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文檔簡介
1輸氣管道腐蝕與防護
1輸氣管道腐蝕與防護12
緒論2緒論230.1.1防腐蝕工作的意義1.金屬腐蝕的經(jīng)濟上損失金屬腐蝕給國民經(jīng)濟造成了巨大的經(jīng)濟損失,甚至帶來災難性的事故,浪費寶貴的資源與能源,而且污染環(huán)境。據(jù)發(fā)達國家調(diào)查,每年由于腐蝕造成的損失約占國民經(jīng)濟總產(chǎn)值的2%~4%。腐蝕作用,世界上每年生產(chǎn)的鋼鐵中有10%被腐蝕消耗?!?.1油氣儲運系統(tǒng)防腐蝕工作的重要性30.1.1防腐蝕工作的意義§0.1油氣儲運系統(tǒng)防腐蝕工34僅在美國1975年腐蝕的經(jīng)濟損失達700億美元,為美國當年生產(chǎn)總值的4.2%。而美國全年由于水災、火災、地震和颶風造成的損失據(jù)估算不過123億美元??梢姼g造成的經(jīng)濟損失遙遙領(lǐng)先其他類自然災害。最近美國腐蝕工程師協(xié)會(NACEInternational)介紹目前美國每年的腐蝕經(jīng)濟損失已高達3000億美元,平均每人每年的腐蝕損失費超過1100美元。我國尚未進行全國性的腐蝕損失調(diào)查,但據(jù)1981年國家科委腐蝕科學學科組第三分組對全國10家化工企業(yè)的腐蝕損失調(diào)查表明:1980年這些企業(yè)因腐蝕造成的經(jīng)濟損失約為當年生產(chǎn)總值的3.9%。4僅在美國1975年腐蝕的經(jīng)濟損失達700億美元,為美國當年45在油氣田開發(fā)生產(chǎn)中,從油氣井到管道和儲罐以及各種工藝設備都會遭受嚴重的腐蝕,造成了巨大的經(jīng)濟損失。有關(guān)資料報道,世界各國每年僅管道腐蝕造成的損失,美國約為20億美元,英國約17億美元,德國和日本各為33億美元。據(jù)美國國家輸送安全局統(tǒng)計有74%是腐蝕造成的。5在油氣田開發(fā)生產(chǎn)中,從油氣井到管道和儲罐以及各種工藝設備都562.金屬腐蝕的危害性1)腐蝕是影響管道系統(tǒng)可靠性及使用壽命的關(guān)鍵因素美國45%管道損壞是由于外壁腐蝕引起的。1981~1987年前蘇聯(lián)輸氣管道事故統(tǒng)計表明,總長約24萬km的管線上曾發(fā)生事故1210次,其中外腐蝕517次,占事故的42.7%;內(nèi)腐蝕29次,占2.4%。我國的地下油氣管道投產(chǎn)1~2年后即發(fā)生腐蝕穿孔的情況已屢見不鮮。62.金屬腐蝕的危害性672)帶來災難性的事故
1965年3月美國一輸油管線因應力腐蝕破裂而著火,造成17人死亡。1980年3月北海油田一采油平臺發(fā)生腐蝕疲勞破壞,致使123人喪生。72)帶來災難性的事故783.防護的意義重視腐蝕問題,防止或減緩腐蝕的危害,加強天然氣管道的防腐蝕工作,提高防腐蝕技術(shù)水平和管理水平不僅有明顯的經(jīng)濟效益,也有重大的社會效益,對天然氣工業(yè)的發(fā)展至關(guān)重要。實踐證明:當采用了有效的防腐蝕措施和科學管理,30%的腐蝕是可預防的。按美國每年的腐蝕損失量,就可節(jié)省1000億美元。83.防護的意義89
研究腐蝕和防護的意義是多方面的:
經(jīng)濟方面
包括降低因管道、儲罐、設備和結(jié)構(gòu)的腐蝕所造成的金屬損失。經(jīng)濟因素是當前腐蝕與防護領(lǐng)域中許多研究工作的原動力。經(jīng)濟損失可分為直接損失和間接損失。9研究腐蝕和防護的意義是多方面的:910直接損失直接損失是指更換被腐蝕的構(gòu)件、機械或它們的零部件,如管道、金屬罐,并包括這種更換工作所需的勞動力在內(nèi)合計花費的金額。包括對構(gòu)件進行以防銹為主要目的的重新油漆的費用和建立對管道陰極保護的基本投資及維持費用。包括因使用耐蝕材料代替機械強度足夠,但耐蝕性不足的碳鋼時所需支付的額外費用。包括鋼上鍍鋅或鍍鎳的費用以及向水里加緩蝕劑的費用和對儲存金屬設備的倉庫內(nèi)除濕所需的費用。10直接損失1011間接損失停產(chǎn)損失產(chǎn)品損失效率損失產(chǎn)品污染11間接損失1112舉例中原油田頻繁腐蝕穿孔,造成大量原油泄漏,農(nóng)田污染。僅中原油田胡狀油田1991~1993年被迫停產(chǎn)750井次,影響原油產(chǎn)量9600噸,損失1651萬元,污染賠償費318萬元。1993年中原油田生產(chǎn)系統(tǒng)因腐蝕造成的經(jīng)濟損失達1.6億元。我國石化工業(yè)(僅指原石化總公司所屬企業(yè))1989年因腐蝕造成的經(jīng)濟損失約20億元。從上述因腐蝕造成的危害實例,我們可看出腐蝕問題關(guān)系到石油工業(yè)的生存及發(fā)展。12舉例中原油田頻繁腐蝕穿孔,造成大量原油泄漏,農(nóng)田污染。僅1213安全方面提高了設備運行的安全性,因為腐蝕可能造成設備災難性的破斷事故。環(huán)保方面保護環(huán)境,主要是指金屬資源,因為它們在全球的儲量有限,并且,它們的浪費還伴隨著這些金屬構(gòu)件生產(chǎn)制造中的能源和水的浪費。13安全方面13140.1.3
油氣管道防腐的發(fā)展過程
20年代埋設裸管加陰極保護
40年代開始采用覆蓋層加陰極保護迄今仍在進行管道防腐蝕技術(shù)的不懈探索140.1.3油氣管道防腐的發(fā)展過程1415腐蝕科學技術(shù)的發(fā)展簡史
可以毫不夸張地說,人類有效地利用金屬的歷史,就是與金屬腐蝕作斗爭的歷史。我國早在商代就冶煉出了青銅,即用錫改善了銅的耐蝕性。金屬腐蝕防護的歷史雖然悠久,但長期處于經(jīng)驗性階段。到了18世紀中葉以后,才陸續(xù)出現(xiàn)對腐蝕現(xiàn)象的研究和解釋。15腐蝕科學技術(shù)的發(fā)展簡史可以毫不夸張地說,1516
