有機(jī)化學(xué)5脂環(huán)烴課件

第五章脂環(huán)烴第五章脂環(huán)烴1§5-1分類與命名§5-5脂環(huán)烴的制備§5-4脂環(huán)烴的立體化學(xué)§5-3脂環(huán)烴的結(jié)構(gòu)§5-2脂環(huán)烴的化學(xué)性質(zhì)第五章脂環(huán)烴§5-1分類與命名§5-5脂環(huán)烴的制備§5-4脂環(huán)烴的2脂環(huán)烴----它的碳原子排列成環(huán)狀。飽和脂環(huán)烴通式：CnH2n脂環(huán)烴的特點(diǎn)●性質(zhì)上以開鏈的烴相似；●結(jié)構(gòu)上其碳架是環(huán)狀。脂環(huán)烴----它的碳原子排列成環(huán)狀。飽和脂環(huán)烴通式：CnH23一、分類小環(huán)烴：C3—C4普通環(huán)烴：C5—C7中環(huán)烴：C8—C12大環(huán)烴：C13以上按環(huán)大小分單環(huán)烴多環(huán)烴按飽和性能分飽和脂環(huán)烴不飽和脂環(huán)烴環(huán)烯烴環(huán)炔烴§5-1分類與命名螺環(huán)烴：稠環(huán)烴：橋環(huán)烴：橋環(huán)烴---共用兩個(gè)或兩個(gè)以上碳原子的多環(huán)脂環(huán)烴。螺環(huán)烴---僅共用一個(gè)碳原子的多環(huán)脂環(huán)烴。共用的碳原子稱為螺原子。一、分類小環(huán)烴：C3—C4普通環(huán)烴：C5—C7中4二、命名1.單環(huán)烴的命名①以相應(yīng)的開鏈烴冠以“環(huán)”字來命名CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2②若環(huán)上有多個(gè)取代基時(shí)，編號從較小的取代基開始，且使取代基的位次最小。CH2CH2CH2CH2CH2CH3CH3CH2或123451-甲基-3-乙基環(huán)戊烷環(huán)丙烷環(huán)丁烷環(huán)戊烷二、命名1.單環(huán)烴的命名①以相應(yīng)的開鏈烴冠以“環(huán)”字來5或1-甲基-3-異丙基環(huán)己烷

