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JMC常見(jiàn)反應(yīng)類(lèi)型反應(yīng)總結(jié)一:反應(yīng)類(lèi)型總結(jié)(JM401990S)t-BuONOCAS:540-80-7t-BuXPhosCAS:564483-19-8一:反應(yīng)類(lèi)型總結(jié)(JM401990S)一:反應(yīng)類(lèi)型總結(jié)(JM401990S)一:反應(yīng)類(lèi)型總結(jié)(JM401990S)TBABr3:CAS:38932-80-8二:反應(yīng)類(lèi)型總結(jié)(JM500258V)二:反應(yīng)類(lèi)型總結(jié)(JM500258V)雙氧水可以和醋酸反應(yīng)生成氧化能力更強(qiáng)的過(guò)氧氧乙酸。然后是Knoevenagelcondensation縮合反應(yīng)往反應(yīng)體系中加了醋酸和b-氨基丙酸。使用弱堿可防止醛、酮的自身縮合。β-aminopropionicacidCAS:107-95-9二:反應(yīng)類(lèi)型總結(jié)(JM500258V)Pyrrolidine,cas:123-75-1三:反應(yīng)類(lèi)型總結(jié)(jm500034j)雜環(huán)胺的親核取代沒(méi)有芳胺的取代性強(qiáng),所以用了強(qiáng)堿NaH和微波反應(yīng)三:反應(yīng)類(lèi)型總結(jié)(jm500034j)此處的偶聯(lián)反應(yīng)未N2保護(hù)三:反應(yīng)類(lèi)型總結(jié)(jm500034j)脫BOC的條件,直接放入KOH的水溶液攪起。脫BOC的條件:酸:鹽酸、醋酸四:反應(yīng)類(lèi)型總結(jié)(jm5000535)說(shuō)明Pd/C可使雙鍵還原。五:反應(yīng)類(lèi)型總結(jié)(jm401536b,J.Med.Chem.2014,57,2258?2274)BnBr:CAS:100-39-0,即是芐溴MePPh3Br:CAS:1779-49-3BuLi:CAS:109-72-8Me3SiN3化合物3的合成經(jīng)歷了兩步,先是Pd/C還原并脫芐基,然后又是上芐基。五:反應(yīng)類(lèi)型總結(jié)(jm401536b,J.Med.Chem.2014,57,2258?2274)SnCl2.2H2O,CAS:10025-69-1

t-BuONO,CAS:540-80-7TMSN3,CAS:87576-94-1這是一種制備疊氮化合物的方法,先還原成氨基,也可自己總結(jié)下其他制備疊氮物的方法。五:反應(yīng)類(lèi)型總結(jié)(jm401536b,J.Med.Chem.2014,57,2258?2274)Sodiumascorbate:CAS:134-03-2Cp*RuCl4,CAS:113860-07-4CuSO4.5H2OCAS:7758-99-8Ru:釕元素五:反應(yīng)類(lèi)型總結(jié)(jm401536b,J.Med.Chem.2014,57,2258?2274)MsCl,甲烷磺酰氯CAS:TsCl,對(duì)甲苯磺酰氯CAS:NsCl,對(duì)硝基苯磺酰氯CAS:這里用到了三氯化硼脫Bn,羥基的一種脫保護(hù)方法。五:反應(yīng)類(lèi)型總結(jié)(jm401536b,J.Med.Chem.2014,57,2258?2274)LiHMDS,六甲基二硅氨基鋰,CAS:4039-32-1TBAF,四丁基氟化銨,CAS:429-41-4TBDMSCl,叔丁基二甲基氯硅烷,CAS:18162-48-6五:反應(yīng)類(lèi)型總結(jié)(jm401536b,J.Med.Chem.2014,57,2258?2274)五:反應(yīng)類(lèi)型總結(jié)(jm401536b,J.Med.Chem.2014,57,2258?2274)TBDMSCl:一種保護(hù)羥基的方法,用咪唑和DMF。針對(duì)化合物14的合成,先是LiHMDS拔掉炔基上的酸性氫,然后與氯甲酸甲酯反應(yīng)生成酯。LiHMDS的作用一般是拔氫?;衔?7的合成,用到了羥基變溴的方法,條件是四溴化碳和三苯基磷,生成三苯氧磷等副產(chǎn)物?;衔?0-13的合成,先是甲基磺酰氯和羥基反應(yīng),使羥基變?yōu)橐纂x去的基團(tuán),再和-NH上的氫反應(yīng)。六:反應(yīng)類(lèi)型總結(jié)(J.Med.Chem.2014,57,2807?2812)摘自J.Am.Chem.Soc.1959,81,6289?6290這是個(gè)人名反應(yīng)。芳胺與β-酮酯在加熱條件下發(fā)生縮合為亞胺,然后進(jìn)行環(huán)化,得到4-羥基喹啉或其衍生物(Conrad–Limpach)合成六:反應(yīng)類(lèi)型總結(jié)(J.Med.Chem.2014,57,2807?2812)類(lèi)似于酯的胺解,再來(lái)一個(gè)互變異構(gòu)CAS:616-02-4六:反應(yīng)類(lèi)型總結(jié)(J.Med.Chem.2014,57,2807?2812)一個(gè)是三氯氧磷的處理,一個(gè)是雜環(huán)上甲基的氧化,用到了硝酸-氯酸鉀氧化體系,具體的工藝優(yōu)化可參見(jiàn)白色U盤(pán)山合成參考文獻(xiàn)中’噠嗪羧酸“的合成。六:反應(yīng)類(lèi)型總結(jié)(J.Med.Chem.2014,57,2807?2812)疊氮磷酸二苯酯,CAS:26386-88-9叔丁醇,CAS:75-65-0庫(kù)爾提斯重排反應(yīng)