但是,金屬腐蝕作為一門獨立的學科則是從20世紀初才逐漸形成的。20世紀50年代以來,金屬腐蝕已發(fā)展成為一門獨立的綜合性邊緣學科。近30多年來,形成了許多邊緣腐蝕學科分支,如腐蝕電化學、腐蝕金屬學、腐蝕工程力學、生物腐蝕學和防護系統(tǒng)工程等。腐蝕科學技術(shù)的發(fā)展簡史16但是,金屬腐蝕作為一門獨立的學科則是從21617我國的腐蝕與防護的科技研究工作在新中國成立之后得到很大發(fā)展。早在建國初期,國家科學技術(shù)委員會在機械科學學科組內(nèi)成立了腐蝕與防護分組。1958年以后我國一些高等院校建立了腐蝕防護專業(yè)。1961年,國家科學技術(shù)委員會成立國家腐蝕科學學科組(一度停止工作,1978年12月恢復)。1979年12月成立了中國腐蝕與防護學會。我國腐蝕科學技術(shù)的發(fā)展簡介17我國的腐蝕與防護的科技研究工作在新中國成立之后得到很大發(fā)17180.1.4
油氣管道的內(nèi)外腐蝕因素外腐蝕原因穿越各種不同類型的土壤,河流湖泊,氣溫,地下水位的變化以及雜散電流
內(nèi)腐蝕原因輸送天然氣時,會有有害物質(zhì)H2S和CO2輸送原油時,含S和H2O輸送成品油時,含有O2和H2O180.1.4油氣管道的內(nèi)外腐蝕因素18190.1.5
防腐蝕工作廣泛采用的方法涂層、襯里、電法保護、緩蝕劑新技術(shù)、新方法
新型防腐層材料,管道防腐層的復合結(jié)構(gòu)、涂敷新工藝。在線測量技術(shù),腐蝕數(shù)據(jù)庫,專家系統(tǒng)等計算機鋪助管理決策系統(tǒng)。190.1.5防腐蝕工作19200.1.6
相關(guān)雜志、學會美國在1943年成立美國腐蝕工程師協(xié)會,總部設在休斯敦。中國腐蝕與防護學會1979.11成立。三大刊物(國內(nèi)):
《中國腐蝕與防護學報》—中國腐蝕與防護學會
《材料保護》—機械工業(yè)部
《腐蝕與防護》—上海腐蝕科學技術(shù)學會200.1.6相關(guān)雜志、學會20210.1.7
我國石油工業(yè)腐蝕與防護技術(shù)的發(fā)展及展望1、發(fā)展
經(jīng)過幾十年的艱苦發(fā)展,我國石油和天然氣行業(yè)腐蝕與防護技術(shù)已經(jīng)形成了系列技術(shù),取得了以下幾方面的成績。形成了比較完善、適應我國石油工業(yè)生產(chǎn)需要的系統(tǒng)腐蝕與防護技術(shù)。建立并完善了符合我國應用特點、接近國際水平的石油和天然氣行業(yè)腐蝕與防護技術(shù)標準體系。210.1.7我國石油工業(yè)腐蝕與防護技術(shù)的發(fā)展及展望2122建立并深化了防腐蝕技術(shù)和管理“系統(tǒng)抓,抓系統(tǒng)”的工作方針,形成了石油工業(yè)防腐蝕工程設計、施工和管理各環(huán)節(jié)腐蝕控制的基本原則。油氣管道及設施防腐蝕方案的確定要依靠科技進步,因地制宜,根據(jù)保護對象特點一般采用系統(tǒng)的聯(lián)合保護技術(shù)及綜合治理。保護措施應與主體工程壽命相匹配,防腐蝕工程應與主體工程同時設計、同時施工、同時投產(chǎn)等。22建立并深化了防腐蝕技術(shù)和管理“系統(tǒng)抓,抓系統(tǒng)”的工作方2223研究、開發(fā)了指導油氣田及長輸管道科學管理及決策的評價、預測等綜合技術(shù)。開發(fā)、引進了防腐蝕新材料,形成了較完善的防腐層材料系統(tǒng)及應用技術(shù)。陰極保護技術(shù)逐步走向成熟:區(qū)域陰極保護技術(shù),開發(fā)了陰極保護優(yōu)化設計技術(shù),陰極保護電參數(shù)檢測及效果評價技術(shù),陽極新材料(高電位犧牲陽極、復合犧牲陽極)、新結(jié)構(gòu)等新技術(shù)(如帶狀陽極、柔性陽極)。23研究、開發(fā)了指導油氣田及長輸管道科學管理及決策的評價、預2324控制高含硫油氣處理及煉油裝置的腐蝕已經(jīng)形成了系列技術(shù):即抗硫化物新材料的開發(fā),抗硫化物材料選擇技術(shù),含硫化物氣井、輸氣管線用緩蝕劑及含硫化物氣田管線內(nèi)防腐層應用技術(shù)等。檢測及檢測技術(shù)得到了迅速的發(fā)展。該方面技術(shù)向著非破壞、在線、自動采集數(shù)據(jù)的方向邁進。研制成功了埋地管道變頻-選頻防腐層絕緣電阻測試技術(shù)等幾項成果,引進了如智能清管檢測儀、陰極保護參數(shù)的遙測技術(shù)等測試技術(shù),促進了測試手段的更新?lián)Q代。24控制高含硫油氣處理及煉油裝置的腐蝕已經(jīng)形成了系列技術(shù):即2425開發(fā)并形成了石油工業(yè)防腐蝕化學藥劑系統(tǒng)應用技術(shù)。如油、氣田地面設施的水處理系統(tǒng),注水系統(tǒng)及煉油廠裝置等內(nèi)壁防腐蝕緩蝕劑、防垢劑、殺菌劑、除氧劑、中和劑等化學藥劑的選擇及應用技術(shù)。開發(fā)了多種埋地舊管線內(nèi)外壁修復技術(shù)。包括修復材料的基本選擇技術(shù)、埋地管道的外防腐層修復技術(shù)、埋地管道的內(nèi)防腐層修復技術(shù)(如穿插襯塑技術(shù)、翻轉(zhuǎn)內(nèi)襯技術(shù)、管內(nèi)涂布技術(shù))。并在工程中得到了較好的應用,基本解決了在用老管線延長使用壽命的問題。25開發(fā)并形成了石油工業(yè)防腐蝕化學藥劑系統(tǒng)應用技術(shù)。如油、氣2526為了適應石油工程及油田、煉廠生產(chǎn)的需要,及國內(nèi)外防腐蝕新技術(shù)交流的需要,開展了多種形式的學術(shù)及技術(shù)交流活動。促進了新技術(shù)的開發(fā)、推廣和應用。26為了適應石油工程及油田、煉廠生產(chǎn)的需要,及國內(nèi)外防腐蝕新26272、展望①進一步加強導向性的應用基礎研究。如結(jié)合油氣田、煉廠、管道等生產(chǎn)實際,深化腐蝕規(guī)律、腐蝕預測方法的研究;防腐蝕材料壽命及失效機理的研究。272、展望2728②加強預防性防腐蝕生產(chǎn)管理,提高管理決策水平。實行主動、預防性的防腐蝕生產(chǎn)管理是目前國內(nèi)外生產(chǎn)管理的基本指導思想,國外開發(fā)的“風險管理”、“條件評估管理”及國內(nèi)研究的“分級管理”等技術(shù)均反映了這種新型的防腐蝕生產(chǎn)管理模式。這種管理模式不僅能提高管理、決策的準確性及預防性,同時也能帶動石油工業(yè)防腐蝕應用技術(shù)的深化及發(fā)展。28②加強預防性防腐蝕生產(chǎn)管理,提高管理決策水平。2829③深化陰極保護應用技術(shù)。如在區(qū)域陰極保護技術(shù)方面,不同程度上仍存在著憑經(jīng)驗進行設計等問題。