【高考化學(xué)】全國2023屆高考備考第一輪復(fù)習(xí)物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)提升訓(xùn)練（含解析）

試卷第=page1818頁，共=sectionpages1818頁第頁碼17頁/總NUMPAGES總頁數(shù)41頁【高考化學(xué)】全國2023屆高考備考第一輪復(fù)習(xí)物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)提升訓(xùn)練1．（2022·全國·高三專題練習(xí)）研究籠形包合物結(jié)構(gòu)和性質(zhì)具有重要意義?；瘜W(xué)式為的籠形包合物四方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示(H原子未畫出)，每個(gè)苯環(huán)只有一半屬于該晶胞。晶胞參數(shù)為?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)原子的價(jià)電子排布式為_______，在元素周期表中位置為_______。(2)晶胞中N原子均參與形成配位鍵，與的配位數(shù)之比為_______；_______；晶胞中有d軌道參與雜化的金屬離子是_______。(3)吡啶()替代苯也可形成類似的籠形包合物。已知吡啶中含有與苯類似的大鍵、則吡啶中N原子的價(jià)層孤電子對占據(jù)_______(填標(biāo)號)。A．2s軌道 B．2p軌道 C．sp雜化軌道 D．sp2雜化軌道(4)在水中的溶解度，吡啶遠(yuǎn)大于苯，主要原因是①_______，②_______。(5)、、的堿性隨N原子電子云密度的增大而增強(qiáng)，其中堿性最弱的是_______。2．（2022·湖南長沙·校考模擬預(yù)測）Co、Ni、Fe、Cu的化合物在生產(chǎn)、生活和科研中應(yīng)用廣泛。請回答下列問題：(1)Ni的價(jià)電子排布式為___________。(2)在一定條件，鐵離子在水中以存在，其空間構(gòu)型為___________。(3)已知第四電離能大?。?，從原子結(jié)構(gòu)的角度分析可能的原因是___________。(4)可以與、、有機(jī)分子等形成配合物。與互為等電子體(原子數(shù)目相等，價(jià)電子總數(shù)相等的分子、離子或基團(tuán)稱為等電子體)且為非極性分子的化學(xué)式為___________。(5)金屬元素常常能和許多配位體形成配合物。若一個(gè)配位體含有兩個(gè)或兩個(gè)以上的能提供孤電子對的原子，這種配位體就叫多齒配位體，其中有一個(gè)能提供孤電子對的原子為一齒(羰基中的氧原子不能提供孤對電子)，EDTA()是___________齒配位體，其中C原子的雜化方式為___________。(6)已知CuCl的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。晶胞中C、D兩原子核間距為298pm，阿伏加德羅常數(shù)的值為，則該晶體密度為___________(列出計(jì)算式即可)。3．（2022秋·河南鄭州·高三統(tǒng)考期末）碳、氫、氧、氮等元素形成的各種各樣的化合物在生活、生產(chǎn)中都有著重要的用途。(1)我國科學(xué)家徐光憲根據(jù)光譜數(shù)據(jù)歸納出下列近似規(guī)律：對于原子的外層電子，(n+0.7l)越大，則能量越高。注：n的取值與電子層數(shù)相同；l取0、1、2、3……表示s、p、d、f……的電子。則能量：6s_______4f(填“>”“<”或“=”)。(2)乙醛是一種化工原料，檢驗(yàn)乙醛中的醛基常用新制氫氧化銅懸濁液?；鶓B(tài)Cu+的價(jià)層電子軌道表示式為_______，基態(tài)氧原子有_______種能量不同的電子。(3)NH3與CH4的中心原子均為sp3雜化，但是的鍵角小于的鍵角，原因是____。(4)一水合甘氨酸鋅[]是一種飼料添加劑，該化合物中所涉及的第二周期元素的第一電離能由大到小的順序是_______(用元素符號表示)。(5)2，5-二氨基甲苯(A)可用作毛皮染料，其中一種同分異構(gòu)體是2，3-二氨基甲苯(B)，二者中沸點(diǎn)較高的是_______(填“A”或“B”)，原因是_______。(6)AlP因殺蟲效率高、廉價(jià)易得而被廣泛應(yīng)用。已知AlP的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。①A、B點(diǎn)的原子坐標(biāo)如上圖所示，則C點(diǎn)的原子坐標(biāo)為_______。②磷化鋁的晶胞參數(shù)，其密度為_______(列出計(jì)算式即可，設(shè)表示阿伏加德羅常數(shù)的值)。4．（2022·內(nèi)蒙古赤峰·統(tǒng)考模擬預(yù)測）鐵元素被稱為“人類第一元素”，鐵及其化合物應(yīng)用廣泛。(1)Fe2+的價(jià)電子軌道表示式為_______。(2)補(bǔ)鐵劑種類繁多，其中一種有效成分是琥珀酸亞鐵(圖1)，1mol琥珀酸亞鐵中π鍵和σ鍵個(gè)數(shù)比_______。(3)檢驗(yàn)補(bǔ)鐵藥物是否變質(zhì)，可以用下列方法：①用少量的KSCN溶液，生成紅色的[Fe(SCN)H2O)5]2+。O、N、S三種元素的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)開______，在SCN-中C的雜化方式_______，寫出一個(gè)與其互為等電子體的分子_______。②用鄰二氮菲(phen，如圖2)與琥珀酸亞鐵生成穩(wěn)定的橙色配合物，可測定Fe2+的濃度，發(fā)生反應(yīng)：Fe2++3pben=[Fe(phen)3]2+。[Fe(phen)3]2+中Fe2+的配位數(shù)為_______，存在的化學(xué)鍵有_______(填序號)。a．配位鍵

b．離子鍵

c．π鍵

d．氫鍵③用鄰二氨菲測定Fe2+濃度時(shí)應(yīng)控制pH為2～9的適宜范圍，請解釋pH不能太小的原因_______。(4)鐵氮化合物是磁性材料領(lǐng)域研究中的熱點(diǎn)課題之一。晶體中鐵的堆積方式為面心立方，氮原子位于體心，沿z軸投影如圖3所示，已知阿伏加德羅常數(shù)為NA，F(xiàn)e(a)、Fe(b)原子最近距離為apm。①結(jié)構(gòu)中原子坐標(biāo)參數(shù)A為(0，0，0)，氮原子為(，，)，則B坐標(biāo)參數(shù)為_______。②計(jì)算該晶體密度為_______g·cm-3。5．（2022·山東日照·統(tǒng)考三模）過渡元素等在生產(chǎn)、生活和科研中都有著廣泛用途和重要的研究價(jià)值。回答下列問題：(1)基態(tài)Co原子中，核外電子占據(jù)的最高能層符號為_______；基態(tài)的價(jià)電子排布式為_______。(2)Ag元素在元素周期表中與Cu處于相鄰周期，則Ag元素在元素周期表分區(qū)中屬于_______區(qū)。(3)①有順式和反式兩種結(jié)構(gòu)，則分子的空間構(gòu)型為_______(填“平面四方”或“正四面體”)形，其中心原子雜化方式推斷合理的是_______(填標(biāo)號)。A．sp