CH2CH2CH2CH2CH-CH3CHCH(CH3)2123456③若環(huán)烴中有雙鍵時(shí)，編號應(yīng)從雙鍵開始，且使編號的數(shù)值最小。1234561,3-環(huán)己二烯或1-甲基-3-異丙基環(huán)己烷CH2CH2CH2CH6④若環(huán)中有雙鍵也有支鏈時(shí)，編號從雙鍵起，且要使支鏈編號盡可能最小。CH33-甲基環(huán)戊烯123451234561,6-二甲基環(huán)己烯④若環(huán)中有雙鍵也有支鏈時(shí)，編號從雙鍵起，且要使支鏈CH3372.螺環(huán)烴的命名①螺環(huán)烴編號方法-----從鄰接于螺原子的一個(gè)碳原子開始，由小環(huán)到大環(huán)。②螺環(huán)烴命名方法-----用螺做詞頭，然后在方括號中寫出每個(gè)環(huán)的碳原子數(shù)（不包括螺碳）從小環(huán)到大環(huán)。5-甲基螺[3.4]辛烷CH2CCH2CH2CH2CH2CH2CH3CH12345678螺[4.5]癸-1,6-二烯123456781092.螺環(huán)烴的命名①螺環(huán)烴編號方法-----從鄰接于螺原83.橋環(huán)烴的命名①橋環(huán)烴編號方法---從橋頭碳開始，由大橋到小橋順序編號。橋環(huán)烴命名方法---參與成環(huán)的總碳數(shù)為母體，用某環(huán)作詞頭，詞頭與母體之間用方括號，并寫上每條橋的碳數(shù)（先大橋后小橋）。CH2CH2CH2CH2CH3CH-CH3CHCHClC1,8-二甲基-6-氯二環(huán)[3.2.1]辛烷三環(huán)[5.3.1.12.6]十二烷CHCHCHCHCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2123456781112345681097123.橋環(huán)烴的命名①橋環(huán)烴編號方法---從橋頭碳開9CH2CH2CH2CH2CH2CHCH二環(huán)[2.2.1]庚烷三環(huán)[2.2.1.02.6]庚烷CH2CH2CH2CHCHCHCH1234567123456712345671234567CH2CH2CH2CH2CH2CHCH二環(huán)[2.2.10一、五元環(huán)以上烴性質(zhì)與開鏈烴相似1.游離基取代反應(yīng)2.親電加成（不飽和環(huán)烴）+Br2BrBr+HICH3H3CIH不對稱時(shí)產(chǎn)物符合馬氏規(guī)則hv+Br2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH-Br§5-2脂環(huán)烴的化學(xué)性質(zhì)一、五元環(huán)以上烴性質(zhì)與開鏈烴相似1.游離基取代反應(yīng)2.親電加113.氧化反應(yīng)CHH3C-CHCH-CH3CHCH2KMnO4/H+①O3②H2O/ZnCH3CH3OHC-CH-CH2-CH-CHOCH3CH3HOOC-CH-CH2-CH-COOH3.氧化反應(yīng)CHH3C-CHCH-CH3CHCH2KMnO412二、小環(huán)烴與烯烴性質(zhì)相似1.催化加氫+H2CH3CH2CH3Ni80℃CH2CH2CH2+H2CH3CH2CH2CH3CH2CH2CH2CH2Ni120℃+H2CH3CH2CH2CH2CH3PtCH2CH2CH2CH2CH2300℃+H2CH3CH2CH2CH2CH2CH3＞300℃PtCH2CH2CH2CH2CH2CH2二、小環(huán)烴與烯烴性質(zhì)相似1.催化加氫+H2CH3CH2C132.加HX、X2+Br2常溫CH2CH2CH2CH2－CH2－CH2BrBr+HBrCH2CH2CH2CH2－CH2－CH2HBr+HBrH3C—CHCH2CH2CH3－CH－CH2－CH2BrH+Br2加熱CH2CH2CH2CH2CH2－CH2－CH2－CH2BrBr2.加HX、X2+Br2常溫CH2CH2CH2CH2143.環(huán)丙烷對氧化劑穩(wěn)定環(huán)丙烷在光照下也能與鹵素發(fā)生游離基取代反應(yīng)：+Br2CH2CH2－CH－BrhvCH2CH2CH2CH3CH2CCH3CH－CH＝CCH3CH3+O＝CCH3CH3KMnO4/H+CH3CH2CCH3CH-COOH3.環(huán)丙烷對氧化劑穩(wěn)定環(huán)丙烷在光照下也能與鹵素發(fā)生游離基取代15一、環(huán)的穩(wěn)定性1.化學(xué)反應(yīng)------催化加氫環(huán)穩(wěn)定性：C6