陰極保護設計的優(yōu)化技術(shù)研究和應用計算機模擬技術(shù)進行陰極保護系統(tǒng)干擾等分析完善陰極保護參數(shù)檢測及保護效果評價技術(shù)深入開展陽極新材料、新結(jié)構(gòu)的研究,使其更宜于工程應用,保護效果得到進一步提高。29③深化陰極保護應用技術(shù)。2930④深化防腐層選材等應用技術(shù),開發(fā)新型防腐層材料。優(yōu)化選用防腐層技術(shù)防腐層壽命評價技術(shù)防腐層應用技術(shù)管道內(nèi)防腐層補口技術(shù)管道內(nèi)壁防腐層的檢測技術(shù)開發(fā)、應用高固體成份環(huán)保型防腐層等新材料。30④深化防腐層選材等應用技術(shù),開發(fā)新型防腐層材料。3031⑤深入研究埋地管道防腐層修復技術(shù)。⑥加快檢測、監(jiān)測技術(shù)的更新?lián)Q代。目前國內(nèi)外此類技術(shù)正向著非破壞性、在線監(jiān)測和遙測的方向發(fā)展。智能清管器測線技術(shù)現(xiàn)場渦流遙測技術(shù)電池式氣體腐蝕性測試技術(shù)土壤腐蝕電流密度測試技術(shù)多頻管中電流監(jiān)測技術(shù)31⑤深入研究埋地管道防腐層修復技術(shù)。3132
⑦完善環(huán)境腐蝕開裂的評價及應用技術(shù)。
埋地管道在高pH,近中性pH值環(huán)境下應力腐蝕破裂(SCC)的腐蝕問題。⑧開發(fā)、應用鋼筋混凝土設施保護新技術(shù)。隨著海洋和灘涂油氣田的快速開發(fā),混凝土鋼筋的腐蝕已日趨明顯。國外在此方面已發(fā)展了相應的防腐層技術(shù)、陰極保護技術(shù)及緩蝕劑技術(shù)。目前應用較多的有陰極保護技術(shù),特別是開發(fā)了多種結(jié)構(gòu)的陽極新材料,得到較好的應用。32⑦完善環(huán)境腐蝕開裂的評價及應用技術(shù)。3233⑨開展CO2腐蝕與防護技術(shù)的深入研究。CO2腐蝕是目前國內(nèi)外防腐蝕技術(shù)發(fā)展的一個熱點,我國新老油氣田不同程度的存在著CO2腐蝕問題,有的油氣田由于此項技術(shù)沒有完全解決,影響了油氣田的開發(fā)。我國需加快CO2腐蝕機理、測試技術(shù)、評價技術(shù)、應用技術(shù)的研究,引進國外的先進技術(shù),加快此方面的技術(shù)發(fā)展。33⑨開展CO2腐蝕與防護技術(shù)的深入研究。33340.2.1
金屬腐蝕的定義1.金屬腐蝕金屬和它所處的環(huán)境介質(zhì)之間發(fā)生化學或電化學作用而引起的變質(zhì)和破壞稱為金屬腐蝕,同時包括上述因素與機械因素或生物因素的共同作用。這個定義明確指出了金屬腐蝕是包括金屬材料和環(huán)境介質(zhì)兩者在內(nèi)的一個具有反應作用的體系。金屬為什么很容易受腐蝕?從熱力學的觀點看,是因為金屬處于不穩(wěn)定狀態(tài),它有與周圍介質(zhì)發(fā)生作用轉(zhuǎn)變成金屬離子的傾向?!?.2腐蝕的定義340.2.1金屬腐蝕的定義§0.2腐蝕的定義3435金屬及其合金的腐蝕主要是化學和電化學作用引起的破壞,有時伴隨有機械、物理或生物作用。單純的物理作用的破壞,如合金在液態(tài)金屬中的物理溶解(存放熔融鋅的鋼容器,F(xiàn)e在高溫下被液態(tài)鋅溶解,使容器壁變?。?,這種情況比較少。不包含化學變化的純機械破壞不屬于腐蝕范疇,例如鋼索斷裂、機器軸的損壞等,這是材料本身性能的失效。35金屬及其合金的腐蝕主要是化學和電化學作用引起的破壞,有時35360.2.2金屬發(fā)生腐蝕的特點破壞總是從金屬表面逐漸向內(nèi)部深入因金屬腐蝕的過程發(fā)生在金屬與介質(zhì)面上的多相反應金屬在發(fā)生腐蝕過程時,一般也同時發(fā)生外貌變化如瘍斑、小孔、表面有腐蝕產(chǎn)物、金屬材料變薄金屬的機械性能,組織結(jié)構(gòu)發(fā)生變化如金屬變脆,強度降低,金屬組織結(jié)構(gòu)發(fā)生相變金屬還沒有腐蝕到嚴重變質(zhì)的程度,但足以造成設備事故或損壞360.2.2金屬發(fā)生腐蝕的特點36370.2.3金屬腐蝕環(huán)境
腐蝕的實質(zhì)→金屬材料和環(huán)境的反應過程材料所處的介質(zhì)、溫度、壓力幾乎所有介質(zhì)都有一定的腐蝕
370.2.3金屬腐蝕環(huán)境37380.3.1按腐蝕機理
電化學腐蝕→金屬與介質(zhì)發(fā)生電化學反應的腐蝕(電解質(zhì)腐蝕和原電池腐蝕)化學腐蝕→發(fā)生化學反應的腐蝕§0.3金屬腐蝕的分類38電化學腐蝕→金屬與介質(zhì)發(fā)生§0.3金屬腐蝕的分類38390.3.2按腐蝕形態(tài)劃分全面腐蝕(GeneralCorrosion)
—腐蝕分布在整個金屬表面上(均勻/不均勻)局部腐蝕(LocalizedCorrosion)
—腐蝕主要集中在金屬表面某一區(qū)域點蝕(Pitting)電偶腐蝕(Galvaniccorrosion)氫脆應力腐蝕開裂(SCC)晶間腐蝕選擇性腐蝕(Selectiveleaching)等390.3.2按腐蝕形態(tài)劃分全面腐蝕(GeneralC3940
圖1局部腐蝕形態(tài)示意圖40圖1局部腐蝕形態(tài)示意圖4041圖2點蝕照片點蝕(Pitting)
又稱小孔腐蝕。這種破壞常集中在某些活性點上,并向金屬內(nèi)部深處發(fā)展,通常其腐蝕深度大于其孔徑,嚴重時可使金屬穿孔。如不銹鋼在含有氯離子的溶液中常呈現(xiàn)這種破壞形式。41圖2點蝕照片點蝕(Pitting)4142應力腐蝕開裂(StressCorrosionCracking)在局部腐蝕中居首位。根據(jù)腐蝕介質(zhì)的性質(zhì)和應力狀態(tài)的不同,裂紋特征會有所不同,顯微裂紋呈穿晶、晶界或兩者混合形式,裂紋呈樹枝狀,其走向與所受拉應力的方向垂直。鋼制輕烴罐的腐蝕開裂42應力腐蝕開裂(StressCorrosionCrac4243氫脆(Hydrogenembitterment)在某些介質(zhì)中,因腐蝕或其他原因所產(chǎn)生的氫原子可滲入金屬內(nèi)部,使金屬變脆,并在應力作用下發(fā)生脆裂。如含硫化氫的油、氣輸送管道中常發(fā)生這種腐蝕。43氫脆(Hydrogenembitterment)43440.3.3
按腐蝕溫度劃分低溫腐蝕高溫腐蝕0.3.4
