\al（2－,3）、BOeq\o\al（3－，3)、CSeq\o\al(2－，3）、BF3、SO3(g)平面三角形五原子32電子的等電子體SiF4、CCl4、BFeq\o\al（－，4)、SOeq\o\al(2－,4）、POeq\o\al（3－，4)四個(gè)σ鍵，正四面體型例3已知原子總數(shù)和價(jià)電子總數(shù)相同的離子或分子結(jié)構(gòu)相似，如SO3、NOeq\o\al（－，3）都是平面三角形.那么下列分子或離子中與SOeq\o\al（2－,4）有相似結(jié)構(gòu)的是（)A．PCl5B．CCl4C．NF3D．Neq\o\al（－,3)答案B解析SOeq\o\al（2－，4）的原子數(shù)為5,價(jià)電子數(shù)為32，CCl4的原子數(shù)為5，價(jià)電子數(shù)為4＋4×7＝32，故CCl4與SOeq\o\al(2－，4)有相似結(jié)構(gòu)（均為正四面體型）.例41919年,Langmuir提出等電子原理：原子總數(shù)相同、電子總數(shù)相同的分子，互稱(chēng)為等電子體。等電子體的結(jié)構(gòu)相似、物理性質(zhì)相近。(1)根據(jù)上述原理，僅由第2周期元素組成的共價(jià)分子中，互為等電子體的是________和________;________和__________。(2）此后，等電子原理又有所發(fā)展.例如，由短周期元素組成的微粒，只要其原子總數(shù)相同，各原子最外層電子數(shù)之和相同,也可互稱(chēng)為等電子體，它們也具有相似的結(jié)構(gòu)特征。在短周期元素組成的物質(zhì)中，與NOeq\o\al(－,2）互為等電子體的分子有________、________。答案（1）N2COCO2N2O（2）SO2O3解析(1)僅由第2周期元素組成的共價(jià)分子中，即C、N、O、F組成的共價(jià)分子，如：N2與CO電子總數(shù)均為14,CO2與N2O電子總數(shù)均為22.(2）依題意，只要原子總數(shù)相同，價(jià)電子總數(shù)也相同，即可互稱(chēng)為等電子體，NOeq\o\al（－，2）為三原子，其價(jià)電子總數(shù)為（5＋6×2＋1)＝18，SO2、O3也為三原子，各分子價(jià)電子總數(shù)均為6×3＝18。（1)價(jià)層電子對(duì)互斥理論、雜化軌道理論應(yīng)用（2）等電子體原子總數(shù)相同,價(jià)電子總數(shù)相同，其結(jié)構(gòu)相似，物理性質(zhì)相似。1．下列有關(guān)價(jià)層電子對(duì)互斥理論的描述正確的是（）A．價(jià)層電子對(duì)就是σ鍵電子對(duì)B．孤電子對(duì)數(shù)由分子式來(lái)確定C．分子的空間構(gòu)型是價(jià)層電子對(duì)互斥的結(jié)果D．孤電子對(duì)數(shù)等于π鍵數(shù)答案C解析價(jià)層電子對(duì)數(shù)是σ鍵數(shù)與孤電子對(duì)數(shù)之和，孤電子對(duì)數(shù)是指沒(méi)有成鍵的價(jià)電子對(duì)數(shù)，其與中心原子價(jià)層電子總數(shù)、與中心原子結(jié)合的原子最多能接受的電子數(shù)及與中心原子結(jié)合的原子數(shù)有關(guān)，A、B、D項(xiàng)錯(cuò)誤.2．用價(jià)層電子對(duì)互斥理論預(yù)測(cè)H2S和NOeq\o\al（－，3)的空間結(jié)構(gòu)，兩個(gè)結(jié)論都正確的是（）A．直線(xiàn)形；三角錐型B．V形；三角錐型C．直線(xiàn)形；平面三角形D．