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文檔簡介
2分子結(jié)構(gòu)與性[考綱要求]1.了解共價(jià)鍵的形成,能用鍵能、鍵長、鍵角等說明簡單分子的某些性質(zhì)。2.化軌道理論推測常見的簡單分子或離子的立體構(gòu)型。4.考點(diǎn)一1.在原子之間形成共用電子對(duì)(電子云的)。3.子軌道方σπ特別提醒(1)只有兩原子的電負(fù)性相差不大時(shí),才能形成共用電子對(duì),形成共價(jià)鍵,當(dāng)兩原子的電負(fù)性相差很大(1.7)時(shí),不會(huì)形成共用電子對(duì),這時(shí)形成離子鍵。②5.CON2。(2)在任何情況下,都是σπ(7)s-sσs-pσ(9)σπ(10)σ鍵可以繞鍵軸旋轉(zhuǎn),π答案p軌道分別跟另一個(gè)氮原子形成一個(gè)σπ鍵長N—答案原子半徑、原子間形成的共用電子對(duì)數(shù)目。形成相同數(shù)目的共用電子對(duì),原子半徑題組一在下列物質(zhì)中:①HClN2NH3Na2O2H2O2NH4ClNaOHArCO2只存在非極性鍵的分子是 ;既存在非極性鍵又存在極性鍵的分子 ,既存在σ鍵又存在π鍵的分子 既存在離子鍵又存在極性鍵的是 ;既存在離子鍵又存在非極性鍵的 答案(1)②⑤⑩①③⑨(2)①③⑤②⑨(3)①③⑤②⑨⑩(4)⑧(5)⑥⑦HCl、NH3等,有的只存在非極性鍵,如N2、H2等,有的既存在極性鍵又存在非極性鍵,如H2O2、C2H4等;有的不存在化學(xué)鍵,如稀有氣體存在非極性鍵,如Na2O2、CaC2等。σ鍵,雙鍵中有一個(gè)σπσπ鍵。題組二結(jié)合事實(shí)判斷CO和N2相對(duì)更活潑的是 鍵能1N—鍵能答案CO 斷開CO分子的第一個(gè)化學(xué)鍵所需要的能量(273.0kJ·mol-1)比斷開N2分子的第一個(gè)化學(xué)鍵所需要的能量(523.3kJ·mol-1)小解析由斷開CO分子的第一個(gè)化學(xué)鍵所需要的能量[(1071.9-798.9)kJ·mol-1=273.0kJ·mol1]比斷開N2分子的第一個(gè)化學(xué)鍵所需要的能量[(941.7-418.4)kJ·mol1=523.3kJ·mol-1]CO相對(duì)更活潑。 NH33個(gè)N—HNH3分子內(nèi)3個(gè)N—H鍵的鍵長相等,3個(gè)鍵角都等于107°D.NH33N—H鍵的鍵長相等,3個(gè)鍵角都等于120°答案C解析A選項(xiàng),NH3NH3一定為三角錐形;BN—H鍵鍵能與鍵長分別相同,鍵角相等仍有可能為正三角形;D選項(xiàng)與事實(shí)不符。題組三CO2-、
答案COS為直線形結(jié)構(gòu);CO2-
3解析3CO2-為平面正三角形結(jié)構(gòu);PCl
(1)根據(jù)上述原理,僅由第二周期元素組成的共價(jià)分子中,互為等電子體的是 2周期元素組成的物質(zhì)中,與NO-互為等電子體的分子 2答案 解析(1)C、N、O、FN2CO14個(gè)電子,N2OCO22226×3=18。2 CO2-、NO-、 SO2、O3、2VSO2-、 PO3-、SO2-、 CH4、444①(BN)x與(C2)x,N2OCO2等也是等電子體;②硅和鍺是良好的半導(dǎo)體材料,他們的等子體,它們?cè)诘蜏叵露伎赊D(zhuǎn)變?yōu)槌瑢?dǎo)體;④SiCl4、SiO4-、SO2-的原子數(shù)目和價(jià)電子總44都相等,它們互為等電子體,中心原子都是sp3雜化,都形成正四面體形立體構(gòu)特別提醒考點(diǎn)二數(shù)22033021V4403122V444表示為,在NH+中,雖然有一個(gè)N—H鍵形成過程與其他3個(gè)N—H鍵形成過程不同,但是一旦形成之后,4個(gè)共價(jià)鍵就完全相同。