B．

C．

D．②電子親和能反映的是元素的氣態(tài)原子結(jié)合電子的難易程度。N、Cl的第一電子親和能：N_______Cl(填“>”或“<”)。(4)熔點(diǎn)為，熔點(diǎn)為，熔點(diǎn)更高的原因是_______。(5)一種鈦硅碳新型材料可用作高鐵車體與供電網(wǎng)的連接材料。該材料的晶胞屬于六方晶系(x、y方向的夾角為，z方向垂直于x、y方向，底面棱長均為anm，側(cè)面棱長為cnm)，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖甲所示；晶胞中碳原子的投影位置如圖乙所示。①該鈦硅碳新型材料的化學(xué)式為_______。②已知該新型材料的摩爾質(zhì)量為，密度為，阿伏加德羅常數(shù)的值用表示，則c的長度為_______nm(用含a、b、的計(jì)算式表示)。6．（2022·全國·高三假期作業(yè)）硫、氮、氯、氧、鈉、鋁、鐵等是人們熟悉的元素，它們的單質(zhì)及其化合物對工農(nóng)業(yè)有著很重要的地位。(1)硫原子的最外層電子排布式_______。鋁原子核外電子占據(jù)軌道有_______個(gè)，氯原子能量最高的電子亞層是_______。過氧化鈉的電子式_______；氮原子的電子云形狀有_______種。(2)氯化鈉晶體的熔點(diǎn)高于氯化鉀，原因是_______。(3)用Fe2(SO4)3溶液吸收H2S生成FeSO4。FeSO4被氧化使Fe2(SO4)3再生，其原理為：_______FeSO4+_______O2+_______H2SO4_______Fe2(SO4)3+_______H2O①配平上面Fe2(SO4)3再生的化學(xué)方程式，并標(biāo)出電子轉(zhuǎn)移的數(shù)目和方向_______。②硫桿菌存在時(shí)，F(xiàn)eSO4被氧化的速率是無菌時(shí)的5×105倍。由圖1和圖2判斷，使用硫桿菌的最佳條件為_______；若反應(yīng)溫度過高，反應(yīng)速率下降，其原因是_______。(4)常壓下，取不同濃度、不同溫度的氨水測定，得到下表實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。溫度(℃)c(氨水)(mol/L)電離度(%)c(OH-)(mol/L)016.569.0981.507×10-21015.1610.181.543×10-22013.6311.21.527×10-2①溫度升高，NH3·H2O的電離平衡向_______(填“左”、“右”)移動(dòng)。②表中c(OH-)基本不變的原因是_______。7．（2022·全國·高三專題練習(xí)）金屬鉬(Mo)常用于工業(yè)、軍事等領(lǐng)域，已被多個(gè)國家列為戰(zhàn)略金屬，我國的鉬儲(chǔ)量居世界第二。已知鉬在元素周期表中呈現(xiàn)的信息為回答下列問題：(1)鉬位于元素周期表的位置是_______，基態(tài)Mo原子核外有_______種不同運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的電子，其核外電子排布式是_______。(2)輝鉬()在納米電子設(shè)備制造領(lǐng)域比硅或富勒烯(如Co)更有優(yōu)勢，可用硫化溶液生產(chǎn)輝鉬。O、N、S的第一電離能由大到小的順序?yàn)開______，中心原子的雜化軌道類型為_______。(3)納米粒子具有類似于石墨的層狀結(jié)構(gòu)，具有優(yōu)異的潤滑性能，其原因是_______。(4)Mo能與CO形成的配合物，其中Mo的化合價(jià)為_______，其配體分子與具有相似的化學(xué)結(jié)構(gòu)，則該配體分子中σ鍵與π鍵數(shù)目之比為_______。(5)金屬鉬晶體中的原子堆積方式如圖所示，這種堆積方式為_______堆積。若晶體鉬的密度為，鉬原子半徑為rpm，表示阿伏加德羅常數(shù)的值，M表示鉬的相對原子質(zhì)量，則鉬晶胞中原子的空間利用率為_______(用含有ρ、r、、M的代數(shù)式表示)。8．（2022·山東·校聯(lián)考模擬預(yù)測）硒是人體必需的14種微量元素之一，5月17日是我國的“全民補(bǔ)硒日”。(1)試寫出Se的價(jià)電子排布圖_______。同周期元素中第一電離能大于Se的有_______種。(2)Se的某些同素異形體由Se8環(huán)構(gòu)成，Se8環(huán)中Se-Se-Se平均鍵角最接近：_______(填選項(xiàng)序號)。存在一種Se離子，其呈平面正方形結(jié)構(gòu)，經(jīng)測定Se離子中的鍵長短于Se8環(huán)，試簡述可能原因_______。a.120°

b.105°

c.112°(3)Se在形成-2價(jià)陰離子時(shí)需要吸收大量的熱，卻很容易形成K2Se等典型的離子化合物，請解釋其原因_______。(4)K2Se晶體具有典型的反螢石結(jié)構(gòu)(如圖所示)A的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(0，0，0)，B的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(，0，)，則C點(diǎn)的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為_______；若該K+和Se2-的半徑分別是apm和bpm，該晶胞的密度為_______g·cm-3(NA表示阿伏伽德羅常數(shù)的值)。9．（2022·山東·山東師范大學(xué)附中校聯(lián)考模擬預(yù)測）在超分子化學(xué)中，常用Cu+模板合成各種拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)分子，如圖為諾貝爾得主auvage教授利用亞銅離子為模板合成的索烴結(jié)構(gòu)?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)Cu+的核外價(jià)電子軌道表示式為____，固態(tài)時(shí)Cu+比Cu2+穩(wěn)定的原因是____。(2)該索烴中同周期非金屬元素第一電離能由大到小的順序是____。(3)索烴中碳原子的雜化類型為____，1mol索烴中所含的配位鍵的物質(zhì)的量為____。(4)鉛磷青銅具有很高的耐腐蝕性和耐磨性，常用于制作耐磨零件和滑動(dòng)軸承。如圖為鉛磷青銅的一種晶胞結(jié)構(gòu)，該晶胞的化學(xué)式為____；已知A點(diǎn)原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(0，0，0)，B點(diǎn)原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(1，1，0)則C點(diǎn)原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)應(yīng)為____；已知晶體的密度為8.85g·cm-3，則晶胞參數(shù)為____pm(用含有NA的代數(shù)式表達(dá))。10．（2022秋·山東菏澤·高三?？计谀〣e、Mg、Ca均為ⅡA族元素，這些元素及其化合物在人類生產(chǎn)、生活和科學(xué)研究中具有廣泛的用途?；卮鹣铝袉栴}：(1)金屬單質(zhì)的熔點(diǎn)：Mg_______Ca(填“>”或“<”)，原因是_______；最高價(jià)氧化物對應(yīng)水化物的堿性：_______(填“>”或“<”)。(2)氯化鈹晶體易吸濕、水解、升華，可溶于有機(jī)溶劑。一定條件下有下列存在形式：氯化鈹晶體的晶體類型是_______，甲的空間構(gòu)型是_______，乙中Be的雜化軌道類型是_______，從化學(xué)鍵角度分析形成丙的原因：_______。(3)是某些太陽能薄膜電池的材料，有人認(rèn)為這種太陽能電池將取代硅基太陽能電池的統(tǒng)治地位。下圖所示為的晶胞結(jié)構(gòu)：1、3號O的坐標(biāo)分別為_______、_______(用分?jǐn)?shù)坐標(biāo)表示)，與Ca等距離且最近的O有_______個(gè)，若的密度為，則阿伏加德羅常數(shù)=_______(列出計(jì)算式)。11．（2022·全國·高三專題練習(xí)）金屬鎂、鋁可用于制造輕質(zhì)合金、精密儀器等，26Mg是26Al衰變的產(chǎn)物，可用于地質(zhì)年代的研究?；卮鹣铝袉栴}：(1)若將基態(tài)鎂原子最高能級的電子排布圖表示為，則它違背的電子排布規(guī)律是_______、_______；基態(tài)鋁原子核外電子所處最高能級軌道的形狀為_______。(2)EDTA與硬水中的Ca2+、Mg2+結(jié)合，使Ca2+、Mg2+濃度降低，避免結(jié)成鍋爐水垢，Mg2EDTA的結(jié)構(gòu)簡式為。①M(fèi)g2EDTA中組成元素的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)開______(用元素符號表示)。②Mg2EDTA分子內(nèi)的原子中屬于sp3雜化的是_______(用元素符號表示)。(3)鎂與鈹均屬于堿土金屬元素，氯化鈹在1000℃時(shí)，完全離解為BeCl2單體，BeCl2單體的空間構(gòu)型為_______。(4)在熔融條件下，鋁的氧化物導(dǎo)電，氯化物不導(dǎo)電，則鋁的氧化物為_______晶體；一定條件下，鋁的氯化物為二聚體，二聚體中所含的化學(xué)鍵為_______(填標(biāo)號)。A．離子鍵