六:反應(yīng)類(lèi)型總結(jié)(庫(kù)爾提斯重排反應(yīng)

)六:反應(yīng)類(lèi)型總結(jié)(jm401536b,J.Med.Chem.2014,57,2258?2274)用乙酸關(guān)環(huán)的話(huà)就會(huì)在三氮唑上多出一個(gè)甲基Pd/C還原的話(huà)可以脫掉鹵素Isoamylnitrite,CAS:110-46-3六:反應(yīng)類(lèi)型總結(jié)(jm401536b,J.Med.Chem.2014,57,2258?2274)還原酰胺鍵的羰基可用氫化鋰鋁/THF或者硼烷二甲硫醚/THF.七:反應(yīng)類(lèi)型總結(jié)(jm500351m)Bazedoxifene-Scaffold-BasedMimeticsofSolomonsterolsAandBasNovelPregnaneXReceptorAntagonistsBenzylchloroformateCAS:501-53-1BromomethylmethyletherCAS:13057-17-5

注:在用NaH時(shí),通入氮?dú)?,并用干燥的DMF。往苯環(huán)上的酚羥基進(jìn)行親核取代的一個(gè)條件,先用NaH拔H。七:反應(yīng)類(lèi)型總結(jié)(jm500351m)4‘-hydroxypropiophenoneCAS:70-70-2注:化合物5,6的合成就是酚羥基和芐溴的親核取代,很容易進(jìn)行?;衔?,8的合成是酮的α位氫變?yōu)辂u素化合物的合成也是親核取代,也很容易進(jìn)行,凡是飽和碳原子上的鹵素都很容易進(jìn)行親核取代的。七:反應(yīng)類(lèi)型總結(jié)(jm500351m)MethyliodideCAS:74-88-41-bromopropaneCAS:106-94-5benzylbromideCAS:100-39-037:酚羥基上甲基,碘甲烷、碳酸銫催化、丙酮作溶劑38:吡唑環(huán)上NH上甲基。碘甲烷、鈉氫催化、DMF作溶劑七:反應(yīng)類(lèi)型總結(jié)(jm500351m)在合成化合物37,38時(shí),苯環(huán)上的酚羥基和吡唑上NH上甲基的條件不一樣。酚羥基好上點(diǎn)的。七:反應(yīng)類(lèi)型總結(jié)(jm500351m)Chlorosulfonicacid,CAS:7790-94-5注:將酚羥基轉(zhuǎn)化為磺酸鹽的一種方法。八:反應(yīng)類(lèi)型總結(jié)(jm500422b)八:反應(yīng)類(lèi)型總結(jié)(jm500422b)所用催化劑為雙三苯基磷二氯化鈀CAS:13965-03-2九:反應(yīng)類(lèi)型總結(jié)(jm5002937)