按腐蝕介質(zhì)的狀態(tài)劃分干腐蝕→一般為化學腐蝕
濕腐蝕→一般為電化學腐蝕440.3.3按腐蝕溫度劃分低溫腐蝕0.3.4按腐蝕44450.3.5
按腐蝕介質(zhì)的種類劃分化學介質(zhì)腐蝕大氣腐蝕海水腐蝕土壤腐蝕工業(yè)水腐蝕高溫腐蝕液態(tài)金屬腐蝕熔鹽腐蝕燃氣腐蝕
0.3.6
按作用原理劃分化學腐蝕(
氣體腐蝕、在非電解質(zhì)溶液中的腐蝕)電化學腐蝕(一個短路的原電池電極反應的結(jié)果)450.3.5按腐蝕介質(zhì)的種類劃分化學介質(zhì)腐蝕大45461.化學腐蝕金屬的化學腐蝕是指金屬表面與非電解質(zhì)直接發(fā)生純化學作用而引起的破壞?;瘜W腐蝕是在一定的條件下,非電解質(zhì)中的氧化劑直接與金屬表面的原子相互作用,即氧化還原反應是在反應粒子相互作用的瞬間于碰撞的那一個反應點上完成的。在化學腐蝕過程中,電子的傳遞是在金屬與氧化劑之間直接進行,因而沒有電流發(fā)生。461.化學腐蝕46472.電化學腐蝕電化學腐蝕指金屬與電解質(zhì)因發(fā)生電化學反應而產(chǎn)生的破壞。任何一種按電化學機理進行的腐蝕反應至少包含有一個陽極反應和一個陰極反應,并與流過金屬內(nèi)部的電子流和介質(zhì)中定向遷移的離子聯(lián)系在一起。陽極反應是金屬原子從金屬轉(zhuǎn)移到介質(zhì)中并放出電子的過程,即氧化過程。陰極反應是介質(zhì)中的氧化劑奪取電子發(fā)生還原反應的還原過程。472.電化學腐蝕4748
例如,碳鋼在酸中腐蝕時,在陽極區(qū)Fe被氧化成Fe2+,所放出的電子自陽極(Fe)流至鋼表面的陰極區(qū)(如Fe3C)上,與H+作用而還原成氫氣,即
陽極反應:Fe→Fe2++2e
陰極反應:2H++2e→H2↑
總反應:Fe+2H+→Fe2++H2↑48例如,碳鋼在酸中腐蝕時,在陽極區(qū)Fe被氧化成Fe4849電化學腐蝕的特點:介質(zhì)為離子導電的電解質(zhì)。金屬/電解質(zhì)界面反應過程必須包括電子和離子在界面上的轉(zhuǎn)移。界面上的電化學過程可以分為兩個相互獨立的氧化和還原過程,金屬/電解質(zhì)界面上伴隨電荷轉(zhuǎn)移發(fā)生的化學反應稱為電極反應。電化學腐蝕過程伴隨電子的流動,即電流的產(chǎn)生電流的產(chǎn)生。49電化學腐蝕的特點:4950
綜上所述,電化學腐蝕實際上是一個短路的原電池反應的結(jié)果,這種原電池又稱為腐蝕原電池。油氣管道和儲罐在潮濕的大氣中、海水中、土壤中以及油氣田的污水、注水系統(tǒng)等環(huán)境中的腐蝕均屬此類。腐蝕原電池與一般原電池的差別僅在于原電池是把化學能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔?,作有用功,而腐蝕原電池則只能導致材料的破壞,不對外界作有用功。50綜上所述,電化學腐蝕實際上是一個短路的原電池反應的結(jié)果5051
當管、罐金屬表面受到外界的交、直流雜散電流的干擾,產(chǎn)生電解電池的作用時,腐蝕金屬電極的陽極溶解,即發(fā)生所謂的雜散電流腐蝕。電解池的正極進行陽極反應,負極進行陰極反應,其電極的正、負極性與腐蝕原電池相反。故電化學反應是借助于原電池和電解池進行的。電化學腐蝕較普遍和常見,是油氣田設備及管道腐蝕的主要類型。51當管、罐金屬表面受到外界的交、直流雜散電流的干擾51520.4.1均勻腐蝕的腐蝕速度金屬遭受腐蝕后,其質(zhì)量、厚度、機械性能、組織結(jié)構(gòu)、電極過程都會變化,這些物理性能和力學性能的變化率可用來表示金屬腐蝕的程度。在均勻腐蝕的情況下通常采用質(zhì)量指標、深度指標和電流指標來表示?!?.4金屬腐蝕速度的表示方法520.4.1均勻腐蝕的腐蝕速度§0.4金屬腐蝕速度5253均勻腐蝕或全面腐蝕程度一般采用平均腐蝕速率表示。平均腐蝕速率又有腐蝕率和侵蝕率兩種表達方法。單位時間內(nèi)單位面積上的腐蝕量稱為腐蝕率(重量法,厚度法);單位時間內(nèi)侵入的深度稱為侵蝕率。53均勻腐蝕或全面腐蝕程度一般采用平均腐蝕速率表示。53541)質(zhì)量指標失重表示法損耗的質(zhì)量是指腐蝕前的質(zhì)量與消除了腐蝕產(chǎn)物后的質(zhì)量之間的差值。金屬試件的初始重量,g消除腐蝕產(chǎn)物后的金屬試件重量,g腐蝕進行的時間,h試件表面積,m2541)質(zhì)量指標失重表示法金屬試件的初始重量,g消除腐蝕產(chǎn)物5455增重表示法損耗的質(zhì)量指腐蝕后帶有腐蝕產(chǎn)物時的質(zhì)量與腐蝕前的質(zhì)量之差。經(jīng)腐蝕后帶有腐蝕產(chǎn)物的金屬試件的重量,g腐蝕前的金屬試件重量,g腐蝕進行的時間,h試件表面積,m255增重表示法經(jīng)腐蝕后帶有腐蝕產(chǎn)物的金屬試件的重量,g腐蝕前5556可根據(jù)腐蝕產(chǎn)物容易去除或完全牢固地附著在試件表面的情況來選取失重或增重表示法,一般均用失重表示腐蝕速度,但如腐蝕產(chǎn)物不易消除或牢固附著在金屬的表面,亦有用增重表示的。56可根據(jù)腐蝕產(chǎn)物容易去除或完全牢固地附著在試件表面的情況來5657根據(jù)我國選定的非國際單位制的時間單位除了上面所用的小時(h)外,還有天,符號為d(day);年,符號為a(annual)。因此,以質(zhì)量變化表示的腐蝕速度的單位還有kg/m2a,g/dm2d,g/cm2h和mg/dm2d。有些文獻上用英文縮寫mdd代表mg/dm2d,用gmd代表g/m2d。57根據(jù)我國選定的非國際單位制的時間單位除了上面所用的小時(5758如果確切地知道腐蝕產(chǎn)物的組成和分子式,即可對對v失、v增進行換算。例如:已知Zn在空氣中加熱氧化后的腐蝕產(chǎn)物是ZnO時,Zn+1/2O2=ZnO,Zn的腐蝕質(zhì)量指標,分別為v失、v增。顯然,在v增中的質(zhì)量增加部分是氧的質(zhì)量,在v失中的質(zhì)量減小部分是鋅的質(zhì)量。以AO、AZn分別表示氧和鋅的相對原子質(zhì)量,以no、nZn分別表示氧和鋅的物質(zhì)的量(mol)。那么根據(jù)腐蝕產(chǎn)物ZnO的分子式,其no/nZn=1/1。58如果確切地知道腐蝕產(chǎn)物的組成和分子式,即可對對v失、5859因此可得出下列比例式:將上式除以下式,即得:59因此可得出下列比例式:將上式除以下式,即得:5960