B．極性鍵

C．非極性鍵

D．配位鍵(5)由Mg、Al、O構(gòu)成的透明陶瓷立方晶胞結(jié)構(gòu)信息如圖所示：①該透明陶瓷的化學(xué)式為_______。②已知兩個(gè)最近的Mg原子之間的距離為anm，設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，則該透明陶瓷立方晶胞的密度為_______g·cm?3(用含a、NA的代數(shù)式表示)。12．（2022秋·天津西青·高三天津市西青區(qū)楊柳青第一中學(xué)?？计谀┖?Ga)化合物在半導(dǎo)體材料、醫(yī)藥行業(yè)等領(lǐng)域發(fā)揮重要作用?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)Ga原子價(jià)電子的軌道表示式為_______。(2)Ga與Zn的第一電離能大小關(guān)系為：Ga_______Zn(填“＞”“＜”或“=”)。(3)的熔沸點(diǎn)如下表所示。鎵的鹵化物熔點(diǎn)/℃77.75122.3211.5沸點(diǎn)/℃201.2279346①100℃，、和呈液態(tài)的是_______(填化學(xué)式)。②的熔點(diǎn)約1000℃，遠(yuǎn)高于的熔點(diǎn)，原因是_______。(4)鎵配合物具有高的反應(yīng)活性和良好的選擇性在藥物領(lǐng)域得到廣泛的關(guān)注。與2-甲基-8-羥基喹啉()在一定條件下反應(yīng)可以得到喹啉類家配合物，2-甲基-8-羥基喹啉分子中碳原子的雜化軌道類型為_______。(5)作為第二代半導(dǎo)體，砷化家單晶因其價(jià)格昂貴而素有“半導(dǎo)體貴族”之稱。砷化鎵是由和在一定條件下制備得到，同時(shí)得到另一物質(zhì)，該物質(zhì)分子是_______(填“極性分子”或“非極性分子”)，分子的空間形狀為_______。(6)錳與鎵同周期，催化分解：

，其反應(yīng)機(jī)理如圖：已知反應(yīng)Ⅱ?yàn)椋?/p>

，寫出反應(yīng)Ⅰ的熱化學(xué)方程式(焓變用和表示)：_______。(7)鈣與鎵同周期，晶胞結(jié)構(gòu)見圖，則距最近且等距的有_______個(gè)。13．（2022·山東濰坊·統(tǒng)考模擬預(yù)測）硼單質(zhì)及其化合物在生產(chǎn)生活中應(yīng)用廣泛。(1)離子液體是指室溫或接近室溫時(shí)呈液態(tài)，而本身由陰、陽離子構(gòu)成的化合物，被認(rèn)為是21世紀(jì)理想的綠色溶劑。氯代丁基甲基咪唑離子液()可以與發(fā)生離子交換反應(yīng)合成離子液體，如下圖所示：①第二周期中第一電離能介于B與N之間的元素為___________(寫元素符號)；中N原子的雜化方式為___________，的立體構(gòu)型為___________。②已知分子或離子中的大鍵可以用表示，其中m表示參與形成大鍵的原子數(shù)，n表示大鍵中的電子數(shù)，則中的大鍵可以表示為___________。(2)硼酸是極弱的一元酸，如圖為晶體的片層結(jié)構(gòu)，同一層內(nèi)硼酸分子間通過___________相結(jié)合，層與層之間通過___________相結(jié)合。在熱水中比冷水中溶解度顯著增大的主要原因是___________。(3)一種新型輕質(zhì)儲(chǔ)氫材料的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示：①該化合物的化學(xué)式為___________。②設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為，則晶胞的密度為___________(用含a、的代數(shù)式表示)。14．（2022·全國·高三專題練習(xí)）磷及其化合物在電池、催化等領(lǐng)域有重要應(yīng)用。黑磷與石墨類似，也具有層狀結(jié)構(gòu)(如圖1)。為大幅度提高鋰電池的充電速率，科學(xué)家最近研發(fā)了黑磷-石墨復(fù)合負(fù)極材料，其單層結(jié)構(gòu)俯視圖如圖2所示?；卮鹣铝袉栴}：(1)Li、C、P三種元素中，電負(fù)性最小的是_______(用元素符號作答)。(2)基態(tài)磷原子的電子排布式為_______。(3)圖2中，黑磷區(qū)P原子的雜化方式為_______，石墨區(qū)C原子的雜化方式為_______。(4)氫化物PH3、CH4、NH3的沸點(diǎn)最高的是_______，原因是_______。(5)根據(jù)圖1和圖2的信息，下列說法正確的有_______(填字母)。a.黑磷區(qū)P-P鍵的鍵能不完全相同b.黑磷與石墨都屬于混合型晶體c.復(fù)合材料單層中，P原子與C原子之間的作用力屬范德華力(6)LiPF6、LiAsF6.等也可作為聚乙二醇鋰離子電池的電極材料。電池放電時(shí)，Li+沿聚乙二醇分子中的碳氧鏈向正極遷移的過程如圖所示(圖中陰離子未畫出)。①從化學(xué)鍵角度看，Li+遷移過程發(fā)生_______(填“物理”或“化學(xué)”)變化。②相同條件下，電極材料_______(填“LiPF6”或“LiAsF6”)中的Li+遷移較快，原因是_______。(7)貴金屬磷化物Rh2P(化學(xué)式量為237)可用作電解水的高效催化劑，其立方晶胞如圖3所示。已知晶胞參數(shù)為anm，晶體中與P距離最近的Rh的數(shù)目為_______，晶體的密度為_______g·cm-3(列出計(jì)算式)。

圖315．（2022·山東德州·統(tǒng)考三模）鋁、鐵、銅等金屬在日常生活中應(yīng)用廣泛，鈦由于其特殊的性能被譽(yù)為“未來世紀(jì)的金屬”。其單質(zhì)及化合物在化工、醫(yī)藥、材料等領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)Cu原子的價(jià)電子軌道表示式為___________；的空間構(gòu)型為___________。(2)1mol配合物中鍵的數(shù)目為___________，其組成元素的電負(fù)性大小順序是___________。(3)與形成配位鍵的能力___________(填“強(qiáng)于”或“弱于”)與形成配位鍵的能力，請用實(shí)驗(yàn)事實(shí)加以說明：___________。(4)TiN具有高硬度和優(yōu)良的耐磨損性，用Al部分代替TiN中Ti后可以提升耐磨性5倍以上。其晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示，摻雜Al后的晶體密度是TiN晶體的___________倍(精確到小數(shù)點(diǎn)后第2位)，設(shè)原子①的原子坐標(biāo)為(0，0，0)，則原子②的原子坐標(biāo)為___________，已知相鄰的Ti-N原子距離為anm，則晶胞中原子①與②距離為___________nm。16．（2022·山東威?！そy(tǒng)考二模）上海交大鄭浩、賈金鋒教授，利用低溫強(qiáng)磁場掃描隧道顯微鏡在體系中成功產(chǎn)生并探測到分段費(fèi)米面，發(fā)表于《Science》雜志?；卮鹣铝袉栴}：(1)Bi與N、P同主族?；鶓B(tài)Bi原子的價(jià)層電子排布式為_______；三者簡單氫化物的還原性最強(qiáng)的是_______(填化學(xué)式)。(2)Se、Te與O同主族，Bi、Te、Se三種元素的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)開______，中心原子的雜化方式為_______，Se與O分別與H形成的簡單氫化物鍵角較大的是_______(填化學(xué)式)。(3)金屬鈮原子價(jià)電子構(gòu)型為，其鹽六氟鈮酸銨是重要工業(yè)原料，結(jié)構(gòu)如圖。該鹽的陰離子中含有的化學(xué)鍵為_______(填標(biāo)號)。A．鍵