V形；平面三角形答案D解析H2S分子的中心原子S原子上含有2個(gè)σ鍵，中心原子上的孤電子對(duì)數(shù)＝eq\f(1,2）（a－xb）＝eq\f(1，2)×(6－2×1)＝2，所以硫化氫分子的價(jià)層電子對(duì)互斥模型是四面體型，略去孤電子對(duì)后,實(shí)際上其空間構(gòu)型是V形；NOeq\o\al（－，3）的中心原子N原子含有3個(gè)σ鍵，且不含孤電子對(duì)，所以其空間構(gòu)型是平面三角形,故選D.3．下列物質(zhì)屬于等電子體的一組是（)①CH4和NHeq\o\al（＋，4)②B3H6N3和C6H6③F－和Mg④H2O和CH4A．①②B．②③C．③④D．①④答案A解析等電子體要具備兩個(gè)條件:一是微粒的原子總數(shù)相同，二是微粒的價(jià)電子總數(shù)相同.分析可知①、②兩項(xiàng)正確，③項(xiàng)中F－和Mg的價(jià)電子總數(shù)不同，④項(xiàng)中H2O和CH4的原子總數(shù)不相同。4．已知CN－與N2互為等電子體，可推算出HCN分子中σ鍵與π鍵的數(shù)目之比為()A．1∶3B．2∶1C．1∶1D．1∶2答案C解析CN－與N2互為等電子體，二者結(jié)構(gòu)相似，C原子與N原子之間形成叁鍵，則HCN分子的結(jié)構(gòu)式為H—C≡N，叁鍵中含有1個(gè)σ鍵、2個(gè)π鍵,單鍵屬于σ鍵，故HCN分子中σ鍵與π鍵的數(shù)目之比為2∶2＝1∶1。5．用價(jià)層電子對(duì)互斥理論預(yù)測(cè)下列粒子的空間結(jié)構(gòu)。（1)OF2____________；（2）BCl3____________；(3）PCl3____________；(4）SOeq\o\al(2－，4）____________。答案(1）V形（2）平面三角形（3)三角錐型（4)正四面體型[對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練］題組一分子中價(jià)電子對(duì)數(shù)目的確定1．下列微粒中，含有孤電子對(duì)的是（）A．SiH4 B．H2OC．CH4 D．NHeq\o\al（＋，4)答案B解析SiH4、H2O、CH4、NHeq\o\al(＋，4）的電子式分別為只有H2O分子中的O原子上有2對(duì)孤電子對(duì)。2．下列微粒的價(jià)電子對(duì)數(shù)正確的是（點(diǎn)“eq\a\vs4\al\co1(·)”的原子為中心原子)（）A。eq\o（C，\s\up6(·））H44 B.eq\o(C,\s\up6（·））O21C.eq\o（B,\s\up6（·））F32 D.eq\o（S，\s\up6（·)）O32答案A解析對(duì)ABm型分子中心原子價(jià)電子對(duì)數(shù):n＝eq\f（中心原子的價(jià)電子數(shù)＋每個(gè)配位原子提供的價(jià)電子數(shù)×m,2）eq\o（C,\s\up6（·))H4中，n＝eq\f(4＋1×4,2)＝4，A正確;eq\o（C,\s\up6(·))O2中，n＝eq\f(4＋0×2，2）＝2，B不正確；eq\o（B，\s\up6（·）)F3中，n＝eq\f(3＋1×3，2)＝3，C不正確；eq\o（S,\s\up6（·)）O3中，n＝eq\f（6＋0×3，2)＝3，D不正確。題組二價(jià)層電子對(duì)互斥理論及其應(yīng)用3．下列分子或離子中，中心原子價(jià)層電子對(duì)互斥模型為四面體型，且分子或離子空間構(gòu)型為V形的是()A．NHeq\o\al（＋，4） B．ClOeq\o\al（－，3）C．H3O＋ D．