4如H2O、NH3、CO、F-、Cl-、CN-等。Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+等。σ鍵VSEPR314022224V123V033303303313413431340444044特別提醒(1)價(jià)層電子對(duì)互斥理論說明的是價(jià)層電子對(duì)的立體構(gòu)型,而分子的立體構(gòu)型指sp3雜化的,其價(jià)層電子對(duì)模型為四面體形,其分子構(gòu)型可以為四面體形(CH4),也可以為三角錐形(NH3),也可以為V形(如H2O)。 A.分子心原子通過sp3雜化軌道成鍵時(shí),該分子不一定為正四面體結(jié)構(gòu)B.雜化軌道只用于形成σD.N2N1σ鍵、2π答案解析H2OOsp3雜化,H2OV形;H2SO4分子中氫原 乙烷、乙烯、乙炔和苯四種分子中,碳原子采取sp雜化的分子是 式,下同),采取sp2雜化的分子是 ,采取sp3雜化的分子是 寫出一種有機(jī)物分子的結(jié)構(gòu)簡式,要求同時(shí)含有三種不同雜化方式的碳原子 已知H2O、NH3、CH4三種分子中,鍵角由大到小的順序是CH4>NH3>H2O,請(qǐng)分析可 合物在水中的溶解度越小。由此可知,四種鹵化銀(AgF、AgCl、AgBr和AgI)在水中的溶 答案(1)平面三角形三角錐形O2對(duì)孤電子對(duì),對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥作用增大,故鍵角減小解析(1)BF3Bsp2乙烷分子中的碳原子采取sp3雜化,乙烯、苯分子中的碳原子均采取sp2雜化,乙炔分子H2O、NH3、CH4分子中的O、N、Csp3雜化,而在O2對(duì)孤電子對(duì),對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥作用最大,鍵角最小;N1對(duì)孤電子對(duì),對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥作用使鍵角縮小,但比水分子的要大;C原子上無孤電子對(duì),鍵角最大。①若雜化軌道在空間的分布為正四面體形或三角錐形,則分子的中心原子發(fā)生sp3雜化②若雜化軌道在空間的分布呈平面三角形,則分子的中心原子發(fā)生sp2sp雜化。 nn σσ鍵電子對(duì)數(shù)。例如,H2OO,O2σN,N3σ1中心原子上的孤電子對(duì)數(shù)=2(a-xb)a心原子為S,S的價(jià)電子數(shù)為6(S的最外層電子數(shù)為6),則a=6;與中心原子S結(jié)合的O
題組二 ④NH3A.①②B.①③C.④⑤答案解析水分子中各原子已達(dá)到穩(wěn)定結(jié)構(gòu),H3O+H+H2O中的O-3OH-B31OH-OB形成配位鍵;其他項(xiàng)均往硫酸銅溶液中加入過量氨水,可生成[Cu(NH3)4]2+配離子。已知NF3與NH3的空間構(gòu)型都是三角錐形,但NF3不易與Cu2+形成配離子,其原因是 所有氧原子都采取sp3雜Cu2+的價(jià)電子排布式為答案(1)N、F、H三種元素的電負(fù)性:F>N>HNF3F原子,NCu2+形成配位鍵或D解析(1)N、F、H三種元素的電負(fù)性:F>N>HNH3N原子,而NF3FN原子。AS相連的氧原子沒有雜化;B項(xiàng),氫鍵不是化學(xué)鍵;C項(xiàng),Cu2+的價(jià)電子排布H2OCu2+以配位鍵結(jié)合,較難失去。向黃色的FeCl3溶液中加入無色的 方程式FeCl3+ ===Fe(SCN)3+3KCl表示。 的Fe(SCN)3。