B．鍵

C．金屬鍵

D．配位鍵

E.離子鍵(4)硒化鋅是制作高功率激光器的最佳光學(xué)材料，其晶胞結(jié)構(gòu)可看作是金剛石晶胞內(nèi)部的碳原子被Se原子代替，頂點(diǎn)和面心的碳原子被Zn原子代替。如圖為沿y軸投影的硒化鋅晶胞中所有原子的分布圖。與Zn最近的Se原子構(gòu)成的立體結(jié)構(gòu)為_______；若原子1的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(0.75，0.25，0.25)，則原子2的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為_______；若硒化鋅的晶體密度為，阿伏加德羅常數(shù)的值為，則晶胞中Se和Zn的最近距離為_______pm(用代數(shù)式表示)。17．（2022·四川瀘州·四川省瀘縣第二中學(xué)?？寄M預(yù)測）二甲基亞砜()是一種既溶于水又溶于有機(jī)溶劑的極為重要的非質(zhì)子極性溶劑。鈷和錳等過渡金屬鹵化物在二甲基亞砜中有一定溶解度，故可以應(yīng)用在有機(jī)電化學(xué)中。回答下列問題：(1)基態(tài)錳原子的價(jià)電子排布式為_______。(2)原子中運(yùn)動(dòng)的電子有兩種相反的自旋狀態(tài)，若一種自旋狀態(tài)用+表示，與之相反的用-表示，稱為電子的自旋磁量子數(shù)。對于基態(tài)的硫原子，其價(jià)電子自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為_______。(3)二甲基亞砜()能與水和丙酮()以任意比互溶。①二甲基亞砜分子中硫原子的雜化方式為_______。②沸點(diǎn)：二甲基亞砜_______(填“>”或“<”)丙酮，原因?yàn)開______。③二甲基亞砜能與水以任意比互溶，原因?yàn)開______。(4)CoCl3·4NH3有綠色和紫色兩種結(jié)構(gòu)，已知中心原子Co的配位數(shù)為6。將1mol綠色或紫色CoCl3·4NH3溶于水中，加入足量AgNO3溶液，均生成1molAgCl沉淀。①CoCl3·4NH3中配離子的化學(xué)式為_______。②NH3分子與鈷離子形成配合物后H-N-H鍵角_______(填“變大”“變小”或“不變”)。(5)氮化錳的立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，該晶胞的晶胞參數(shù)為anm，NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。①氮化錳的化學(xué)式為_______。②該晶體的密度為_______g·cm-3(用含a、NA的代數(shù)式表示)。18．（2022·山東日照·統(tǒng)考二模）金屬鈷及其化合物在航天、航空、航海和催化劑等領(lǐng)域發(fā)揮著重要的作用。回答下列問題：(1)基態(tài)鈷原子的價(jià)電子排布式為_______，其最高能層電子云輪廓圖為_______形。(2)鈷能夠形成以鈷中心原子的多種配位化合物。①CO分子作為配體時(shí)，碳原子和氧原子均能夠提供孤電子對。CO與鈷形成配位化合物時(shí)，提供孤電子對的為_______原子(填元素名稱)。②高氯酸六氨合鈷(II)的結(jié)構(gòu)為。其外界離子的空間構(gòu)型為_______；下列對[Co(NH3)6]2+的中心原子采取的雜化類型判斷合理的是_______(填標(biāo)號)。A．sp3B．sp3dC．sp3d2D．dsp2(3)工業(yè)上用CH4處理N2O的化學(xué)方程式為：CH4+N2ON2+CH3OH。①寫出一種與N2O互為等電子體的陰離子的化學(xué)式：_______。②CH3OH與水任意比互溶，其原因除與水分子的極性相似外，還有_______。(4)金屬鈷有兩種堆積方式，其晶體結(jié)構(gòu)如圖所示。①甲圖所示的堆積方式中，每個(gè)晶胞中實(shí)際占有的鈷原子數(shù)為_______；乙圖所示的堆積方式中，晶胞的原子空間利用率為_______。②已知：NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，鈷原子半徑為rpm。甲圖中正六棱柱的高為hpm，則該晶胞的密度為_______g·cm-3(用含r、h、NA的式子表示，列出計(jì)算式即可)。答案第=page2222頁，共=sectionpages2222頁答案第=page2323頁，共=sectionpages11頁答案：1．(1)

3d84s2

第4周期第VIII族(2)

2:3

2:1:1

Zn2+、Ni2+(3)D(4)

吡啶能與H2O分子形成分子間氫鍵

吡啶和H2O均為極性分子相似相溶，而苯為非極性分子(5)【詳解】（1）已知Ni是28號元素，故基態(tài)Ni原子的價(jià)電子排布式為：3d84s2，在周期表中第四橫行第10縱列即位于第4周期第VIII族，故3d84s2；第4周期第VIII族；（2）由題干晶胞示意圖可知，，Ni2+周圍連接四個(gè)原子團(tuán)，形成的配位鍵數(shù)目為：4，空間結(jié)構(gòu)為正方形，VESPR模型為平面四邊形，采用dsp2雜化；Zn2+周圍形成的配位鍵數(shù)目為：6，VESPR模型為正八面體，采用sp3d2雜化，所以與的配位數(shù)之比為4:6=2:3；含有CN-（小黑球N+小白球C）為：=4，含有NH3（棱上小黑球）個(gè)數(shù)為：=2，晶胞中苯環(huán)在四個(gè)側(cè)面且每個(gè)苯環(huán)只有一半屬于該晶胞，所以苯環(huán)個(gè)數(shù)為：=2，則該晶胞的化學(xué)式為：，即4:2:2=2:1:1；故2:3；2:1:1；Zn2+、Ni2+；（3）吡啶()替代苯也可形成類似的籠形包合物。已知吡啶中含有與苯類似的大π鍵，則說明吡啶中N原子也是采用sp2雜化，雜化軌道只用于形成σ鍵和存在孤電子對，則吡啶中N原子的價(jià)層孤電子對占據(jù)sp2雜化軌道，故D；（4）已知苯分子為非極性分子，H2O分子為極性分子，且吡啶中N原子上含有孤電子對能與H2O分子形成分子間氫鍵，從而導(dǎo)致在水中的溶解度，吡啶遠(yuǎn)大于苯，故吡啶能與H2O分子形成分子間氫鍵；吡啶和H2O均為極性分子相似相溶，而苯為非極性分子；（5）已知-CH3為推電子基團(tuán)，-Cl是吸電子基團(tuán)，則導(dǎo)致N原子電子云密度大小順序?yàn)椋海荆?，結(jié)合題干信息可知，其中堿性最弱的為：，故。2．(1)(2)正八面體(3)Co失去的是上的一個(gè)電子，而Fe失去的是半充滿狀態(tài)上的一個(gè)電子，故Fe需要的能量較高(4)(或)(5)

6

、雜化(6)(1)Ni為28號元素，核外有28個(gè)電子，核外電子排布式為，則其價(jià)電子排布式為；(2)六個(gè)水分子圍繞形成正八面體結(jié)構(gòu)：；(3)Fe的價(jià)電子排布式為，其失去3個(gè)電子后變?yōu)檩^穩(wěn)定的半充滿結(jié)構(gòu)，而Co的價(jià)電子排布式為，其失去3個(gè)電子后變?yōu)?。因此，從原子結(jié)構(gòu)的角度分析的可能原因是：Co失去的是上的一個(gè)電子，而Fe失去的是半充滿狀態(tài)上的一個(gè)電子，故Fe需要的能量較高；(4)由等電子體的含義可知，與互為等電子體是(或)；(5)配原子有O、N兩種，有六個(gè)原子配位，因此EDTA是6齒配位體，EDTA中的碳原子有、兩種雜化方式；(6)D與周圍4個(gè)原子形成正四面體結(jié)構(gòu)，D與頂點(diǎn)C的連線處于晶胞的體對角線上，且C、D兩原子核間距為體對角線長的，設(shè)晶胞的邊長為a，則C、D兩原子核間距為，則，該晶胞中含有4個(gè)CuCI，根據(jù)公式，晶胞的密度為。3．(1)<(2)

3(3)NH3中N原子上有一對孤電子對，孤電子對與成鍵電子對之間斥力更大，鍵角更小(4)(5)