H2S答案D解析A項(xiàng)，NHeq\o\al(＋,4）中價(jià)電子對(duì)數(shù)＝4＋eq\f(1，2）×(5－1－4×1）＝4，且不含孤電子對(duì)，價(jià)層電子對(duì)互斥模型和離子的空間構(gòu)型均為正四面體型，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng),ClOeq\o\al（－，3)中價(jià)電子對(duì)數(shù)＝3＋eq\f（1，2)×(7＋1－3×2）＝4，價(jià)層電子對(duì)互斥模型為四面體型,且含有一個(gè)孤電子對(duì)，所以離子空間構(gòu)型為三角錐型，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，H3O＋中價(jià)電子對(duì)數(shù)＝3＋1＝4，所以其價(jià)層電子對(duì)互斥模型為四面體型，該離子中含有一個(gè)孤電子對(duì)，所以其空間構(gòu)型為三角錐型，故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，H2S中價(jià)電子對(duì)數(shù)＝2＋eq\f（1，2)×（6－2）＝4，價(jià)層電子對(duì)互斥模型為四面體型，且含有2個(gè)孤電子對(duì)，所以S原子采用sp3雜化,為V形結(jié)構(gòu)，故D正確.4．用價(jià)層電子對(duì)互斥理論預(yù)測(cè)NOeq\o\al(－,2）和BF3的空間構(gòu)型，兩個(gè)結(jié)論都正確的是（)A．直線(xiàn)形；三角錐型B．V形；三角錐型C．直線(xiàn)形;平面三角形D．V形;平面三角形答案D解析在NOeq\o\al(－,2)中，價(jià)電子對(duì)數(shù)為4，則其應(yīng)為正四面體型。但中心原子N上有兩對(duì)孤電子對(duì)，而且孤電子對(duì)也要占據(jù)中心原子周?chē)目臻g,它們相互排斥，因此NOeq\o\al(－,2）為V形結(jié)構(gòu)。在BF3中,價(jià)電子對(duì)數(shù)為3，其中心原子B上無(wú)孤電子對(duì)，因此BF3應(yīng)為平面三角形.5．實(shí)驗(yàn)測(cè)得BH3為平面三角形(鍵角均為120°），NH3為三角錐型（鍵角為107。3°），已知電子數(shù)相同的微粒具有相似的結(jié)構(gòu)。由此推斷:①甲基,②甲基碳正離子(CHeq\o\al(＋,3)），③甲基碳負(fù)離子（CHeq\o\al（－,3）)的鍵角相對(duì)大小順序?yàn)椋ǎ〢．②＞①＞③ B．①＞②＞③C．③＞①＞② D．①＝②＝③答案A解析①甲基（—CH3)含有3個(gè)σ鍵，1個(gè)孤電子，碳原子雜化方式是sp3，為三角錐型結(jié)構(gòu)，由于孤電子的影響小于孤電子對(duì),故鍵角大于107.3°小于120°；②碳正離子（CHeq\o\al(＋,3))含有3個(gè)σ鍵,沒(méi)有孤電子對(duì)，碳原子雜化方式是sp2,為平面三角形結(jié)構(gòu)，鍵角為120°;③碳負(fù)離子(CHeq\o\al(－,3）)含有3個(gè)σ鍵，1對(duì)孤電子對(duì)，碳原子雜化方式是sp3，為三角錐型結(jié)構(gòu)，鍵角為107.3°,故選A。6．（2018·曹妃甸一中期末）下列關(guān)于價(jià)層電子對(duì)互斥模型(VSEPR模型）的敘述中不正確的是（）A．VSEPR模型可用來(lái)預(yù)測(cè)分子的空間構(gòu)型B．分子中價(jià)電子對(duì)相互排斥決定了分子的空間構(gòu)型C．中心原子上的孤對(duì)電子也要占據(jù)中心原子周?chē)目臻g并參與互相排斥D．分子中鍵角越大，價(jià)電子對(duì)相互排斥力越大，分子越穩(wěn)定答案D解析VSEPR模型可用來(lái)預(yù)測(cè)分子的空間構(gòu)型，注意實(shí)際空間構(gòu)型要去掉孤電子對(duì)，A正確;空間構(gòu)型與價(jià)電子對(duì)相互排斥有關(guān)，所以分子中價(jià)電子對(duì)相互排斥決定了分子的空間構(gòu)型，B正確;中心原子上的孤對(duì)電子也要占據(jù)中心原子周?chē)目臻g并參與互相排斥，且孤電子對(duì)間排斥力＞孤電子對(duì)和成鍵電子對(duì)間的排斥力,C正確；分子的穩(wěn)定性與鍵角沒(méi)有關(guān)系，D不正確。