經(jīng)研究表明,F(xiàn)e(SCN)3是配合物,F(xiàn)e3+SCN-1∶3的個(gè)數(shù)比配合,還可以①若所得Fe3+和SCN-的配合物中,主要是Fe3+與SCN-以個(gè)數(shù)比1∶1配合所得離子顯血 ②若Fe3+與SCN-以個(gè)數(shù)比1∶5配合,則FeCl3與 答案(1)難電離 考點(diǎn)三范德華要影響物質(zhì)的、沸點(diǎn)、硬度等物理性質(zhì)。范德華力越強(qiáng),物質(zhì)的、沸已經(jīng)與電負(fù)性很強(qiáng)的原子形成共價(jià)鍵的氫原子(該氫原子幾乎為露的質(zhì)子)與另一個(gè)分子A—特別提醒a(bǔ).A、BN、O、F在三里不能的現(xiàn)象。如使R—O—H中O的電子向R偏移在水分子的作用下越易電離出H+,酸性越強(qiáng)如酸性: H2和O2之間存在氫鍵 鹵素單質(zhì)、鹵素氫化物、鹵素碳化物(即CX4)的熔、沸點(diǎn)均隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增大而 (12)H2O比H2S穩(wěn)定是因?yàn)樗肿娱g存在氫鍵 答案(1)×(2)×(3)×(4)×(5)√(6)√ 解析(1)CH4與H2OH2O2分子中的H幾乎成為“露”的質(zhì)子,與水分子一樣,H2O2分子間也存在氫鍵在極性分子H2O2H2OH2S穩(wěn)定是O—HS—H特別提醒(1)有氫鍵的分子間也有范德華力,但有范德華力的分子間不一定有氫鍵。鄰酚20℃時(shí)在水中的溶解度是對(duì)酚的0.39倍答案()()5)分子間鍵()()中酚鄰羥苯甲酸在分子氫鍵,對(duì)酚對(duì)羥基甲酸存分子間鍵()中化氫存在子間氫鍵氯化氫氫鍵解析(五元或六元最為穩(wěn))成的環(huán)沒有任氫鍵的形使物質(zhì)熔沸點(diǎn)電離度“增大了分子間作用力,使得物質(zhì)的熔沸點(diǎn)升高()、溶解度增大(如氨)、電離度降低(如氫氟酸為弱酸)“”題組一重視習(xí)題,做好回扣練1.(選修3P57-1)下列說法中正確的 H—Cl431.8kJ·mol-1,H—I298.7kJ·mol-1HClHI答案2.(選修3P57-5)下列能跟氫原子形成最強(qiáng)極性鍵的原子 答案3.(選修3P57-2)下列物質(zhì)中,含離子鍵的物質(zhì)是( 答案 答案CCl4:正四面體形;NH3:三角錐形;H2O:“V”形。題組二分子極性和化學(xué)鍵極性的關(guān)系 答案解析N2等;B項(xiàng)錯(cuò)誤,以極性鍵結(jié)合起來的分子不一定是極性分子,若分子構(gòu)型對(duì)稱,正負(fù)電CH4、CO2、CCl4、CS2等;C項(xiàng)錯(cuò)誤,某些共價(jià)化合物 C.Cl2、 D.NH3、答案解析H2SNH3、HCl都是含有極性鍵的極性分子;Cl2CO2、CH4是含有極性鍵的非極性分子;C2H4和C2H2是含有極性鍵和非極性鍵的非極性分子HO可以形成H2OH2O2①1mol冰中 mol氫鍵 93°52O—HO—96°52′。①H2O2分子的電子式 答案 (2)①H—O—O— ②極性非極性極性③因H2O2為極性分子而CS2為非極性溶劑,根據(jù)“相似相溶”規(guī)律,H2O2難溶于CS2 ④-1價(jià)因O—O鍵為非極性鍵,而O—H鍵為極性鍵,共用電子對(duì)偏向氧,故氧為-1價(jià)解析(1)44個(gè)氫鍵,按“均攤法”計(jì)算,相2個(gè)氫鍵;水分子為V形結(jié)構(gòu)。無極性,分子必?zé)o極性(O3除外);鍵有極性,各鍵空間排列均勻,使鍵的極性相互抵消,題組三 答案A氨氣溶于水時(shí),大部分NH3與H2O以氫鍵(用“…”表示)結(jié)合形成NH3·H2O分子。根據(jù)氨水的性質(zhì)可推知NH3·H2O的結(jié)構(gòu)式為 答案4解析從氫鍵的成鍵原理上講,A、B都成立;但從空間構(gòu)型上講,由于氨分子是三角錐上講,依據(jù)NH3·H2ONH++OH-B。