>C5>C4>C32.燃燒熱------指化合物燃燒時(shí)所放出的熱量(它的大小反映出分子內(nèi)能的高低)。環(huán)穩(wěn)定性:六元環(huán)>五元環(huán)>四元環(huán)>三元環(huán)§5-3脂環(huán)烴的結(jié)構(gòu)一、環(huán)的穩(wěn)定性1.化學(xué)反應(yīng)------催化加氫環(huán)穩(wěn)定性：C616二、張力學(xué)說1.拜爾張力學(xué)說（A.vonBaeyer1885年）①假設(shè)成環(huán)所有的碳原子都在同一平面上，構(gòu)成正多邊形。②假設(shè)所有鍵角為109。28′（即四面體結(jié)構(gòu)）。根據(jù)假定：如果環(huán)中的夾角大于或小于109。28′就會(huì)產(chǎn)生張力，鍵角變形，張力，環(huán)不穩(wěn)定。109。28′24。44′24。44′60。90。108。120。（109。28′－60。）/2=24。44′（109。28′－90。）/2=9。44′（109。28′－108。）/2=0。44′（120。－109。28′）/2=5。16′二、張力學(xué)說1.拜爾張力學(xué)說（A.vonBaeyer1817109。28′109。28′182.近代共價(jià)鍵理論解釋環(huán)的穩(wěn)定性電子云偏向環(huán)平面外側(cè)，容易受等親電試劑進(jìn)攻，故似烯烴進(jìn)行加成反應(yīng)。彎曲鍵（香蕉鍵）共價(jià)鍵的形成是由于原子軌道相互交蓋的結(jié)果，交蓋程度越大，鍵越穩(wěn)定。CH2CH3CH3109。28′2.近代共價(jià)鍵理論解釋環(huán)的穩(wěn)定性電子云偏向環(huán)平19§5-4脂環(huán)烴的立體化學(xué)立體化學(xué)是研究分子中的原子或原子團(tuán)在空間的排布不同而引起的異構(gòu)現(xiàn)象。順反異構(gòu)構(gòu)象異構(gòu)—-單鍵旋轉(zhuǎn)而呈現(xiàn)異構(gòu)烯鍵碳環(huán)一、脂環(huán)烴順反異構(gòu)碳環(huán)的存在限制了σ鍵的自由旋轉(zhuǎn)，當(dāng)環(huán)上有多于2個(gè)原子或基團(tuán)時(shí)，就可能產(chǎn)生順反異構(gòu)?！?-4脂環(huán)烴的立體化學(xué)立體化學(xué)是研究分子20順-1,2-二甲基環(huán)丙烷反-1,2-二甲基環(huán)丙烷(bp:37℃d:0.6928)(bp:29℃d:0.6769)如：1,2-甲基環(huán)丙烷CH3HCH3CH3CH3HHH1,2,3,4-四甲基環(huán)丁烷順-1,2-二甲基環(huán)丙烷反-1,2-二甲基環(huán)丙烷(bp:321二、環(huán)己烷的構(gòu)象1.