7．已知在CH4中,C—H鍵間的鍵角為109。5°，NH3中，N-H鍵間的鍵角為107。3°,H2O中O-H鍵間的鍵角為104.5°，則下列說(shuō)法中正確的是（）A．孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)間的斥力大于成鍵電子對(duì)與成鍵電子對(duì)間的斥力B．孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)間的斥力小于成鍵電子對(duì)與成鍵電子對(duì)間的斥力C．孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)間的斥力等于成鍵電子對(duì)與成鍵電子對(duì)間的斥力D．題干中的數(shù)據(jù)不能說(shuō)明孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)間的斥力與成鍵電子對(duì)與成鍵電子對(duì)間的斥力之間的大小關(guān)系答案A8．下列說(shuō)法中正確的是()A．NO2、BF3、NCl3分子中沒(méi)有一個(gè)分子中原子的最外層電子都滿(mǎn)足了8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)B．P4和CH4都是正四面體型分子且鍵角都為109.5°C．NHeq\o\al(＋,4）的電子式為離子呈平面正方形結(jié)構(gòu)D．NH3分子中有一對(duì)未成鍵的孤電子對(duì)，它對(duì)成鍵電子的排斥作用較強(qiáng)答案D解析NCl3分子的電子式為分子中各原子都滿(mǎn)足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，A錯(cuò)誤;P4為正四面體型分子，但其鍵角為60°，B錯(cuò)誤；NHeq\o\al(＋,4)為正四面體型結(jié)構(gòu)而非平面正方形結(jié)構(gòu),C錯(cuò)誤;NH3分子電子式為Heq\o\al（·，·）eq\o（N,\s\up6（··,\o(··,\s\do4（H））)）eq\o\al(·，·)H，有一對(duì)未成鍵電子，由于未成鍵電子對(duì)成鍵電子的排斥作用,使其鍵角為107。3°，呈三角錐型，D正確。題組三等電子原理及應(yīng)用9．與NOeq\o\al（－，3)互為等電子體的是（）A．SO2B．BF3C．CH4D．NO2答案B解析等電子體是化學(xué)通式和價(jià)電子總數(shù)均相同的粒子,NOeq\o\al(－，3）的原子數(shù)是4,價(jià)電子數(shù)是24，與其相同的是BF3。10．（2017·武漢二中高二期末）等電子體之間結(jié)構(gòu)相似,物理性質(zhì)也相近。根據(jù)等電子原理可知，由短周期元素組成的粒子，只要其原子總數(shù)和價(jià)電子總數(shù)相同，均可互稱(chēng)為等電子體.下列各組粒子不能互稱(chēng)為等電子體的是（）A．COeq\o\al（2－，3)和NOeq\o\al（－,3） B．O3和SO2C．CO2和NOeq\o\al(－,2) D．SCN－和Neq\o\al（－,3）【考點(diǎn)】等電子原理【題點(diǎn)】等電子體的書(shū)寫(xiě)和判斷答案C11．根據(jù)等電子原理：由短周期元素組成的微粒，只要其原子數(shù)相同，各原子最外層電子數(shù)之和相同,可互稱(chēng)為等電子體，它們具有相似的結(jié)構(gòu)特征。以下各組微粒結(jié)構(gòu)不相似的是()A．CO和N2 B．