當金屬的腐蝕產(chǎn)物是MxOy時,其關(guān)系式為:60當金屬的腐蝕產(chǎn)物是MxOy時,其關(guān)系式為:60612)金屬腐蝕速率的深度指標單位時間內(nèi)單位面積耗損金屬的厚度
(mm/a)
612)金屬腐蝕速率的深度指標單位時間內(nèi)單位面積耗損金屬的厚6162常用腐蝕率單位的換算因子62常用腐蝕率單位的換算因子62633)金屬腐蝕速率的電流指標以金屬電化學腐蝕過程的陽極電流密度的大小來衡量金屬的電化學腐蝕速度。可通過法拉第定律把電流指標和質(zhì)量指標聯(lián)系起來,:
腐蝕電流A金屬原子量金屬的表面積m2金屬溶解為離子價數(shù)法拉弟常數(shù)96.500腐蝕速度g/(m2.h)(g/m2.h)
即腐蝕速度與腐蝕電流密度成正比。因此可用腐蝕電流密度A表示金屬的電化學腐蝕速度。633)金屬腐蝕速率的電流指標以金屬電化學腐蝕過程的陽極電流63640.4.2局部腐蝕程度評價指標局部腐蝕程度評定較為復雜,沒有統(tǒng)一的定量評定標準。金屬的局部腐蝕形式很多,反映在物理和機械性能方面的變化也各不相同。例如小孔腐蝕,只在小孔處反映出腐蝕深度的變化,而其他部位并無明顯改變。又如晶間腐蝕,雖然金屬的重量和外形尺寸并沒有發(fā)生多大變化,但其機械強度卻下降很大。640.4.2局部腐蝕程度評價指標6465
由此可見,評價局部腐蝕不能用簡單的重量變化或外形尺寸的變化來進行評定,需要根據(jù)腐蝕形式采用合適的物理、機械性能變化指標來進行評定。目前對點蝕的評價采用點蝕密度、平均點蝕深度、最大點蝕深度等指標進行綜合評價。晶間腐蝕和應力腐蝕則采用腐蝕前后機械強度的損失來進行評定。65由此可見,評價局部腐蝕不能用簡單的重量變化或外形尺6566式中Kδ——腐蝕后的強度極限下降率,%;
δbo——腐蝕前的強度極限;
δb——腐蝕后的強度極限。
66式中Kδ——腐蝕后的強度極限下降率,%;66670.4.3腐蝕評價標準
根據(jù)金屬年腐蝕深度的不同,管道及儲罐的介質(zhì)腐蝕性評價標準及大氣腐蝕性評價按SY/T0087-95進行,數(shù)據(jù)見表2與表3。最大坑深及點蝕的評價標準見表4及表5。表1管道及儲罐內(nèi)介質(zhì)及環(huán)境腐蝕性評價指標670.4.3腐蝕評價標準表1管道及儲罐內(nèi)介質(zhì)及環(huán)境6768表2大氣腐蝕性評價68表2大氣腐蝕性評價6869輸氣管道腐蝕與防護
1輸氣管道腐蝕與防護6970
緒論2緒論70710.1.1防腐蝕工作的意義1.金屬腐蝕的經(jīng)濟上損失金屬腐蝕給國民經(jīng)濟造成了巨大的經(jīng)濟損失,甚至帶來災難性的事故,浪費寶貴的資源與能源,而且污染環(huán)境。據(jù)發(fā)達國家調(diào)查,每年由于腐蝕造成的損失約占國民經(jīng)濟總產(chǎn)值的2%~4%。腐蝕作用,世界上每年生產(chǎn)的鋼鐵中有10%被腐蝕消耗?!?.1油氣儲運系統(tǒng)防腐蝕工作的重要性30.1.1防腐蝕工作的意義§0.1油氣儲運系統(tǒng)防腐蝕工7172僅在美國1975年腐蝕的經(jīng)濟損失達700億美元,為美國當年生產(chǎn)總值的4.2%。而美國全年由于水災、火災、地震和颶風造成的損失據(jù)估算不過123億美元??梢姼g造成的經(jīng)濟損失遙遙領(lǐng)先其他類自然災害。最近美國腐蝕工程師協(xié)會(NACEInternational)介紹目前美國每年的腐蝕經(jīng)濟損失已高達3000億美元,平均每人每年的腐蝕損失費超過1100美元。我國尚未進行全國性的腐蝕損失調(diào)查,但據(jù)1981年國家科委腐蝕科學學科組第三分組對全國10家化工企業(yè)的腐蝕損失調(diào)查表明:1980年這些企業(yè)因腐蝕造成的經(jīng)濟損失約為當年生產(chǎn)總值的3.9%。4僅在美國1975年腐蝕的經(jīng)濟損失達700億美元,為美國當年7273在油氣田開發(fā)生產(chǎn)中,從油氣井到管道和儲罐以及各種工藝設備都會遭受嚴重的腐蝕,造成了巨大的經(jīng)濟損失。有關(guān)資料報道,世界各國每年僅管道腐蝕造成的損失,美國約為20億美元,英國約17億美元,德國和日本各為33億美元。據(jù)美國國家輸送安全局統(tǒng)計有74%是腐蝕造成的。5在油氣田開發(fā)生產(chǎn)中,從油氣井到管道和儲罐以及各種工藝設備都73742.金屬腐蝕的危害性1)腐蝕是影響管道系統(tǒng)可靠性及使用壽命的關(guān)鍵因素美國45%管道損壞是由于外壁腐蝕引起的。1981~1987年前蘇聯(lián)輸氣管道事故統(tǒng)計表明,總長約24萬km的管線上曾發(fā)生事故1210次,其中外腐蝕517次,占事故的42.7%;內(nèi)腐蝕29次,占2.4%。我國的地下油氣管道投產(chǎn)1~2年后即發(fā)生腐蝕穿孔的情況已屢見不鮮。62.金屬腐蝕的危害性74752)帶來災難性的事故
1965年3月美國一輸油管線因應力腐蝕破裂而著火,造成17人死亡。1980年3月北海油田一采油平臺發(fā)生腐蝕疲勞破壞,致使123人喪生。72)帶來災難性的事故75763.防護的意義重視腐蝕問題,防止或減緩腐蝕的危害,加強天然氣管道的防腐蝕工作,提高防腐蝕技術(shù)水平和管理水平不僅有明顯的經(jīng)濟效益,也有重大的社會效益,對天然氣工業(yè)的發(fā)展至關(guān)重要。實踐證明:當采用了有效的防腐蝕措施和科學管理,30%的腐蝕是可預防的。按美國每年的腐蝕損失量,就可節(jié)省1000億美元。83.防護的意義7677
研究腐蝕和防護的意義是多方面的:
經(jīng)濟方面