影響構(gòu)象穩(wěn)定性因素2.環(huán)己烷的構(gòu)象■角張力—----任何與正常鍵角（109°28′）的偏差降低軌道重■扭轉(zhuǎn)張力—---由于鍵的扭轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的斥力。■空間張力----—指二個(gè)非鍵合的原子或原子團(tuán)在空間產(chǎn)生相互排斥作用力（也叫范德華張力）。疊性而引起的張力。角張力，則環(huán)的穩(wěn)定性。椅式結(jié)構(gòu)船式結(jié)構(gòu)二、環(huán)己烷的構(gòu)象1.影響構(gòu)象穩(wěn)定性因素2.環(huán)己烷的構(gòu)象22有機(jī)化學(xué)5脂環(huán)烴課件23椅式船式（有6對順交叉式）構(gòu)象穩(wěn)定（有4對順交叉式，2對重疊式）構(gòu)象不穩(wěn)定椅式船式（有6對順交叉式）（有4對順交叉式，2對重疊式）24α鍵—豎鍵（或直立鍵）e鍵—橫鍵（或平伏鍵）●104__106秒/次轉(zhuǎn)環(huán)●3.環(huán)己烷的α鍵與e鍵α鍵—豎鍵（或直立鍵）e鍵—橫鍵（或平伏鍵）●104_25C(CH3)3約100%HC(CH3)34.環(huán)己烷衍生物構(gòu)象分析①一取代環(huán)己烷CH3HCH3H（Ⅰ）（Ⅱ）穩(wěn)定性：（Ⅰ）<（Ⅱ）5%95%小結(jié)：取代基在e鍵上構(gòu)象穩(wěn)定HHC(CH3)3約100%HC(CH3)34.環(huán)己烷衍生物構(gòu)26構(gòu)象穩(wěn)定性：（Ⅳ）＞（Ⅱ）＞（Ⅰ）＞（Ⅲ）②二取代環(huán)己烷寫出的構(gòu)象，并排列其穩(wěn)定性次序ClC(CH3)3順式反式ClC(CH3)3ClC(CH3)3ClC(CH3)3（Ⅰ）ClC(CH3)3（Ⅲ）ClC(CH3)3（Ⅱ）（Ⅳ）ClC(CH3)3小結(jié)：大取代基在e鍵的構(gòu)象穩(wěn)定構(gòu)象穩(wěn)定性：（Ⅳ）＞（Ⅱ）＞（Ⅰ）＞（Ⅲ）②27寫出1,2-二甲基取代環(huán)己烷的構(gòu)象式，并排列其穩(wěn)定性次序：構(gòu)象穩(wěn)定性：（Ⅲ）＞（Ⅰ）＞（Ⅱ）CH3CH3CH3CH3順式反式（Ⅰ）CH3CH3（Ⅱ）CH3CH3（Ⅲ）CH3CH3寫出1,2-二甲基取代環(huán)己烷的構(gòu)象式，并排列其穩(wěn)定性次序：構(gòu)28③多取代環(huán)己烷如：殺蟲劑“六六六”其有八個(gè)異構(gòu)體，其中兩種為：γ-異構(gòu)體（3個(gè)e鍵）β-異構(gòu)體（6個(gè)e鍵）ClClClClClClClClClClClCl結(jié)論：●