A

A結(jié)構(gòu)中的兩個(gè)氨基處于對位，能與另一個(gè)A分子形成分子間氫鍵，而B結(jié)構(gòu)中的兩個(gè)氨基處于鄰位，能形成分子內(nèi)氫鍵，分子內(nèi)氫鍵能使沸點(diǎn)降低(6)

(，，)

（1）6s能級的(n+0.7l)值為：，4f能級的(n+0.7l)值為：，故能量6s<4f；（2）基態(tài)Cu+的價(jià)層電子排布為3d10，軌道表示式為：；基態(tài)氧原子的核外電子排布為：1s22s22p4，能量不同的電子有3種；（3）的鍵角小于的鍵角，原因是：NH3中N原子上有一對孤電子對，孤電子對與成鍵電子對之間斥力更大，鍵角更??；（4）該化合物中所涉及的第二周期元素為C、N、O，同周期從左往右第一電離能能夠呈增大趨勢，但N原子的價(jià)層電子排布為半滿結(jié)構(gòu)，故第一電離能由大到小的順序是：；（5）2，5-二氨基甲苯(A)易形成分子間氫鍵，沸點(diǎn)升高；2，3-二氨基甲苯(B)易形成分子內(nèi)氫鍵，沸點(diǎn)降低，故沸點(diǎn)高的是：A；原因是：A結(jié)構(gòu)中的兩個(gè)氨基處于對位，能與另一個(gè)A分子形成分子間氫鍵，而B結(jié)構(gòu)中的兩個(gè)氨基處于鄰位，能形成分子內(nèi)氫鍵，分子內(nèi)氫鍵能使沸點(diǎn)降低；（6）A為原點(diǎn)，根據(jù)A和B的坐標(biāo)可知C的坐標(biāo)為：(，，)；根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)，P原子所在位置為頂點(diǎn)和面心，個(gè)數(shù)為：，Al原子在內(nèi)部，原子個(gè)數(shù)為4，故晶胞的密度為：。4．(1)(2)2：13(3)

O＞N＞S

sp

CO2或N2O

6

ac

當(dāng)H+濃度高時(shí)，鄰二氮菲中N優(yōu)先與H+形成配位鍵，導(dǎo)致與Fe2+配位能力減弱(4)

(1，，)

(1)Fe是26號元素，根據(jù)構(gòu)造原理，可知基態(tài)Fe原子核外電子排布式是1s22s22p63s23p63d64s2，F(xiàn)e2+是Fe原子失去最外層的2個(gè)電子形成的其價(jià)電子的軌道表示式是；(2)共價(jià)單鍵都是σ鍵，共價(jià)雙鍵中一個(gè)是σ鍵，一個(gè)是π鍵，根據(jù)琥珀酸亞鐵的結(jié)構(gòu)可知其中含有2個(gè)π鍵，13個(gè)σ鍵，因此在1mol琥珀酸亞鐵中π鍵和σ鍵個(gè)數(shù)比是2：13；(3)①O、N、S三種元素中，O、N是同一周期元素，O、S是同一主族元素。由于同一周期元素原子序數(shù)越大，元素的電負(fù)性就越大；同一主族元素，原子序數(shù)越大，元素的電負(fù)性就越小，則三種元素的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)椋篛＞N＞S；在SCN-中，C原子與S形成共價(jià)單鍵，與N原子形成共價(jià)三鍵，則C原子形成4個(gè)共價(jià)鍵，故C的雜化方式為sp雜化；SCN-有三個(gè)原子，16個(gè)價(jià)電子互為等電子體的分子可以是CO2或N2O；②用鄰二氮菲(phen，如圖2)與琥珀酸亞鐵生成穩(wěn)定的橙色配合物，可測定Fe2+的濃度，發(fā)生反應(yīng)：Fe2++3pben=[Fe(phen)3]2+。1個(gè)Fe2+與3個(gè)鄰二氮菲結(jié)合，每個(gè)形成鄰二氮菲與Fe2+形成2個(gè)配位鍵，則Fe2+與3個(gè)鄰二氮菲6個(gè)配位鍵；[Fe(phen)3]2+是絡(luò)離子，在其中含有配位鍵、π鍵，故合理選項(xiàng)是ac；③用鄰二氨菲測定Fe2+濃度時(shí)應(yīng)控制pH為2～9的適宜范圍，若溶液pH太小，溶液中c(H+)較高，此時(shí)鄰二氮菲中N優(yōu)先與H+形成配位鍵，導(dǎo)致與Fe2+配位能力減弱；(4)①結(jié)構(gòu)中原子坐標(biāo)參數(shù)A為(0，0，0)，氮原子為(，，)，根據(jù)各個(gè)點(diǎn)的相對位置，可知B坐標(biāo)參數(shù)為(1，，)；②該晶體中含有Fe原子數(shù)目為8×+6×=4，含有N原子數(shù)目為1個(gè)，由于Fe(a)、Fe(b)原子最近距離為apm，即為面對角線的一半，假設(shè)晶胞邊長為x，則x=，所以該晶體的密度ρ=。5．(1)

N

(2)ds(3)

平面四方

D

<(4)、均為離子晶體，比半徑小，離子鍵強(qiáng)，故熔點(diǎn)更高(5)

或(1)Co是第27號元素，價(jià)電子排布式為3d74s2，最高能層為第四層，即N層；Mn的價(jià)電子排布式為3d54s2，則Mn2+的價(jià)電子排布式為3d5。(2)Ag元素在元素周期表中與Cu處于相鄰周期，Cu在元素周期表分區(qū)中屬于ds區(qū)，則Ag也屬于ds區(qū)。(3)①Pt(NH3)2Cl2有順式和反式兩種結(jié)構(gòu)，則Pt(NH3)2Cl2分子的空間構(gòu)型為平面四方形，中心原子有四個(gè)價(jià)層電子對，若雜化方式為sp3，則分子空間結(jié)構(gòu)應(yīng)為四面體結(jié)構(gòu)，所以Pt的雜化方式為dsp2。②電子親和能反映的是元素的氣態(tài)原子結(jié)合電子的難易程度。第一電子親和能是元素的氣態(tài)原子結(jié)合一個(gè)電子的難易程度，N的2p能級電子排布為半充滿結(jié)構(gòu)，結(jié)合電子較難，第一電子親和能比Cl小，所以第一電子親和能：N＜Cl。(4)α-ZnS、α-MnS均為離子晶體，Zn2+比Mn2+半徑小，離子鍵強(qiáng)，故熔點(diǎn)更高。(5)①根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知，在一個(gè)晶胞中，Ti位于頂點(diǎn)、棱上和內(nèi)部，共個(gè)，Si位于棱上，共個(gè)，C位于內(nèi)部，共4個(gè)，所以該鈦硅碳新型材料的化學(xué)式為Ti3SiC2。②該晶胞體積為nm3=cm3，一個(gè)晶胞質(zhì)量為g，晶體密度為dg?cm-3，則×d=，所以c=nm或nm。6．(1)

3s23p4

7

3p

2(2)兩者均為離子晶體，鈉離子與鉀離子帶電荷相同，鈉離子半徑小與鉀離子半徑，作用力大，離子鍵強(qiáng)，所以熔點(diǎn)要更高(3)

30℃、pH=2.0

催化劑活性下降或催化劑在30℃時(shí)活性最大(4)