sodiumcyanoborohydride:氰基硼氫化鈉,CAS:25895-60-7氰基硼氫化鈉不還原羰基,所以什么時(shí)候加都可以,但是硼氫化鈉可以還原羰基,要等生成亞胺之后才能加氰基硼氫化鈉十:反應(yīng)類(lèi)型總結(jié)(精讀文獻(xiàn)/2014-7-1至2014-7-6,jm500135c)嘧啶上帶-NH2的話(huà),帶羰基的化合物很容易和其反應(yīng)。十:反應(yīng)類(lèi)型總結(jié)(精讀文獻(xiàn)/2014-7-1至2014-7-6,jm500135c)化合物7、8的甲基取代用了不同的條件。十:反應(yīng)類(lèi)型總結(jié)(精讀文獻(xiàn)/2014-7-1至2014-7-6,jm500135c)涉及到NaBH4還原亞胺CAS:20769-85-1十:反應(yīng)類(lèi)型總結(jié)(精讀文獻(xiàn)/2014-7-1至2014-7-6,jm500135c)羧酸轉(zhuǎn)化為酰胺,再轉(zhuǎn)化為四氮唑十:反應(yīng)類(lèi)型總結(jié)(精讀文獻(xiàn)/2014-7-1至2014-7-6,jm500135c)溴化苯基鎂CAS:100-58-3TriethylsilaneCAS:617-86-7用到了格式試劑和三乙基硅烷脫羥基Horner–Wadsworth–Emmons反應(yīng)首先是膦酸酯α-碳的去質(zhì)子化,生成碳負(fù)離子1。1與醛、酮2發(fā)生親核加成,由于立體取向不同,可以生成兩種產(chǎn)物3a及3b。這一步是決速步驟。3a和3b中的氧負(fù)離子進(jìn)攻磷原子,生成一個(gè)氧雜的四元環(huán)中間體4a和4b。若取代基R2為氫,則中間體3a、4a與3b、4b形成平衡,可以互相轉(zhuǎn)化,4a與4b發(fā)生逆[2+2]環(huán)加成反應(yīng),消除生成E型烯烴5和Z型烯烴6,與Wittig反應(yīng)中的磷葉立德相比,膦酸酯形成的碳負(fù)離子的堿性和親核性都更強(qiáng)。原料膦酸酯可以很容易由亞磷酸酯與鹵代烴發(fā)生Michaelis-Arbuzov反應(yīng)得到

十:參考”合成新法參考文獻(xiàn)-1”疊氮基三甲基硅烷CAS:4648-54-8錫的氧化物沒(méi)有賣(mài)的十:參考”合成新法參考文獻(xiàn)-1”雙三苯基磷二氯化鈀CAS:13965-03-2十:參考”合成新法參考文獻(xiàn)-1”2,2,6,6-tetramethylpiperidineCAS:768-66-1注:此處的克勞森腦文格爾反應(yīng)用了不同的溶劑和堿十一:參考”合成新法參考文獻(xiàn)-2”溴氟甲基膦酸二乙酯CAS:65094-22-6十一:參考”合成新法參考文獻(xiàn)-2”對(duì)44幻燈片步驟分解N-hydroxyphthalimideCAS:524-38-9三苯基磷CAS:603-35-0diisopropylazodicarboxylate(DIAD)

CAS:2446-83-5水合肼CAS:7803-57-8trimethylsilylbromideCAS:2857-97-8十一:參考”合成新法參考文獻(xiàn)-2”對(duì)44幻燈片步驟分解鋅CAS:7440-66-6溴化銅7787-70-4四三苯基磷鈀14221-01-3十一:參考”合成新法參考文獻(xiàn)-3”十一:參考”合成新法參考文獻(xiàn)-3”對(duì)47張幻燈片的分解格式試劑對(duì)雙鍵的加成反應(yīng),也可用催化劑,碘化亞銅CAS:7681-65-4氰乙酸乙酯CAS:105-56-6,這個(gè)反應(yīng)是常見(jiàn)的縮合反應(yīng),用到了醋酸銨和哌啶弱堿十一:參考”合成新法參考文獻(xiàn)-3”對(duì)47張幻燈片的分解四氫鋰鋁CAS:16853-85-3還原氰基脫羧的反應(yīng)條件見(jiàn)第一個(gè)反應(yīng)十一:參考”合成新法參考文獻(xiàn)-3”對(duì)47張幻燈片的分解醋酸銅CAS:142-71-2鈀催化劑CAS:32005-36-0配體CAS:76189-55-4十一:參考”合成新法參考文獻(xiàn)-3”對(duì)47張幻燈片的分解同樣的親核取代反應(yīng),原料不一樣,條件不一樣,上一張幻燈片的取代反應(yīng)都用到了催化劑十一:參考”合成新法參考文獻(xiàn)-3”對(duì)47張幻燈片的分解