e鍵取代基最多的構(gòu)象穩(wěn)定●

大取代基(體積)在e鍵的構(gòu)象穩(wěn)定③多取代環(huán)己烷如：殺蟲劑“六六六”其有八個(gè)異構(gòu)體，其中兩種29§5-5脂環(huán)烴的制備一、芳烴化合物還原法

+3H2Ni180～250℃H2催化劑十氫化萘

+H2催化劑四氫化萘§5-5脂環(huán)烴的制備一、芳烴化合物還原法+330二、分子內(nèi)偶聯(lián)法1.武慈合成法——主要適合于制備三、四元環(huán)CH2CH2BrBrCH2CH2CH2CH2Na或ZnBrBrＫ2.格氏試劑合成法——主要適合于制備四～七元環(huán)ClClMg四氫呋喃MgClMgClCF3S03Ag二、分子內(nèi)偶聯(lián)法1.武慈合成法——主要適合于制備三、四元環(huán)C313.狄爾斯－阿德爾合成法（雙烯合成）具有立體專一性O(shè)＋環(huán)戊二烯丁烯二酸酐OOOOO

+反-環(huán)己烯-4,５-二甲酸二甲酯HCOOCH3HCH3OOCHHCOOCH3COOCH3反-丁烯二酸二甲酯+

順丁烯二酸二甲酯順-環(huán)己烯-4,５-二甲酸二甲酯

HHCOOCH3COOCH33.狄爾斯－阿德爾合成法（雙烯合成）具有立體專一性O(shè)＋環(huán)戊二32三、卡賓(碳烯)合成法CH3－

CH＝CH－CH3+:CH2CH3－CH－CH－CH3CH2碳烯重氮甲烷CH2N2光或熱CH2+N2:+:CH2二環(huán)[4.1.0]庚烷三、卡賓(碳烯)合成法CH3－CH＝CH－CH3+33第五章脂環(huán)烴第五章脂環(huán)烴34§5-1分類與命名§5-5脂環(huán)烴的制備§5-4脂環(huán)烴的立體化學(xué)§5-3脂環(huán)烴的結(jié)構(gòu)§5-2脂環(huán)烴的化學(xué)性質(zhì)第五章脂環(huán)烴§5-1分類與命名§5-5脂環(huán)烴的制備§5-4脂環(huán)烴的35脂環(huán)烴----它的碳原子排列成環(huán)狀。飽和脂環(huán)烴通式：CnH2n脂環(huán)烴的特點(diǎn)●性質(zhì)上以開鏈的烴相似；●結(jié)構(gòu)上其碳架是環(huán)狀。脂環(huán)烴----它的碳原子排列成環(huán)狀。飽和脂環(huán)烴通式：CnH236一、分類小環(huán)烴：C3—C4普通環(huán)烴：C5—C7中環(huán)烴：C8—C12大環(huán)烴：C13以上按環(huán)大小分單環(huán)烴多環(huán)烴按飽和性能分飽和脂環(huán)烴不飽和脂環(huán)烴環(huán)烯烴環(huán)炔烴§5-1分類與命名螺環(huán)烴：稠環(huán)烴：橋環(huán)烴：橋環(huán)烴---共用兩個(gè)或兩個(gè)以上碳原子的多環(huán)脂環(huán)烴。螺環(huán)烴---僅共用一個(gè)碳原子的多環(huán)脂環(huán)烴。共用的碳原子稱為螺原子。一、分類小環(huán)烴：C3—C4普通環(huán)烴：C5—C7中37二、命名1.單環(huán)烴的命名①以相應(yīng)的開鏈烴冠以“環(huán)”字來命名CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2②若環(huán)上有多個(gè)取代基時(shí)，編號從較小的取代基開始，且使取代基的位次最小。CH2CH2CH2CH2CH2CH3CH3CH2或123451-甲基-3-乙基環(huán)戊烷環(huán)丙烷環(huán)丁烷環(huán)戊烷二、命名1.單環(huán)烴的命名①以相應(yīng)的開鏈烴冠以“環(huán)”字來38或1-甲基-3-異丙基環(huán)己烷