右

氨水濃度降低，使c(OH-)減小，而溫度升高，使c(OH-)增大，雙重作用使c(OH-)基本不變【詳解】（1）硫是16號元素，硫原子的最外層電子排布式3s23p4。鋁是13號元素，鋁原子核外電子占據(jù)1s、2s、2p、3s、3p軌道有1+1+3+1+1=7個(gè)，氯是17號元素，占據(jù)1s、2s、2p、3s、3p5個(gè)能級，氯原子能量最高的電子亞層是3p。過氧化鈉的電子式；氮原子的電子云形狀有2種分別為s電子云是球形、p電子云是啞鈴形。故3s23p4；7；3p；；2；（2）氯化鈉晶體的熔點(diǎn)高于氯化鉀，原因是兩者均為離子晶體，鈉離子與鉀離子帶電荷相同，鈉離子半徑小與鉀離子半徑，作用力大，離子鍵強(qiáng)，所以熔點(diǎn)要更高。故兩者均為離子晶體，鈉離子與鉀離子帶電荷相同，鈉離子半徑小與鉀離子半徑，作用力大，離子鍵強(qiáng)，所以熔點(diǎn)要更高；（3）①此反應(yīng)中氧氣是氧化劑，每個(gè)氧分子得4e-，F(xiàn)e2+被氧化為Fe3+，根據(jù)電子守恒、原子守恒可知Fe2(SO4)3再生的化學(xué)方程式4FeSO4+O2+2H2SO42Fe2(SO4)3+2H2O，并標(biāo)出電子轉(zhuǎn)移的數(shù)目和方程為：；②硫桿菌存在時(shí)，F(xiàn)eSO4被氧化的速率是無菌時(shí)的5×105倍。用Fe2(SO4)3吸收H2S，硫化氫具有還原性，硫酸鐵具有氧化性，二者發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成單質(zhì)硫，反應(yīng)的離子方程式為：2Fe3++H2S═2Fe2++S↓+2H+，從圖象中分析可知，使用硫桿菌的最佳條件是亞鐵離子氧化速率最大時(shí)，使用硫桿菌的最佳條件為30℃、pH=2.0；若反應(yīng)溫度過高，反應(yīng)速率下降，其原因是催化劑活性下降或催化劑在30℃時(shí)活性最大。故30℃、pH=2.0；催化劑活性下降或催化劑在30℃時(shí)活性最大；（4）①溫度升高，溫度升高，促進(jìn)NH3?H2O的電離，NH3·H2O的電離平衡向右(填“左”、“右”)移動(dòng)。故右；②表中c(OH-)基本不變的原因是氨水濃度降低，使c(OH-)減小，而溫度升高，使c(OH-)增大，雙重作用使c(OH-)基本不變，故氨水濃度降低，使c(OH-)減小，而溫度升高，使c(OH-)增大，雙重作用使c(OH-)基本不變。7．(1)

第五周期ⅥB族

42

或(2)

N>O>S

(3)層與層之間的范德華力較弱，外力作用下易發(fā)生滑動(dòng)(4)

0

1：2(5)

體心立方

(1)已知鉬在元素周期表中呈現(xiàn)的信息為，鉬位于元素周期表的位置是第五周期ⅥB族，Mo原子核外有42個(gè)電子，其核外電子排布式是或，原子核外沒有運(yùn)動(dòng)狀態(tài)相同的電子，所以基態(tài)Mo原子核外有42種不同運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的電子，故第五周期ⅥB族；42；或；(2)同一周期由左向右元素原子的第一電離能呈遞增趨勢，但氮原子2p軌道為半充滿狀態(tài)，第一電離能比相鄰的元素都大；同主族由上到下元素原子的第一電離能逐漸減小，故N、O、S三種元素的第一電離能從大到小的順序?yàn)镹>O>S；中S的孤電子對數(shù)為，價(jià)電子數(shù)對為4，采取雜化，故N>O>S；；(3)納米粒子具有類似于石墨的層狀結(jié)構(gòu)，具有優(yōu)異的潤滑性能，則層與層之間的范德華力較弱，外力作用下易發(fā)生滑動(dòng)，故層與層之間的范德華力較弱，外力作用下易發(fā)生滑動(dòng)；(4)Mo能與CO形成的配合物，由于CO分子不帶電，故Mo的化合價(jià)為0價(jià)，CO與是等電子體，的結(jié)構(gòu)式為，CO的結(jié)構(gòu)式為，CO中有1個(gè)σ鍵，2個(gè)π鍵，故0；1：2；(5)由題圖可知金屬晶體中的原子堆積方式為體心立方堆積。該晶胞中含有2個(gè)原子，體積為，晶胞的體積為，則晶胞中原子的空間利用率為，故體心立方；。8．(1)

3(2)

b

平面結(jié)構(gòu)的Se離子內(nèi)Se可以形成π鍵使鍵長變短(3)Se2-在與K+等陽離子形成離子晶體很穩(wěn)定，形成時(shí)會(huì)釋放出更多的熱(4)

(，，)

(1)①Se為第四周期VIA族元素，最外層電子為6，Se的價(jià)電子排布圖；②As價(jià)電子排布是4s24p3，4p軌道電子半滿，第--電離能比Se大，Br、Kr的第一電離能都比Se大，則同周期元素中第一電離能大于Se的有As、Br、Kr為3種；(2)①Se8環(huán)中Se采取sp3雜化，雜化軌道的鍵角是109°28'，受兩對孤對電子對，成鍵電子對的斥力影響，Se-Se-Se平均鍵角小于109°28'，則Se-Se-Se平均鍵角最接近：b，答案選b；②對于Se42+離子已知信息“星平面正方形結(jié)構(gòu)”，說明該結(jié)構(gòu)除了含有σ鍵之外，還存在離域π鍵()，這使得Se42+離子內(nèi)的共價(jià)鍵鍵能更大，平面結(jié)構(gòu)的Se離子內(nèi)Se可以形成π鍵使鍵長變短；(3)Se2-在與K+等陽離子形成離子晶體很穩(wěn)定，K2Se這種離子化合物的晶格能較大(離子鍵較強(qiáng))，形成時(shí)會(huì)釋放出更多的熱；(4)①A的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(0，0，0)，B的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(，0，)，根據(jù)兩個(gè)Se原子中間有一個(gè)K原子，每一個(gè)K原子所占，則C點(diǎn)坐標(biāo)為(，，)；②反螢石晶胞結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)是“體對角線=4×核間距”，K+和Se2-的半徑分別是apm和bpm，則體對角線=4×(a+b)×10-10cm，晶胞參數(shù)=×4×(a+b)×10-10cm，K2Se的相對分子質(zhì)量為39×2+79，則晶胞的密度為。9．(1)

Cu+價(jià)電子排布式為3d10全滿結(jié)構(gòu)，比Cu2+的3d9穩(wěn)定，所以Cu+固態(tài)時(shí)比Cu2+穩(wěn)定(2)N>O>C(3)

sp3和sp2

8mol(4)

PbCu3P

(，，1)

(1)基態(tài)Cu+的核外價(jià)電子排布式為3d10，價(jià)電子軌道表達(dá)式為；Cu+價(jià)電子排布式為3d10全滿結(jié)構(gòu)，比Cu2+的3d9穩(wěn)定，所以Cu+固態(tài)時(shí)比Cu2+穩(wěn)定；(2)該索烴中同周期非金屬元素為C、O、N，同周期元素從左往右依次增大，但第二主族大于第三主族，第五主族大于第六主族，故C、O、N的第一電離能從大到小的順序?yàn)椋篘>O>C；(3)觀察有機(jī)物的結(jié)構(gòu)可以判斷碳原子存在兩種雜化方式,即sp2和sp3，據(jù)圖可知一個(gè)Cu形成4個(gè)配位鍵，該有機(jī)物中共有2個(gè)Cu，故1mol索烴中所含的配位鍵的物質(zhì)的量為8mol；(4)根晶胞結(jié)構(gòu)可知，每個(gè)晶胞中含有Pb位于定點(diǎn)，原子個(gè)數(shù)為，Cu位于面心，原子個(gè)數(shù)為，P位于體心，原子個(gè)數(shù)為1，因此化學(xué)式為PbCu3P；參考A和B的坐標(biāo)，可推出C原子的坐標(biāo)為；根據(jù)晶胞密度可知。10．(1)

>

Mg、Ca為同一主族元素，Ca2+的離子半徑大于Mg2+，金屬鍵弱，熔點(diǎn)低

<(2)

分子晶體

直線形

sp2

Be提供2個(gè)sp3雜化軌道，其中2個(gè)Cl個(gè)提供1個(gè)孤電子對，形成配位鍵(3)