包括降低因管道、儲罐、設備和結(jié)構(gòu)的腐蝕所造成的金屬損失。經(jīng)濟因素是當前腐蝕與防護領(lǐng)域中許多研究工作的原動力。經(jīng)濟損失可分為直接損失和間接損失。9研究腐蝕和防護的意義是多方面的:7778直接損失直接損失是指更換被腐蝕的構(gòu)件、機械或它們的零部件,如管道、金屬罐,并包括這種更換工作所需的勞動力在內(nèi)合計花費的金額。包括對構(gòu)件進行以防銹為主要目的的重新油漆的費用和建立對管道陰極保護的基本投資及維持費用。包括因使用耐蝕材料代替機械強度足夠,但耐蝕性不足的碳鋼時所需支付的額外費用。包括鋼上鍍鋅或鍍鎳的費用以及向水里加緩蝕劑的費用和對儲存金屬設備的倉庫內(nèi)除濕所需的費用。10直接損失7879間接損失停產(chǎn)損失產(chǎn)品損失效率損失產(chǎn)品污染11間接損失7980舉例中原油田頻繁腐蝕穿孔,造成大量原油泄漏,農(nóng)田污染。僅中原油田胡狀油田1991~1993年被迫停產(chǎn)750井次,影響原油產(chǎn)量9600噸,損失1651萬元,污染賠償費318萬元。1993年中原油田生產(chǎn)系統(tǒng)因腐蝕造成的經(jīng)濟損失達1.6億元。我國石化工業(yè)(僅指原石化總公司所屬企業(yè))1989年因腐蝕造成的經(jīng)濟損失約20億元。從上述因腐蝕造成的危害實例,我們可看出腐蝕問題關(guān)系到石油工業(yè)的生存及發(fā)展。12舉例中原油田頻繁腐蝕穿孔,造成大量原油泄漏,農(nóng)田污染。僅8081安全方面提高了設備運行的安全性,因為腐蝕可能造成設備災難性的破斷事故。環(huán)保方面保護環(huán)境,主要是指金屬資源,因為它們在全球的儲量有限,并且,它們的浪費還伴隨著這些金屬構(gòu)件生產(chǎn)制造中的能源和水的浪費。13安全方面81820.1.3
油氣管道防腐的發(fā)展過程
20年代埋設裸管加陰極保護
40年代開始采用覆蓋層加陰極保護迄今仍在進行管道防腐蝕技術(shù)的不懈探索140.1.3油氣管道防腐的發(fā)展過程8283腐蝕科學技術(shù)的發(fā)展簡史
可以毫不夸張地說,人類有效地利用金屬的歷史,就是與金屬腐蝕作斗爭的歷史。我國早在商代就冶煉出了青銅,即用錫改善了銅的耐蝕性。金屬腐蝕防護的歷史雖然悠久,但長期處于經(jīng)驗性階段。到了18世紀中葉以后,才陸續(xù)出現(xiàn)對腐蝕現(xiàn)象的研究和解釋。15腐蝕科學技術(shù)的發(fā)展簡史可以毫不夸張地說,8384
但是,金屬腐蝕作為一門獨立的學科則是從20世紀初才逐漸形成的。20世紀50年代以來,金屬腐蝕已發(fā)展成為一門獨立的綜合性邊緣學科。近30多年來,形成了許多邊緣腐蝕學科分支,如腐蝕電化學、腐蝕金屬學、腐蝕工程力學、生物腐蝕學和防護系統(tǒng)工程等。腐蝕科學技術(shù)的發(fā)展簡史16但是,金屬腐蝕作為一門獨立的學科則是從28485我國的腐蝕與防護的科技研究工作在新中國成立之后得到很大發(fā)展。早在建國初期,國家科學技術(shù)委員會在機械科學學科組內(nèi)成立了腐蝕與防護分組。1958年以后我國一些高等院校建立了腐蝕防護專業(yè)。1961年,國家科學技術(shù)委員會成立國家腐蝕科學學科組(一度停止工作,1978年12月恢復)。1979年12月成立了中國腐蝕與防護學會。我國腐蝕科學技術(shù)的發(fā)展簡介17我國的腐蝕與防護的科技研究工作在新中國成立之后得到很大發(fā)85860.1.4
油氣管道的內(nèi)外腐蝕因素外腐蝕原因穿越各種不同類型的土壤,河流湖泊,氣溫,地下水位的變化以及雜散電流
內(nèi)腐蝕原因輸送天然氣時,會有有害物質(zhì)H2S和CO2輸送原油時,含S和H2O輸送成品油時,含有O2和H2O180.1.4油氣管道的內(nèi)外腐蝕因素86870.1.5
防腐蝕工作廣泛采用的方法涂層、襯里、電法保護、緩蝕劑新技術(shù)、新方法
新型防腐層材料,管道防腐層的復合結(jié)構(gòu)、涂敷新工藝。在線測量技術(shù),腐蝕數(shù)據(jù)庫,專家系統(tǒng)等計算機鋪助管理決策系統(tǒng)。190.1.5防腐蝕工作87880.1.6
相關(guān)雜志、學會美國在1943年成立美國腐蝕工程師協(xié)會,總部設在休斯敦。中國腐蝕與防護學會1979.11成立。三大刊物(國內(nèi)):
《中國腐蝕與防護學報》—中國腐蝕與防護學會
《材料保護》—機械工業(yè)部
《腐蝕與防護》—上海腐蝕科學技術(shù)學會200.1.6相關(guān)雜志、學會88890.1.7
我國石油工業(yè)腐蝕與防護技術(shù)的發(fā)展及展望1、發(fā)展
經(jīng)過幾十年的艱苦發(fā)展,我國石油和天然氣行業(yè)腐蝕與防護技術(shù)已經(jīng)形成了系列技術(shù),取得了以下幾方面的成績。形成了比較完善、適應我國石油工業(yè)生產(chǎn)需要的系統(tǒng)腐蝕與防護技術(shù)。建立并完善了符合我國應用特點、接近國際水平的石油和天然氣行業(yè)腐蝕與防護技術(shù)標準體系。210.1.7我國石油工業(yè)腐蝕與防護技術(shù)的發(fā)展及展望8990建立并深化了防腐蝕技術(shù)和管理“系統(tǒng)抓,抓系統(tǒng)”的工作方針,形成了石油工業(yè)防腐蝕工程設計、施工和管理各環(huán)節(jié)腐蝕控制的基本原則。油氣管道及設施防腐蝕方案的確定要依靠科技進步,因地制宜,根據(jù)保護對象特點一般采用系統(tǒng)的聯(lián)合保護技術(shù)及綜合治理。保護措施應與主體工程壽命相匹配,防腐蝕工程應與主體工程同時設計、同時施工、同時投產(chǎn)等。22建立并深化了防腐蝕技術(shù)和管理“系統(tǒng)抓,抓系統(tǒng)”的工作方9091研究、開發(fā)了指導油氣田及長輸管道科學管理及決策的評價、預測等綜合技術(shù)。開發(fā)、引進了防腐蝕新材料,形成了較完善的防腐層材料系統(tǒng)及應用技術(shù)。陰極保護技術(shù)逐步走向成熟:區(qū)域陰極保護技術(shù),開發(fā)了陰極保護優(yōu)化設計技術(shù),陰極保護電參數(shù)檢測及效果評價技術(shù),陽極新材料(高電位犧牲陽極、復合犧牲陽極)、新結(jié)構(gòu)等新技術(shù)(如帶狀陽極、柔性陽極)。23研究、開發(fā)了指導油氣田及長輸管道科學管理及決策的評價、預9192控制高含硫油氣處理及煉油裝置的腐蝕已經(jīng)形成了系列技術(shù):即抗硫化物新材料的開發(fā),抗硫化物材料選擇技術(shù),含硫化物氣井、輸氣管線用緩蝕劑及含硫化物氣田管線內(nèi)防腐層應用技術(shù)等。檢測及檢測技術(shù)得到了迅速的發(fā)展。該方面技術(shù)向著非破壞、在線、自動采集數(shù)據(jù)的方向邁進。研制成功了埋地管道變頻-選頻防腐層絕緣電阻測試技術(shù)等幾項成果,引進了如智能清管檢測儀、陰極保護參數(shù)的遙測技術(shù)等測試技術(shù),促進了測試手段的更新?lián)Q代。