CH2CH2CH2CH2CH-CH3CHCH(CH3)2123456③若環(huán)烴中有雙鍵時(shí)，編號應(yīng)從雙鍵開始，且使編號的數(shù)值最小。1234561,3-環(huán)己二烯或1-甲基-3-異丙基環(huán)己烷CH2CH2CH2CH39④若環(huán)中有雙鍵也有支鏈時(shí)，編號從雙鍵起，且要使支鏈編號盡可能最小。CH33-甲基環(huán)戊烯123451234561,6-二甲基環(huán)己烯④若環(huán)中有雙鍵也有支鏈時(shí)，編號從雙鍵起，且要使支鏈CH33402.螺環(huán)烴的命名①螺環(huán)烴編號方法-----從鄰接于螺原子的一個(gè)碳原子開始，由小環(huán)到大環(huán)。②螺環(huán)烴命名方法-----用螺做詞頭，然后在方括號中寫出每個(gè)環(huán)的碳原子數(shù)（不包括螺碳）從小環(huán)到大環(huán)。5-甲基螺[3.4]辛烷CH2CCH2CH2CH2CH2CH2CH3CH12345678螺[4.5]癸-1,6-二烯123456781092.螺環(huán)烴的命名①螺環(huán)烴編號方法-----從鄰接于螺原413.橋環(huán)烴的命名①橋環(huán)烴編號方法---從橋頭碳開始，由大橋到小橋順序編號。橋環(huán)烴命名方法---參與成環(huán)的總碳數(shù)為母體，用某環(huán)作詞頭，詞頭與母體之間用方括號，并寫上每條橋的碳數(shù)（先大橋后小橋）。CH2CH2CH2CH2CH3CH-CH3CHCHClC1,8-二甲基-6-氯二環(huán)[3.2.1]辛烷三環(huán)[5.3.1.12.6]十二烷CHCHCHCHCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2123456781112345681097123.橋環(huán)烴的命名①橋環(huán)烴編號方法---從橋頭碳開42CH2CH2CH2CH2CH2CHCH二環(huán)[2.2.1]庚烷三環(huán)[2.2.1.02.6]庚烷CH2CH2CH2CHCHCHCH1234567123456712345671234567CH2CH2CH2CH2CH2CHCH二環(huán)[2.2.43一、五元環(huán)以上烴性質(zhì)與開鏈烴相似1.游離基取代反應(yīng)2.親電加成（不飽和環(huán)烴）+Br2BrBr+HICH3H3CIH不對稱時(shí)產(chǎn)物符合馬氏規(guī)則hv+Br2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH-Br§5-2脂環(huán)烴的化學(xué)性質(zhì)一、五元環(huán)以上烴性質(zhì)與開鏈烴相似1.游離基取代反應(yīng)2.親電加443.氧化反應(yīng)CHH3C-CHCH-CH3CHCH2KMnO4/H+①O3②H2O/ZnCH3CH3OHC-CH-CH2-CH-CHOCH3CH3HOOC-CH-CH2-CH-COOH3.氧化反應(yīng)CHH3C-CHCH-CH3CHCH2KMnO445二、小環(huán)烴與烯烴性質(zhì)相似1.催化加氫+H2CH3CH2CH3Ni80℃CH2CH2CH2+H2CH3CH2CH2CH3CH2CH2CH2CH2Ni120℃+H2CH3CH2CH2CH2CH3PtCH2CH2CH2CH2CH2300℃+H2CH3CH2CH2CH2CH2CH3＞300℃PtCH2CH2CH2CH2CH2CH2二、小環(huán)烴與烯烴性質(zhì)相似1.催化加氫+H2CH3CH2C462.加HX、X2+Br2常溫CH2CH2CH2CH2－CH2－CH2BrBr+HBrCH2CH2CH2CH2－CH2－CH2HBr+HBrH3C—CHCH2CH2CH3－CH－CH2－CH2BrH+Br2加熱CH2CH2CH2CH2CH2－CH2－CH2－CH2BrBr2.加HX、X2+Br2常溫CH2CH2CH2CH2473.環(huán)丙烷對氧化劑穩(wěn)定環(huán)丙烷在光照下也能與鹵素發(fā)生游離基取代反應(yīng)：+Br2CH2CH2－CH－BrhvCH2CH2CH2CH3CH2CCH3CH－CH＝CCH3CH3+O＝CCH3CH3KMnO4/H+CH3CH2CCH3CH-COOH3.環(huán)丙烷對氧化劑穩(wěn)定環(huán)丙烷在光照下也能與鹵素發(fā)生游離基取代48一、環(huán)的穩(wěn)定性1.化學(xué)反應(yīng)------催化加氫環(huán)穩(wěn)定性：C6