12

【詳解】（1）Mg、Ca均為第IIA族元素，離子所帶電荷數(shù)相等，Ca2+的離子半徑大于Mg2+，金屬鍵弱，熔點(diǎn)低于鎂，即熔點(diǎn)：Mg>Ca；同主族元素從上到下金屬性增強(qiáng)，則金屬性：Be<Mg，金屬性越強(qiáng)其最高價(jià)氧化物對應(yīng)水化物的堿性越強(qiáng)，則堿性：<；（2）由氯化鈹晶體的吸潮、水解、升華等性質(zhì)可知其為分子晶體；BeCl2種Be為sp雜化，是直線形結(jié)構(gòu)；雙聚體中中心原子Be周圍為3對成鍵電子對，無孤對電子對，是sp2雜化；多聚體中Be周圍4對電子，Be為sp3雜化，其中2個(gè)雜化軌道容納Be與其中2個(gè)Cl各提供1個(gè)電子組成的2對電子，另外2個(gè)sp3雜化軌道容納另外2個(gè)Cl提供的配位鍵的電子對；（3）氧原子均位于晶胞中心，1、3號氧原子的坐標(biāo)為、；與晶胞頂點(diǎn)Ca距離最近的O位于與該頂點(diǎn)相交的8個(gè)晶胞的3個(gè)面上，因每個(gè)面為2個(gè)晶胞共用，則與Ca等距離且最近的O的個(gè)數(shù)為3×8×；由晶胞結(jié)構(gòu)可知，1個(gè)晶胞中含1個(gè)‘CaTiO3’，質(zhì)量為，晶胞體積V=a3pm3=a3×10-30cm3，根據(jù)晶胞密度，則阿伏加德羅常數(shù)=。11．(1)

能量最低原理

洪特規(guī)則

啞鈴形(或紡錘形)(2)

O>N>C>H>Mg

C、N、O(3)直線形(4)

離子

BD(5)

MgAl2O4

×1021(1)根據(jù)構(gòu)造原理可知：12號Mg元素的基態(tài)原子核外電子排布式是1s22s22p63s2，其最高能級電子排布式為3s2，若將基態(tài)鎂原子最高能級的電子排布圖表示為，則它違背的電子排布規(guī)律是能量最低原理、洪特規(guī)則；13號Al元素的基態(tài)原子核外電子排布式是1s22s22p63s23p1，基態(tài)鋁原子核外電子所處最高能級為3p、軌道的形狀為啞鈴形(或紡錘形)。(2)①同周期主族元素從左向右電負(fù)性逐漸增強(qiáng)，同主族元素從上到下電負(fù)性逐漸減弱，Mg2EDTA中組成元素為O、N、C、H、Mg，則電負(fù)性由大到小的順序?yàn)镺>N>C>H>Mg。②由Mg2EDTA的結(jié)構(gòu)簡式為可知：Mg2EDTA分子內(nèi)的飽和碳原子形成4個(gè)σ鍵、屬于sp3雜化，N原子有1對孤電子對、形成3個(gè)σ鍵，N原子為sp3雜化，單鍵O原子有2對孤電子對、形成2個(gè)σ鍵，為sp3雜化，則該分子中屬于sp3雜化的是C、N、O。(3)BeCl2單體中，中心原子孤電子對數(shù)、價(jià)電子對數(shù)=2+0=2，則其空間構(gòu)型為直線形。(4)在熔融條件下，鋁的氧化物導(dǎo)電，則鋁的氧化物為離子晶體；氯化物不導(dǎo)電，則氯化物為共價(jià)化合物，AlCl3分子中心原子孤電子對數(shù)、價(jià)電子對數(shù)=3+0=3，則一定條件下鋁的氯化物二聚體中，因Al原子具有空軌道、氯原子上具有孤電子對，可形成配位鍵，故二聚體中所含的化學(xué)鍵為極性鍵和配位鍵，選BD。(5)①根據(jù)均攤法，8個(gè)Mg原子位于頂點(diǎn)、6個(gè)Mg原子位于面心、4個(gè)位于晶胞內(nèi)，則Mg個(gè)數(shù)個(gè)，Al原子位于晶胞內(nèi)部，個(gè)數(shù)為16，O原子位于晶胞內(nèi)部，個(gè)數(shù)為24，該透明陶瓷的化學(xué)式為MgAl2O4。②已知兩個(gè)最近的Mg原子之間的距離為anm，由示意圖知，anm即晶胞體對角線的四分之一，則晶胞邊長是，設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，則該透明陶瓷立方晶胞的密度為g·cm?3=×1021g·cm?3。12．(1)(2)＜(3)

GaCl3

GaF3屬于離子晶體，GaCl3為分子晶體，離子晶體熔點(diǎn)高于分子晶體(4)sp2、sp3(5)

非極性分子

三角錐形(6)H2O2(l)+Mn2+(aq)＝MnO2(s)+2H+(aq)

ΔH=ΔH1-ΔH2(7)8（1）Ga原子的價(jià)電子排布為：4s24p1，由泡利原理、洪特規(guī)則，價(jià)電子排布圖為；（2）原子軌道中電子處于半滿、全滿、全空時(shí)較穩(wěn)定，原子越穩(wěn)定，其第一電離能越大；Zn是全充滿，相對Ga更穩(wěn)定，故第一電離能更大，故＜；（3）①根據(jù)表格中熔沸點(diǎn)信息，可知呈液態(tài)的是GaCl3；GaCl3、GaBr3和GaI3均屬于分子晶體，相對分子質(zhì)量依次增大，分子間作用力增強(qiáng)，熔沸點(diǎn)依次升高，故GaCl3；②GaF3屬于離子晶體，GaCl3為分子晶體，離子晶體熔點(diǎn)高于分子晶體，故GaF3屬于離子晶體，GaCl3為分子晶體，離子晶體熔點(diǎn)高于分子晶體；（4）2-甲基-8-羥基喹啉分子中環(huán)上碳原子的雜化軌道類型為sp2雜化，甲基中碳原子的雜化軌道類型為sp3雜化，故sp2、sp3；（5）Ga(CH3)3和AsH3在一定條件下制備得到GaAs，根據(jù)原子守恒推知另一種產(chǎn)物為CH4，CH4為非極性分子；AsH3分子中As原子采取sp3雜化，分子空間結(jié)構(gòu)為三角錐形，故非極性分子；三角錐形；（6）轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，過氧化氫和錳離子反應(yīng)得到二氧化錳和氫離子：

①

②依據(jù)蓋斯定律①-②得到H2O2(l)+Mn2+(aq)＝MnO2(s)+2H+(aq)

ΔH=ΔH1-ΔH2，故H2O2(l)+Mn2+(aq)＝MnO2(s)+2H+(aq)

ΔH=ΔH1-ΔH2；（7）由面心的Ca2+可知距離最近且等距的F-個(gè)數(shù)為8個(gè)，故8。13．(1)

、C、O

雜化

正四面體形

(2)

氫鍵

范德華力

隨溫度的升高，層內(nèi)分子間的氫鍵被破壞，分子與之間形成氫鍵增多，促使溶解度增大(3)