24控制高含硫油氣處理及煉油裝置的腐蝕已經(jīng)形成了系列技術(shù):即9293開發(fā)并形成了石油工業(yè)防腐蝕化學藥劑系統(tǒng)應用技術(shù)。如油、氣田地面設施的水處理系統(tǒng),注水系統(tǒng)及煉油廠裝置等內(nèi)壁防腐蝕緩蝕劑、防垢劑、殺菌劑、除氧劑、中和劑等化學藥劑的選擇及應用技術(shù)。開發(fā)了多種埋地舊管線內(nèi)外壁修復技術(shù)。包括修復材料的基本選擇技術(shù)、埋地管道的外防腐層修復技術(shù)、埋地管道的內(nèi)防腐層修復技術(shù)(如穿插襯塑技術(shù)、翻轉(zhuǎn)內(nèi)襯技術(shù)、管內(nèi)涂布技術(shù))。并在工程中得到了較好的應用,基本解決了在用老管線延長使用壽命的問題。25開發(fā)并形成了石油工業(yè)防腐蝕化學藥劑系統(tǒng)應用技術(shù)。如油、氣9394為了適應石油工程及油田、煉廠生產(chǎn)的需要,及國內(nèi)外防腐蝕新技術(shù)交流的需要,開展了多種形式的學術(shù)及技術(shù)交流活動。促進了新技術(shù)的開發(fā)、推廣和應用。26為了適應石油工程及油田、煉廠生產(chǎn)的需要,及國內(nèi)外防腐蝕新94952、展望①進一步加強導向性的應用基礎研究。如結(jié)合油氣田、煉廠、管道等生產(chǎn)實際,深化腐蝕規(guī)律、腐蝕預測方法的研究;防腐蝕材料壽命及失效機理的研究。272、展望9596②加強預防性防腐蝕生產(chǎn)管理,提高管理決策水平。實行主動、預防性的防腐蝕生產(chǎn)管理是目前國內(nèi)外生產(chǎn)管理的基本指導思想,國外開發(fā)的“風險管理”、“條件評估管理”及國內(nèi)研究的“分級管理”等技術(shù)均反映了這種新型的防腐蝕生產(chǎn)管理模式。這種管理模式不僅能提高管理、決策的準確性及預防性,同時也能帶動石油工業(yè)防腐蝕應用技術(shù)的深化及發(fā)展。28②加強預防性防腐蝕生產(chǎn)管理,提高管理決策水平。9697③深化陰極保護應用技術(shù)。如在區(qū)域陰極保護技術(shù)方面,不同程度上仍存在著憑經(jīng)驗進行設計等問題。陰極保護設計的優(yōu)化技術(shù)研究和應用計算機模擬技術(shù)進行陰極保護系統(tǒng)干擾等分析完善陰極保護參數(shù)檢測及保護效果評價技術(shù)深入開展陽極新材料、新結(jié)構(gòu)的研究,使其更宜于工程應用,保護效果得到進一步提高。29③深化陰極保護應用技術(shù)。9798④深化防腐層選材等應用技術(shù),開發(fā)新型防腐層材料。優(yōu)化選用防腐層技術(shù)防腐層壽命評價技術(shù)防腐層應用技術(shù)管道內(nèi)防腐層補口技術(shù)管道內(nèi)壁防腐層的檢測技術(shù)開發(fā)、應用高固體成份環(huán)保型防腐層等新材料。30④深化防腐層選材等應用技術(shù),開發(fā)新型防腐層材料。9899⑤深入研究埋地管道防腐層修復技術(shù)。⑥加快檢測、監(jiān)測技術(shù)的更新?lián)Q代。目前國內(nèi)外此類技術(shù)正向著非破壞性、在線監(jiān)測和遙測的方向發(fā)展。智能清管器測線技術(shù)現(xiàn)場渦流遙測技術(shù)電池式氣體腐蝕性測試技術(shù)土壤腐蝕電流密度測試技術(shù)多頻管中電流監(jiān)測技術(shù)31⑤深入研究埋地管道防腐層修復技術(shù)。99100
⑦完善環(huán)境腐蝕開裂的評價及應用技術(shù)。
埋地管道在高pH,近中性pH值環(huán)境下應力腐蝕破裂(SCC)的腐蝕問題。⑧開發(fā)、應用鋼筋混凝土設施保護新技術(shù)。隨著海洋和灘涂油氣田的快速開發(fā),混凝土鋼筋的腐蝕已日趨明顯。國外在此方面已發(fā)展了相應的防腐層技術(shù)、陰極保護技術(shù)及緩蝕劑技術(shù)。目前應用較多的有陰極保護技術(shù),特別是開發(fā)了多種結(jié)構(gòu)的陽極新材料,得到較好的應用。32⑦完善環(huán)境腐蝕開裂的評價及應用技術(shù)。100101⑨開展CO2腐蝕與防護技術(shù)的深入研究。CO2腐蝕是目前國內(nèi)外防腐蝕技術(shù)發(fā)展的一個熱點,我國新老油氣田不同程度的存在著CO2腐蝕問題,有的油氣田由于此項技術(shù)沒有完全解決,影響了油氣田的開發(fā)。我國需加快CO2腐蝕機理、測試技術(shù)、評價技術(shù)、應用技術(shù)的研究,引進國外的先進技術(shù),加快此方面的技術(shù)發(fā)展。33⑨開展CO2腐蝕與防護技術(shù)的深入研究。1011020.2.1
金屬腐蝕的定義1.金屬腐蝕金屬和它所處的環(huán)境介質(zhì)之間發(fā)生化學或電化學作用而引起的變質(zhì)和破壞稱為金屬腐蝕,同時包括上述因素與機械因素或生物因素的共同作用。這個定義明確指出了金屬腐蝕是包括金屬材料和環(huán)境介質(zhì)兩者在內(nèi)的一個具有反應作用的體系。金屬為什么很容易受腐蝕?從熱力學的觀點看,是因為金屬處于不穩(wěn)定狀態(tài),它有與周圍介質(zhì)發(fā)生作用轉(zhuǎn)變成金屬離子的傾向?!?.2腐蝕的定義340.2.1金屬腐蝕的定義§0.2腐蝕的定義102103金屬及其合金的腐蝕主要是化學和電化學作用引起的破壞,有時伴隨有機械、物理或生物作用。單純的物理作用的破壞,如合金在液態(tài)金屬中的物理溶解(存放熔融鋅的鋼容器,F(xiàn)e在高溫下被液態(tài)鋅溶解,使容器壁變?。@種情況比較少。不包含化學變化的純機械破壞不屬于腐蝕范疇,例如鋼索斷裂、機器軸的損壞等,這是材料本身性能的失效。35金屬及其合金的腐蝕主要是化學和電化學作用引起的破壞,有時1031040.2.2金屬發(fā)生腐蝕的特點破壞總是從金屬表面逐漸向內(nèi)部深入因金屬腐蝕的過程發(fā)生在金屬與介質(zhì)面上的多相反應金屬在發(fā)生腐蝕過程時,一般也同時發(fā)生外貌變化如瘍斑、小孔、表面有腐蝕產(chǎn)物、金屬材料變薄金屬的機械性能,組織結(jié)構(gòu)發(fā)生變化如金屬變脆,強度降低,金屬組織結(jié)構(gòu)發(fā)生相變金屬還沒有腐蝕到嚴重變質(zhì)的程度,但足以造成設備事故或損壞360.2.2金屬發(fā)生腐蝕的特點1041050.2.3金屬腐蝕環(huán)境