4物的分子間(HF、H2ONH3)FN、OH的化合物中或B的電負(fù)性越大,BF2<Cl2<Br2<I2,題組四 答案解析對(duì)于同一種元素的含氧酸,該元素的化合價(jià)越高,其含氧酸的酸性越強(qiáng),如 中的Cl元素為+7Cl元素的最高價(jià)H—O—ClO3O原子的電子向Cl原子偏H+,酸性最強(qiáng)。0123亞磷酸H3PO3和酸H3AsO3分子式相似,但它們的酸性差別很大,H3PO3是中強(qiáng)酸 H3PO3和H3AsO3與過量的NaOH 在H3PO3和H3AsO3中分別加入濃鹽酸,分析反應(yīng)情況: 答案(1)(3)H3PO3H3AsO3可與鹽酸反應(yīng)H3AsO3+3HCl===AsCl3+3H2O解析此題屬于無機(jī)含氧酸的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)推斷題,考查運(yùn)用題給信息推斷物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的能力。(1)H3PO3為中強(qiáng)酸,H3AsO3H3PO31個(gè)非羥基氧原子,H3AsO3中不含非羥基氧原子。(2)與過量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式的書寫,需得知H3PO3H3AsO3分別為幾元酸,從題給信息可知,含氧酸分子結(jié)構(gòu)中含不與鹽酸反應(yīng);H3AsO3為兩性物質(zhì),可與鹽酸反應(yīng)。無機(jī)含氧酸分子之所以能顯示酸性,是因?yàn)槠浞肿又泻小狾H,而—OHH原子在水H+HNO3、H2SO4的結(jié)構(gòu)式分別是H2SO4HNO3是強(qiáng)酸,其—OHHH+。而同樣是含氧酸的如果把含氧酸的通式寫成(HO)mROnRn值越大,R的正R—O—HOR偏移,因而在水分子的作用下,也就越容易電離出H+,因此酸性也就越強(qiáng)。如H2SO3可寫成(HO)2SO,n=1;H2SO4可寫成(HO)2SO2,n=2H2SO4H2SO3HNO2來說,可寫成(HO)NO,n=1;HNO3可寫成(HO)NO2,n=2HNO3HNO2。而對(duì)氯元素所形成的幾種HClO<HClO2<HClO3<HClO4。探究高考明確考向1.[2012·新課標(biāo)卷,37(1)]S單質(zhì)的常見形式為S8,其環(huán)狀結(jié)構(gòu)如圖所示,S原子采用的 答案2.[2013·新課標(biāo)卷Ⅰ,37(5)]碳和硅的有關(guān)化學(xué)鍵鍵能如下所示,簡要分析和解釋下列有Si—Si—Si— 答案①C—CC—HSi—SiSi—H鍵的C—鍵,所以Si—H鍵不穩(wěn)定而傾向于形成穩(wěn)定性更強(qiáng)的Si—O3.[2012·新課標(biāo)卷,37(4)(5)](4)H2Se的酸性比 (5)H2SeO3K1K22.7×10-32.5×10-8,H2SeO4第一步幾乎完全電離,K21.2×10-2,請(qǐng)根據(jù)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系解釋①H2SeO3和H2SeO4第一步電離程度大于第二步電離的原因 ②H2SeO4比H2SeO3酸性強(qiáng)的原因 答案(4)(5)①第一步電離生成的負(fù)離子較難再進(jìn)一步電離出帶正電荷的氫離子②H2SeO3H2SeO4可表示為(HO)2SeO和(HO)2SeO2。