(1)①同周期元素，從左到右第一電離能呈增大趨勢，鈹原子的2s軌道為穩(wěn)定的全充滿結(jié)構(gòu)，氮原子的2p軌道為穩(wěn)定的半充滿結(jié)構(gòu)，元素的第一電離能大于相鄰元素，則第一電離能介于硼元素與氮元素之間的元素為鈹、碳、氧；銨根離子中氮原子的價(jià)層電子對數(shù)為4，原子的雜化方式為sp3雜化；四氟合硼離子中硼原子的價(jià)層電子對數(shù)為4，孤對電子對數(shù)為0，離子的空間構(gòu)型為正四面體形，故Be、C、O；sp3雜化；正四面體形；②由圖可知，離子中3個(gè)碳原子和2個(gè)氮原子均為sp2雜化，碳原子有1個(gè)未參與雜化的p電子，氮原子有2個(gè)未參與雜化的p電子，在形成陽離子的過程中失去1個(gè)p電子，所以參與形成大π鍵的電子數(shù)為6，可表示為，故；(2)由圖可知，同一層內(nèi)硼酸分子間通過氫鍵相結(jié)合，層與層之間通過范德華力相結(jié)合，升高溫度，層內(nèi)硼酸分子間的氫鍵被破壞，與水分子形成氫鍵數(shù)目增多，在水中的溶解度增大，所以硼酸在熱水中溶解度比冷水中溶解度顯著增大，故氫鍵；范德華力；隨溫度的升高，層內(nèi)分子間的氫鍵被破壞，分子與之間形成氫鍵增多，促使溶解度增大；(3)①由晶胞結(jié)構(gòu)可知，晶胞中位于面心的鋰離子個(gè)數(shù)為2×=1，位于面上和棱上的鈉離子個(gè)數(shù)為4×+4×=3，位于頂點(diǎn)、面上和體心的四氫合硼離子的個(gè)數(shù)為8×+4×+1=4，所以化合物的化學(xué)式為，故；②設(shè)晶體的密度為dg/cm3，由晶胞的質(zhì)量公式可得：=(a×10—10)2×(2a×10—10)×d，解得d=，故。14．(1)Li(2)1s22s22p63s23p3或[Ne]3s23p3(3)

sp3

sp2(4)

NH3

NH3分子之間能形成氫鍵(5)ab(6)

化學(xué)

LiAsF6

LiAsF6中陰離子半徑大于LiPF6，故晶格能更小，陰陽離子間吸引力更弱，Li+更易遷移(7)

8

(1)C、P是非金屬，有較強(qiáng)得電子能力，而Li為金屬，易失電子，則三種元素中Li的電負(fù)性最小，故Li；(2)P原子核電荷數(shù)為15，原子核外最外層有5個(gè)電子，核外電子排布為1s22s22p63s23p3或[Ne]3s23p3，故1s22s22p63s23p3或[Ne]3s23p3；(3)圖2黑磷區(qū)中P原子的價(jià)層電子對數(shù)目為3+=4，P原子采取sp3雜化，而石墨區(qū)中C原子的價(jià)層電子對數(shù)目為3+=3，則雜化方式為sp2雜化，故sp3；sp2；(4)PH3的相對分子質(zhì)量大于CH4，PH3的沸點(diǎn)比CH4高，但NH3分子間存在氫鍵沸點(diǎn)最高，所以沸點(diǎn)由高到低順序?yàn)镹H3＞PH3＞CH4，故NH3；NH3分子之間能形成氫鍵；(5)a．黑磷區(qū)中P-P鍵的鍵長不完全相等，則鍵能也不完全相同，故a正確；b．黑磷與石墨晶體的層與層之間由范德華力互相吸引，兩者均為混合晶體，故b正確；c．復(fù)合材料單層中，P原子與C原子之間形成共價(jià)鍵，即作用力為共價(jià)鍵，故c錯(cuò)誤；故ab；(6)①從圖甲看出，Li+遷移過程生成了新物質(zhì)，發(fā)生了化學(xué)變化，故化學(xué)；②因?yàn)榈陌霃奖鹊男?，與Li+的作用力就比的強(qiáng)，遷移速度就慢，故LiAsF6；LiAsF6中陰離子半徑大于LiPF6，故晶格能更小，陰陽離子間吸引力更弱，Li+更易遷移；(7)根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知一個(gè)晶胞中有8個(gè)黑球，4個(gè)灰球，晶體化學(xué)式為Rh2P，所以黑球表示Rh原子，灰球表示P原子，以頂面面心P原子為例，該晶胞中有4個(gè)Rh原子距離其最近，該晶胞上方晶胞中還有4個(gè)，所以晶體中與P距離最近的Rh的數(shù)目為8；晶胞的體積為V=a3

nm3=(a×10-7)3cm3，晶胞的質(zhì)量為m=g，所以晶體的密度為，故8；。15．(1)

正四面體形(2)

O＞Cl＞H＞Ti(3)

強(qiáng)于

向硫酸銅溶液中逐滴加入氨水直至過量，先生成藍(lán)色沉淀，然后藍(lán)色沉淀溶解得到深藍(lán)色溶液(4)

0.92

(1，，)

【分析】（1）中根據(jù)電子排布式及鮑林不相容原理和洪特規(guī)則進(jìn)行書寫，微粒的空間構(gòu)型根據(jù)雜化軌道類型ABn型分子特點(diǎn)進(jìn)行判斷；（2）中根據(jù)共價(jià)鍵的類型判斷鍵，利用配合物中共價(jià)鍵的個(gè)數(shù)進(jìn)行判斷；電負(fù)性根據(jù)元素的非金屬性進(jìn)行判斷，利用周期律進(jìn)行判斷；（3）根據(jù)配位鍵形成的實(shí)質(zhì)進(jìn)行判斷，利用實(shí)驗(yàn)說明利用物質(zhì)間的轉(zhuǎn)化進(jìn)行判斷；（4）根據(jù)晶胞密度的計(jì)算公式進(jìn)行計(jì)算，利用三維坐標(biāo)根據(jù)投影進(jìn)行判斷；原子間距離根據(jù)勾股定理進(jìn)行計(jì)算；(1)銅原子的價(jià)電子排布式是3d104s1，根據(jù)鮑林不相容原理和洪特規(guī)則書寫其價(jià)電子軌道表示式為：；故答案為；的空間構(gòu)型根據(jù)價(jià)層電子對互斥理論判斷其空間構(gòu)型為正四面體；故答案為正四面體；(2)中，配體氯離子和水與鈦離子之間的配位鍵是6個(gè)屬于鍵，配體水分子中氫氧鍵共10個(gè)屬于鍵，故鍵含有16個(gè)，1mol配合物中鍵的數(shù)目為16NA，故答案為16NA；根據(jù)非金屬性越強(qiáng)，電負(fù)性越強(qiáng)，故其含有的元素電負(fù)性大小順序?yàn)椋篛＞Cl＞H＞Ti；故O＞Cl＞H＞Ti；(3)氨氣中氮原子電負(fù)性小于水分子中氧原子的電負(fù)性，故更易提出孤對電子形成配位鍵，故答案為強(qiáng)于；實(shí)驗(yàn)事實(shí)向硫酸銅溶液中逐滴加入氨水直至過量，先生成藍(lán)色沉淀，然后藍(lán)色沉淀溶解得到深藍(lán)色溶液；故向硫酸銅溶液中逐滴加入氨水直至過量，先生成藍(lán)色沉淀，然后藍(lán)色沉淀溶解得到深藍(lán)色溶液；(4)TiN晶胞中，鈦離子實(shí)際個(gè)數(shù)為：；實(shí)際氮離子個(gè)數(shù)為：，設(shè)晶胞的體積為V，故TiN晶胞的密度為：；當(dāng)用Al部分代替TiN中Ti后，實(shí)際含有鈦原子為：，實(shí)際氮原子個(gè)數(shù)為：，實(shí)際鋁原子個(gè)數(shù)為：1；故密度為：；故摻雜Al后的晶體密度是TiN晶體的；故答案為0.92；設(shè)原子①的原子坐標(biāo)為(0，0，0)，則原子②的原子坐標(biāo)為(1，，)；故(1，，)；已知相鄰的Ti-N原子距離為anm，從②點(diǎn)向下邊做垂線，根據(jù)兩個(gè)勾股定律計(jì)算得，故；此題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)知識，根據(jù)相關(guān)定義或公式進(jìn)行判斷，注意在計(jì)算晶胞密度比值時(shí)，晶胞的體積設(shè)個(gè)定值進(jìn)行計(jì)算。16．(1)

(2)

Se>Te>Bi

(3)AD(4)

正四面體

(0.25，0.25，0.75)

(1)Bi與N、P同主族。Bi在第六周期，最外層電子數(shù)為3，故基態(tài)Bi原子的價(jià)層電子排布式為；同主族從上往下非金屬性減弱，簡單氣態(tài)氫化物的還原性增強(qiáng)，故三者簡單氫化物的還原性最強(qiáng)的是；(2)Se與Te同主族，同主族從上往下電負(fù)性減弱，故電負(fù)性Se>T