氯甲酸異丁酯CAS:543-27-1氰基水解為羧酸的條件和成酰胺鍵時(shí)用氯甲酸異丁酯活化羧基十一:參考”合成新法參考文獻(xiàn)-3”醇羥基變?yōu)榘被霞谆鶙l件,碘化鉀/碳酸鉀十一:參考”合成新法參考文獻(xiàn)-5”十一:參考”合成新法參考文獻(xiàn)-5”十一:參考”合成新法參考文獻(xiàn)-5”十一:參考”合成新法參考文獻(xiàn)-5”對(duì)54幻燈片的分解步驟氯化碘CAS:7790-99-0醋酸CAS:64-19-7三氟乙酸酐CAS:407-25-0三氟乙酸CAS:76-05-1通過(guò)丙酮和三氟乙酸酐進(jìn)行保護(hù)十一:參考”合成新法參考文獻(xiàn)-5”三氟乙酰基的保護(hù)和去保護(hù)十一:參考”合成新法參考文獻(xiàn)-5”碘化銅CAS:7681-65-4鈀催化劑CAS:13965-03-2十一:參考”合成新法參考文獻(xiàn)-5”十一:SonogashiraCoupling十一:參考”合成新法參考文獻(xiàn)-5”十二:參考”合成新法參考文獻(xiàn)-6”此處苯并吡咯環(huán)的成環(huán)機(jī)理不太清楚十二:參考”合成新法參考文獻(xiàn)-6”十二:參考”合成新法參考文獻(xiàn)-6”對(duì)63張幻燈片的分解甲氧基胺鹽酸鹽CAS:593-56-6

叔丁醇鉀CAS:865-47-4為stillecoupling反應(yīng)三丁基(3-甲基-2-丁烯基)錫CAS:53911-92-5十二:StilleCoupling十三:參考”合成新法參考文獻(xiàn)-7”保護(hù)酚羥基TBAF:CAS:429-41-4脫保護(hù)十三:參考”合成新法參考文獻(xiàn)-7”氯代肟基乙酸乙酯CAS:143347-43-0叔丁基二苯基氯硅烷CAS:58479-61-1十三:參考”合成新法參考文獻(xiàn)-7”2-氯-1-嗎琳乙-1-酮CAS:1440-61-5通過(guò)醋酸銅和硼酸接氧轉(zhuǎn)接左邊接入的嗎啉環(huán)可借鑒十三:參考”合成新法參考文獻(xiàn)-7”重氮乙酸乙酯CAS:623-73-4三乙酰氧基硼氫化鈉CAS:56553-60-7為還原胺化反應(yīng)十三:Borchreduction(看成是在CN上加氫)

十三:Borchreduction(人名反應(yīng))

十四:參考”合成新法參考文獻(xiàn)-8”焦磷酸四芐酯CAS:990-91-0十五:參考”合成新法參考文獻(xiàn)-9

”十五:參考”合成新法參考文獻(xiàn)-9

”十五:參考”合成新法參考文獻(xiàn)-9

”抗壞血酸鈉CAS:134-03-2硫酸銅CAS:7758-98-7CAS:510758-28-8十五:SONOGASHIRA反應(yīng)十五:參考”合成新法參考文獻(xiàn)-9”硫酸二甲酯CAS:77-78-1三甲基乙炔基硅CAS:1066-54-2十六:參考”合成新法參考文獻(xiàn)-13”用酸合成帶羰基轉(zhuǎn)角的化合物CAS:6638-79-5Weinrebamide十六:Weinrebamideapplicationinsynthesis合成環(huán)酮的一種方法十七:參考”合成新法參考文獻(xiàn)-15”帶羥基的和NCO官能團(tuán)反應(yīng)生成模塊咪唑上氫和溴反應(yīng)十八:參考”合成新法參考文獻(xiàn)-1617”三苯基膦CAS:603-35-0CAS:541-73-1十八:參考”合成新法參考文獻(xiàn)-1617”鈀催化劑CAS:887919-35-9也有用該催化劑的CAS為13965-03-2

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