H2SeO3Se為+4H2SeO4Se+6價(jià),正電性更高,導(dǎo)致Se—O—H中OSe 答案三角錐形 答案sp2雜化sp33Y的氫化物(H2Y)分子中,Y4 ,YZ2-的空間構(gòu)型 4答案 ,HO分子中O原子軌道的 化類型 答案平面三角形 ;N2H4分子中氮原子軌道雜化類型 答案三角錐形內(nèi)C原子的雜化方式 “等于”或“小于”)分子內(nèi)的O—C—H鍵角答案 小解析sp3O—C—H鍵角接近109°28′,而中碳原子的雜化方式為sp2,分子構(gòu)型為平面三角形,其O—C—H鍵角120°O—C—H鍵角大。7.[2011·山東理綜,32(3)]H+可與H2O形成H3O+,H3O+中O原子采 雜化。H3O+H—O—H鍵角比H2O中H—O—H鍵角大原因?yàn)?答案sp3 H2O中O原子上有2對(duì)孤電子對(duì),H3O+中O原子上只有1對(duì)孤電子對(duì),排斥1.[2013·江蘇,21(A)-(3)(4)(5)改編]X位于第四周期,其基態(tài)原子的內(nèi)層軌道全部2Y3p4Z的原3倍。4則①與YZ2-互為等電子體的分子的化學(xué)式 4 答案①CCl4或SiCl4等②16mol16×6.02×10234解析X1s22s22p63s23p63d104s230號(hào)元素鋅;Y核外電子排布式4右移位,同族替換”的方法,SO2-―→SiF―→SiCl―→CCl等。②[Zn(NH2+Zn 3NH34σ4NH312σ16σ鍵。③在乙H2O大于H2S,是因?yàn)樗肿优c乙醇間能形成分子間氫鍵。2.[2013·山東理綜,32(4)]若BCl3與XYn通過B原子與X原子間的配位鍵結(jié)合形成配合物, 答案解析BCl3BX。3.[2013·理綜,25(2)]已知X的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物化學(xué)式為H2XO3,Y是地殼中含量最高的元素,則XY2由固態(tài)變?yōu)闅鈶B(tài)所需克服的微粒間作用力是 X、Y的原子可共同形成多種分子,寫出其中一種能形成同種分子間氫鍵的物質(zhì)名稱。答案分子間作用力乙酸XCSi,YOXY2能由固態(tài)變?yōu)闅鈶B(tài),XCC、H、O所形4.[2013·福建理綜,31(3)(4)](3)BF3與一定量的水形成(H2O)2·BF3Q,Q在一定條件下可R: a.離子鍵b.共價(jià)鍵c.配位鍵d.金屬鍵 能形成分子內(nèi)氫鍵。據(jù)此判斷,相同溫度下電離平衡常數(shù)Ka2(水楊 答案 5.[2012·理綜,25(2)]已知X的基態(tài)原子L層電子數(shù)是K層電子數(shù)的2倍,Y的基態(tài)原子最外層電子排布式為nsnnpn+2,則X和Y的氣態(tài)氫化物中較穩(wěn)定的是 答案H2O C.乙醇與混 溶于 (4)下列物質(zhì)中,只含有極性鍵的分子 ,既含離子鍵又含共價(jià)鍵的化合物 ;只存在σ鍵的分子 ,同時(shí)存在σ鍵與π鍵的分子 答案 解析(3)干冰為分子晶體,熔化時(shí)只需破壞范德華力;乙酸、乙醇、 子間均存在范德華力和氫鍵,因此B、C、D三者變化過程中均需克服兩種作用力;碘為鍵被破壞,故A、E正確。(4)CO2、CH2Cl2;既含離子鍵又含共價(jià)鍵的化合物必須是含“根”的因此只存在σCH2Cl2、C2H6σπN2、CO2、C2H47.[2012·山東理綜,32(3)]過渡金屬配合物Ni(CO)n的中心原子價(jià)電子數(shù)與配體提供電子總數(shù) 。CO與N2結(jié)構(gòu)相似,CO分子內(nèi)σ鍵與π鍵個(gè)數(shù)之比 答案 解析Ni10CO2CON2σπ1∶2 答案H2O2為氧化劑,氨與Cu2+形成配離子,兩者相互促進(jìn)使反應(yīng)進(jìn)行Cu+H2O2+ 答案解析B下列有關(guān)σ鍵的說法錯(cuò)誤的 如果電子云圖像是由兩個(gè)s電子形成的,即形成s-sσsps-pσppσHCls-pσ答案解析C項(xiàng),當(dāng)p-p電子云頭碰頭時(shí),形成σ鍵;肩并肩時(shí),形成π鍵三氟化硼是平面正三角形,因此是非極性分子,推斷三氯甲烷(碳原子位于分子結(jié)構(gòu)中心 .D.B解析三氯甲烷的電子式為,中心原子采取sp3雜化,該結(jié)構(gòu)為四面體結(jié)構(gòu), B.H C.H 答案4解析NH+、4