>C5>C4>C32.燃燒熱------指化合物燃燒時(shí)所放出的熱量(它的大小反映出分子內(nèi)能的高低)。環(huán)穩(wěn)定性:六元環(huán)>五元環(huán)>四元環(huán)>三元環(huán)§5-3脂環(huán)烴的結(jié)構(gòu)一、環(huán)的穩(wěn)定性1.化學(xué)反應(yīng)------催化加氫環(huán)穩(wěn)定性：C649二、張力學(xué)說1.拜爾張力學(xué)說（A.vonBaeyer1885年）①假設(shè)成環(huán)所有的碳原子都在同一平面上，構(gòu)成正多邊形。②假設(shè)所有鍵角為109。28′（即四面體結(jié)構(gòu)）。根據(jù)假定：如果環(huán)中的夾角大于或小于109。28′就會(huì)產(chǎn)生張力，鍵角變形，張力，環(huán)不穩(wěn)定。109。28′24。44′24。44′60。90。108。120。（109。28′－60。）/2=24。44′（109。28′－90。）/2=9。44′（109。28′－108。）/2=0。44′（120。－109。28′）/2=5。16′二、張力學(xué)說1.拜爾張力學(xué)說（A.vonBaeyer1850109。28′109。28′512.近代共價(jià)鍵理論解釋環(huán)的穩(wěn)定性電子云偏向環(huán)平面外側(cè)，容易受等親電試劑進(jìn)攻，故似烯烴進(jìn)行加成反應(yīng)。彎曲鍵（香蕉鍵）共價(jià)鍵的形成是由于原子軌道相互交蓋的結(jié)果，交蓋程度越大，鍵越穩(wěn)定。CH2CH3CH3109。28′2.近代共價(jià)鍵理論解釋環(huán)的穩(wěn)定性電子云偏向環(huán)平52§5-4脂環(huán)烴的立體化學(xué)立體化學(xué)是研究分子中的原子或原子團(tuán)在空間的排布不同而引起的異構(gòu)現(xiàn)象。順反異構(gòu)構(gòu)象異構(gòu)—-單鍵旋轉(zhuǎn)而呈現(xiàn)異構(gòu)烯鍵碳環(huán)一、脂環(huán)烴順反異構(gòu)碳環(huán)的存在限制了σ鍵的自由旋轉(zhuǎn)，當(dāng)環(huán)上有多于2個(gè)原子或基團(tuán)時(shí)，就可能產(chǎn)生順反異構(gòu)?！?-4脂環(huán)烴的立體化學(xué)立體化學(xué)是研究分子53順-1,2-二甲基環(huán)丙烷反-1,2-二甲基環(huán)丙烷(bp:37℃d:0.6928)(bp:29℃d:0.6769)如：1,2-甲基環(huán)丙烷CH3HCH3CH3CH3HHH1,2,3,4-四甲基環(huán)丁烷順-1,2-二甲基環(huán)丙烷反-1,2-二甲基環(huán)丙烷(bp:354二、環(huán)己烷的構(gòu)象1.影響構(gòu)象穩(wěn)定性因素2.環(huán)己烷的構(gòu)象■角張力—----任何與正常鍵角（109°28′）的偏差降低軌道重■扭轉(zhuǎn)張力—---由于鍵的扭轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的斥力。■空間張力----—指二個(gè)非鍵合的原子或原子團(tuán)在空間產(chǎn)生相互排斥作用力（也叫范德華張力）。疊性而引起的張力。角張力，則環(huán)的穩(wěn)定性。椅式結(jié)構(gòu)船式結(jié)構(gòu)二、環(huán)己烷的構(gòu)象1.影響構(gòu)象穩(wěn)定性因素2.環(huán)己烷的構(gòu)象55有機(jī)化學(xué)5脂環(huán)烴課件56椅式船式（有6對順交叉式）構(gòu)象穩(wěn)定（有4對順交叉式，2對重疊式）構(gòu)象不穩(wěn)定椅式船式（有6對順交叉式）（有4對順交叉式，2對重疊式）57α鍵—豎鍵（或直立鍵）e鍵—橫鍵（或平伏鍵）●104__106秒/次轉(zhuǎn)環(huán)●3.環(huán)己烷的α鍵與e鍵α鍵—豎鍵（或直立鍵）e鍵—橫鍵（或平伏鍵）●104_58C(CH3)3約100%HC(CH3)34.環(huán)己烷衍生物構(gòu)象分析①一取代環(huán)己烷CH3HCH3H（Ⅰ）（Ⅱ）穩(wěn)定性：（Ⅰ）<（Ⅱ）5%95%小結(jié)：取代基在e鍵上構(gòu)象穩(wěn)定HHC(CH3)3約100%HC(CH3)34.環(huán)己烷衍生物構(gòu)59構(gòu)象穩(wěn)定性：（Ⅳ）＞（Ⅱ）＞（Ⅰ）＞（Ⅲ）②二取代環(huán)己烷寫出