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F.A.Carey-最全最完備的高等有機化學(xué)習(xí)題-詳細(xì)解答與分析-完美版Chapter1EffectofSubstitutedinOrganicmolecule1.試判斷下列各對基團,那一個具有強的-I效應(yīng)(即強的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)):(1)-COOH,-COO-(2),(3)(4)(5)(6)(7),,,,,,(8),(9),(10)(11)(12),,,(13),(14)(15),,2.指出下列各對酸中哪一個酸性強(1)(2)(3),,,(4),(5)(6)(7),,,(8),,(9)(10)(11),,(12)(13),,(14)(15),,3.預(yù)料以下各對化合物,何者具有更強的酸性?(1)(2),,(3)(4)(5),,,(6),(7),(8)(9),,(10),(11),(12),4.解釋以下現(xiàn)象:(1).杯烯(Calcene)的偶極距很大,μ=5.6D.(2).吡咯μ=1.80D,吡啶μ=2.25D,且極性相反,如圖:5.比較下列化合物的堿性的強弱:6.9,10-二氫蒽-1-羧酸(A)和9,10-乙撐蒽-1-羧酸(B)的酸性取決于8-位上取代基X的性質(zhì)。(A)(B)XpKa(A)5.6pKa(B)-H5.986.15-OCH3--Cl5.716.24-CO26.316.89(1)說明(A)、(B)中pKa值按H,OCH3,Cl和CO2依次排列(2)為什么(A)的酸性比對應(yīng)的(B)酸大一些,(橫看pKa(A)比pKa(B)?。?。7.按Pka的大小排列下列化合物:8.比較下列化合物的酸性大?。?.按誘導(dǎo)效應(yīng)的強弱次序排列下列基團:10.指出下列分子中酸性最強的質(zhì)子:11.以下化合物()、()、(),均有偶極距,而化合物()的μ特別大,為什么?12.()()()μ=6.7Dμ=1.34D興趣題:μ=1.0D(1).下面哪個醌最易被還原,為什么?(2).下面各種醌化合物中,哪幾個比對苯醌更易被還原?Chapter2ConformationalAnalysis1.解釋下列反應(yīng)中何者為主要產(chǎn)物,為什么?2.判斷下列反應(yīng)的ρ值,說明哪個ρ值適合哪個反應(yīng)。ρ=2.450.75-2.39-7.29(1)(2)(3)(4)3.回答下列問題:a).下列哪一個異構(gòu)體更容易在醋酸中溶劑解?b).哪一個化合物水解更快?c).哪一個化合物更容易失乙氧基離子而芳香化?d).哪一個化合物更容易被鉻酸氧化?4.如果苯甲酸甲酯堿性皂化的ρ值的2.38,且在有利條件下,苯甲酸甲酸甲酯的皂化常是2×10-4L?mol-1?s-1試計算間硝基苯甲酸的水解常數(shù)。5.試計算對溴苯甲酰氯在水中溶劑解比對硝基苯甲酰氯快多少?

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