腐蝕的實質(zhì)→金屬材料和環(huán)境的反應過程材料所處的介質(zhì)、溫度、壓力幾乎所有介質(zhì)都有一定的腐蝕
370.2.3金屬腐蝕環(huán)境1051060.3.1按腐蝕機理
電化學腐蝕→金屬與介質(zhì)發(fā)生電化學反應的腐蝕(電解質(zhì)腐蝕和原電池腐蝕)化學腐蝕→發(fā)生化學反應的腐蝕§0.3金屬腐蝕的分類38電化學腐蝕→金屬與介質(zhì)發(fā)生§0.3金屬腐蝕的分類1061070.3.2按腐蝕形態(tài)劃分全面腐蝕(GeneralCorrosion)
—腐蝕分布在整個金屬表面上(均勻/不均勻)局部腐蝕(LocalizedCorrosion)
—腐蝕主要集中在金屬表面某一區(qū)域點蝕(Pitting)電偶腐蝕(Galvaniccorrosion)氫脆應力腐蝕開裂(SCC)晶間腐蝕選擇性腐蝕(Selectiveleaching)等390.3.2按腐蝕形態(tài)劃分全面腐蝕(GeneralC107108
圖1局部腐蝕形態(tài)示意圖40圖1局部腐蝕形態(tài)示意圖108109圖2點蝕照片點蝕(Pitting)
又稱小孔腐蝕。這種破壞常集中在某些活性點上,并向金屬內(nèi)部深處發(fā)展,通常其腐蝕深度大于其孔徑,嚴重時可使金屬穿孔。如不銹鋼在含有氯離子的溶液中常呈現(xiàn)這種破壞形式。41圖2點蝕照片點蝕(Pitting)109110應力腐蝕開裂(StressCorrosionCracking)在局部腐蝕中居首位。根據(jù)腐蝕介質(zhì)的性質(zhì)和應力狀態(tài)的不同,裂紋特征會有所不同,顯微裂紋呈穿晶、晶界或兩者混合形式,裂紋呈樹枝狀,其走向與所受拉應力的方向垂直。鋼制輕烴罐的腐蝕開裂42應力腐蝕開裂(StressCorrosionCrac110111氫脆(Hydrogenembitterment)在某些介質(zhì)中,因腐蝕或其他原因所產(chǎn)生的氫原子可滲入金屬內(nèi)部,使金屬變脆,并在應力作用下發(fā)生脆裂。如含硫化氫的油、氣輸送管道中常發(fā)生這種腐蝕。43氫脆(Hydrogenembitterment)1111120.3.3
按腐蝕溫度劃分低溫腐蝕高溫腐蝕0.3.4
按腐蝕介質(zhì)的狀態(tài)劃分干腐蝕→一般為化學腐蝕
濕腐蝕→一般為電化學腐蝕440.3.3按腐蝕溫度劃分低溫腐蝕0.3.4按腐蝕1121130.3.5
按腐蝕介質(zhì)的種類劃分化學介質(zhì)腐蝕大氣腐蝕海水腐蝕土壤腐蝕工業(yè)水腐蝕高溫腐蝕液態(tài)金屬腐蝕熔鹽腐蝕燃氣腐蝕
0.3.6
按作用原理劃分化學腐蝕(
氣體腐蝕、在非電解質(zhì)溶液中的腐蝕)電化學腐蝕(一個短路的原電池電極反應的結(jié)果)450.3.5按腐蝕介質(zhì)的種類劃分化學介質(zhì)腐蝕大1131141.化學腐蝕金屬的化學腐蝕是指金屬表面與非電解質(zhì)直接發(fā)生純化學作用而引起的破壞?;瘜W腐蝕是在一定的條件下,非電解質(zhì)中的氧化劑直接與金屬表面的原子相互作用,即氧化還原反應是在反應粒子相互作用的瞬間于碰撞的那一個反應點上完成的。在化學腐蝕過程中,電子的傳遞是在金屬與氧化劑之間直接進行,因而沒有電流發(fā)生。461.化學腐蝕1141152.電化學腐蝕電化學腐蝕指金屬與電解質(zhì)因發(fā)生電化學反應而產(chǎn)生的破壞。任何一種按電化學機理進行的腐蝕反應至少包含有一個陽極反應和一個陰極反應,并與流過金屬內(nèi)部的電子流和介質(zhì)中定向遷移的離子聯(lián)系在一起。陽極反應是金屬原子從金屬轉(zhuǎn)移到介質(zhì)中并放出電子的過程,即氧化過程。陰極反應是介質(zhì)中的氧化劑奪取電子發(fā)生還原反應的還原過程。472.電化學腐蝕115116
例如,碳鋼在酸中腐蝕時,在陽極區(qū)Fe被氧化成Fe2+,所放出的電子自陽極(Fe)流至鋼表面的陰極區(qū)(如Fe3C)上,與H+作用而還原成氫氣,即
陽極反應:Fe→Fe2++2e
陰極反應:2H++2e→H2↑
總反應:Fe+2H+→Fe2++H2↑48例如,碳鋼在酸中腐蝕時,在陽極區(qū)Fe被氧化成Fe116117電化學腐蝕的特點:介質(zhì)為離子導電的電解質(zhì)。金屬/電解質(zhì)界面反應過程必須包括電子和離子在界面上的轉(zhuǎn)移。界面上的電化學過程可以分為兩個相互獨立的氧化和還原過程,金屬/電解質(zhì)界面上伴隨電荷轉(zhuǎn)移發(fā)生的化學反應稱為電極反應。電化學腐蝕過程伴隨電子的流動,即電流的產(chǎn)生電流的產(chǎn)生。49電化學腐蝕的特點:117118
綜上所述,電化學腐蝕實際上是一個短路的原電池反應的結(jié)果,這種原電池又稱為腐蝕原電池。油氣管道和儲罐在潮濕的大氣中、海水中、土壤中以及油氣田的污水、注水系統(tǒng)等環(huán)境中的腐蝕均屬此類。腐蝕原電池與一般原電池的差別僅在于原電池是把化學能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔埽饔杏霉?,而腐蝕原電池則只能導致材料的破壞,不對外界作有用功。50綜上所述,電化學腐蝕實際上是一個短路的原電池反應的結(jié)果118119
當管、罐金屬表面受到外界的交、直流雜散電流的干擾,產(chǎn)生電解電池的作用時,腐蝕金屬電極的陽極溶解,即發(fā)生所謂的雜散電流腐蝕。電解池的正極進行陽極反應,負極進行陰極反應,其電極的正、負極性與腐蝕原電池相反。故電化學反應是借助于原電池和電解池進行的。電化學腐蝕較普遍和常見,是油氣田設備及管道腐蝕的主要類型。51當管、罐金屬表面受到外界的交、直流雜散電流的干擾1191200.4.1均勻腐蝕的腐蝕速度金屬遭受腐蝕后,其質(zhì)量、厚度、機械性能、組織結(jié)構(gòu)、電極過程都會變化,這些物理性能和力學性能的變化率可用來表示金屬腐蝕的程度。在均勻腐蝕的情況下通常采用質(zhì)量指標、深度指標和電流指標來表示?!?.4金屬腐蝕速度的表示方法520.4.1均勻腐蝕的腐蝕速度§0.4金屬腐蝕速度12012
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