均為正四面體結(jié)構(gòu);H3O+與
角錐形;H2SV 答案4解析444 ①N ⑦H ⑧[Ag(NH)2 3 D.答案5解析①N2H+的結(jié)構(gòu)式為;⑦H3O+的結(jié)構(gòu)式 5 A.NH3N3H原子所組成的三角形的中心B.CCl4C4Cl原子所組成的正方形的中心C.H2OO2H原子所連成的直線的D.CO2C2個(gè)O原子所連成的直線的答案C解析A項(xiàng),NH3為三角錐形,4原子不共平面;B項(xiàng),CCl4為正四面體結(jié)構(gòu),是非極性分子,C原子處在正四面體的中心;C項(xiàng),H2OV形結(jié)構(gòu);D項(xiàng),CO2為直線形結(jié)構(gòu),C原子處于2個(gè)O原子所連直線的。 可燃冰(CH4·8H2O)中甲烷分子與水分子之答案N之間可形成氫鍵。 答案解析 反應(yīng)后溶液中不存在任何沉淀,所以反應(yīng)前后Cu2+的濃度不答案解析該反應(yīng)的反應(yīng)原理為CuSO4+2NHH2O===Cu(OH)2↓+(NH4)2SO4,Cu(OH)2+減?。辉赱Cu(NH3)4]2+中,Cu2+提供空軌道,NH3提供孤電子對(duì);若加入極性較小的乙醇K層的兩倍,Z是地殼內(nèi)含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))最高的元素,QXZ的核電荷數(shù)之和,E在元素周期表的各元素中電負(fù)性最大。請(qǐng)回答下列問題:X、Y的元素符號(hào)依次 XZ2與YZ2分子的立體結(jié)構(gòu)分別是 Q的元素符號(hào)是 答案(1)S、C (2)V形直線形SO2 CO2是非極性分子,SO2和H2O都是極性分子,根據(jù)“相似相溶”原理,SO2在H2O中的溶解度較大 解析本題考查原子的核外電子排布、分子的結(jié)構(gòu)、物質(zhì)的溶解性、氫鍵等。(1)X原子核外的M層中只有兩對(duì)成對(duì)電子,則M層的電子排布圖為,故X為SY原子核外的L層電子數(shù)是KY原子的核外電子排布式為別為V形、直線形。(3)Q的核電荷數(shù)為24,為Cr,其核外電子排布式為的電負(fù)性最強(qiáng),HF溶液中,HF與HF、H2O與H2O、HFH2O之間存在氫鍵。O3能吸附有害紫外線,保護(hù)人類賴以生存的空間。O3V型,116.5°OOO原子分別構(gòu)成一個(gè)非極性的化學(xué)鍵——O4個(gè)電子。請(qǐng)回答: 1919年,Langmuir提出等電子體的概念:由短周期元素組成的粒子,只要其原子數(shù)相相近根據(jù)等電子原理下列物質(zhì)的分子與O3分子的結(jié)構(gòu)最相似的是 答案 解析(1)πσ鍵。(2)O3、SO2所以孤電子對(duì)為 所以在水中的溶解度O3某催化劑中含有的活性組分為Ni、Cu和Zn的化合物,可用于二氧化碳加氫甲醚。甲烷、乙烷、等。 (3)儲(chǔ)氫材料化合物A是乙烷的等電子體,其相對(duì)分子質(zhì)量為30.8,且A是由第二周期兩電子體。化合物A的結(jié)構(gòu)式為 (若含有配位鍵,要求用箭頭表示),1mol化合物B中σ鍵的數(shù)目是 答案(1)乙醇分子間有氫鍵 解析(1)乙醇的結(jié)構(gòu)式為 ,為平面結(jié)構(gòu),碳原子采取sp2雜化,加熱時(shí),根據(jù)信息
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