O3和NOeq\o\al(－，2)C．CO2和N2O D．N2H4和C2H4答案D解析只有N2H4和C2H4不是等電子體。12．（2017·牡丹江一高高二月考)下列關(guān)于等電子體的說(shuō)法中，正確的是(）A．N2與CO不互為等電子體，故它們的熔、沸點(diǎn)及溶解度相差較大B．POeq\o\al（3－,4)與SOeq\o\al（2－，4)不互為等電子體,故結(jié)構(gòu)不相似C．NOeq\o\al（－，2）與O3互為等電子體,故NOeq\o\al（－,2）為O3的同素異形體D．苯與硼氮苯(路易斯結(jié)構(gòu)式如圖）互為等電子體，故硼氮苯中含有大π鍵答案D解析N2與CO原子數(shù)目相等，價(jià)電子總數(shù)相等，互為等電子體，A錯(cuò)誤；POeq\o\al(3－，4)與SOeq\o\al(2－,4）原子數(shù)目相等，價(jià)電子總數(shù)相等，互為等電子體,結(jié)構(gòu)相似,B錯(cuò)誤;NOeq\o\al（－,2）與O3互為等電子體，但不互為同素異形體，C錯(cuò)誤；苯與硼氮苯互為等電子體，結(jié)構(gòu)相似，苯分子結(jié)構(gòu)中含有大π鍵，則硼氮苯中同樣含有大π鍵,D正確.【考點(diǎn)】等電子原理【題點(diǎn)】等電子原理的應(yīng)用[綜合強(qiáng)化］13．用價(jià)層電子對(duì)互斥模型推測(cè)下列粒子的空間構(gòu)型。(1）H2Se__________；（2）NHeq\o\al(－,2)__________；（3）BBr3__________；(4)CHCl3__________；（5）SiF4__________。答案（1）V形（2)V形（3）平面三角形（4)四面體型（5)正四面體型解析根據(jù)原子的最外層電子排布，可以判斷出本題粒子的中心原子含有的孤電子對(duì)數(shù)和結(jié)合的原子數(shù)為化學(xué)式H2SeNHeq\o\al(－，2)BBr3CHCl3SiF4中心原子含有的孤電子對(duì)數(shù)22000中心原子的σ鍵數(shù)22344中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)44344H2Se、NHeq\o\al(－,2)略去兩對(duì)孤電子對(duì)，空間構(gòu)型為V形，BBr3為平面三角形,CHCl3分子中由于H原子和Cl原子不同,不能形成正四面體型，SiF4為正四面體型.14．等電子體是指兩個(gè)或兩個(gè)以上的分子(或離子），它們的原子數(shù)相同、分子（或離子)中價(jià)電子數(shù)也相同。（1）SiOeq\o\al（2－，3）、SO3、NOeq\o\al(－，3）三種粒子________(填“是”或“不是”）等電子體，其中Si、S、N三種基態(tài)原子的第一電離能的大小關(guān)系為_(kāi)___________________.（2)C2Oeq\o\al（2－，4)和________是等電子體，C2Oeq\o\al(2－，4）具有較強(qiáng)的還原性,它能使酸性KMnO4溶液褪色,Mn原子在元素周期表中的位置是__________,外圍電子排布式為_(kāi)_____________。(3)兩原子14個(gè)電子的等電子體的共同特點(diǎn)是物質(zhì)中都具有共價(jià)叁鍵，請(qǐng)舉出相應(yīng)的3個(gè)例子：________(分子或離子）。每個(gè)分子或離子中含__________個(gè)σ鍵,________個(gè)π鍵。答案(1)是N〉S〉Si（2）N2O4第4周期ⅦB族3d54s2（3)N2、CO、CN－12解析(1）三種粒子均為四原子24價(jià)電子微粒，屬于等電子體。(2）尋找C2Oeq\o\al（2－，4)的等電子體，首先想到將C替換為N,然后湊足價(jià)電子總數(shù),