高考化學(xué) 精選模塊 專題8 電解質(zhì)溶液5課件

專題八電解質(zhì)溶液（5）一、弱電解質(zhì)的電離平衡1.外界條件對(duì)電離平衡的影響（1）濃度：增大弱電解質(zhì)的濃度，電離平衡

移動(dòng)，溶質(zhì)分子的電離程度

；增大離子的濃度，電離平衡

移動(dòng)，溶質(zhì)分子的電離程度

。（2）溫度：升高溫度，電離平衡

移動(dòng)，電離程度

；降低溫度，電離平衡

移動(dòng)，電離程度

。正向減小逆向減小正向增大逆向減小2.電離常數(shù)（1）表達(dá)式：對(duì)于一元弱酸HA，其平衡常數(shù)為

Ka=

，對(duì)于一元弱堿BOH，其平衡常數(shù)為Kb=

。（2）影響因素：電離常數(shù)只與溫度有關(guān)，溫度越高，K值

，多元弱酸的電離常數(shù)大小關(guān)系為

,故酸性決定于第

步。越大K1

K2

K3一二、水的電離和溶液的pH1.水的離子積常數(shù)

水的電離方程式為

，水的離子積常數(shù)KW=

,只與溫度有關(guān)，溫度升高，KW

。H2OH++OH-c(H+)c(OH-)增大2.溶液的酸堿性與pH

（1）pH:pH=

，pH越小，酸性

，

pH越大，堿性

。（2）pH試紙的使用把小片試紙放在

上，用

蘸取待測(cè)液滴在pH試紙上，試紙變色后，與

對(duì)比即可確定溶液的pH。-lgc(H+)越強(qiáng)越強(qiáng)表面皿玻璃棒標(biāo)準(zhǔn)比色卡三、鹽類水解1.鹽類水解的類型（1）強(qiáng)酸弱堿鹽水解，pH

7，如

等。（2）強(qiáng)堿弱酸鹽水解，pH

7，如

等。（3）強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽不水解，pH

7，如

等。小于NH4Cl、CuSO4大于CH3COONa、K2CO3等于NaCl、K2SO42.水解平衡的影響因素（1）溫度：升高溫度，水解程度

。（2）濃度：鹽溶液濃度越小，水解程度

。增大越大

（3）酸堿：水解顯酸性的鹽加酸水解程度

，加堿水解程度

;水解顯堿性的鹽加酸水解程度

，加堿水解程度

。減小增大增大減小四、難溶電解質(zhì)的溶解平衡1.溶度積對(duì)于溶解平衡，MmAn(s)mMn+(aq)+nAm-(aq)，Ksp=cm(Mn+)·cn(Am-),只與

有關(guān)，與濃度無(wú)關(guān)。溫度（1）沉淀生成的條件是Qc

Ksp，沉淀析出直至溶液達(dá)到新的平衡，即QcKsp時(shí)沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)。>=2.溶度積的應(yīng)用（2）沉淀溶解的條件是Qc

Ksp，溶液不飽和，不產(chǎn)生沉淀。（3）沉淀的轉(zhuǎn)化：在含有沉淀的溶液中加入另一種沉淀劑，使其與溶液中某一離子結(jié)合成更難溶的物質(zhì)，引起一種沉淀轉(zhuǎn)變成另一種沉淀。如：CaSO4(s)+Na2CO3(aq)CaCO3(s)+Na2SO4(aq)。<【例1】（2009·海南，6）已知室溫時(shí)，0.1mo1/L

某一元酸HA在水中有0.1％發(fā)生電離，下列敘述錯(cuò)誤的是（）

A.該溶液的pH=4B.升高溫度，溶液的pH增大

C.此酸的電離平衡常數(shù)約為1×10-7D.由HA電離出的c(H+)約為水電離出的c(H+)的

106倍考點(diǎn)一弱電解質(zhì)的電離平衡解析

根據(jù)HA在水中的電離度可算出c(H+)=0.1×0.1%mol/L=10-4mol/L，所以pH=4；因HA在水中有電離平衡，升高溫度促進(jìn)平衡向電離的方向移動(dòng)，所以c(H+)將增大，pH值會(huì)減?。籆選項(xiàng)可由平衡常數(shù)表達(dá)式算出K==1×10-7，所以C無(wú)錯(cuò)誤;D選項(xiàng)由水電離出的c(H+)=10-10mol/L。答案B1.弱電解質(zhì)的電離平衡的特點(diǎn)（1）動(dòng)態(tài)平衡,電離方程式中用“”。如：

CH3COOHCH3COO-+H+。（2）條件改變，平衡被打破。如在CH3COOH的石蕊溶液中（呈紅色）加入固體CH3COONH4，即增大了c(CH3COO-),平衡左移,c(H+)變小，使紅色變淺。2.電離常數(shù)的影響因素（1）電離常數(shù)隨溫度而變化，但由于電離過(guò)程熱效應(yīng)較小，溫度改變對(duì)電離常數(shù)影響不大，其數(shù)量級(jí)一般不變，所以室溫范圍內(nèi)可忽略溫度對(duì)電離常數(shù)的影響。

（2）電離常數(shù)與弱酸、弱堿的濃度無(wú)關(guān)，同一溫度下，不論弱酸、弱堿的濃度如何變化，電離常數(shù)是不會(huì)改變的。

醋酸溶液中存在電離平衡：CH3COOHH++CH3COO-，下列敘述不正確的是（）

A.CH3COOH溶液中離子濃度的關(guān)系滿足：c（H+）=c(OH-)+c(CH3COO-)B.0.1mol/L的CH3COOH溶液加水稀釋，溶液中c（OH-）減小C.CH3COOH溶液中加入少量CH3COONa固體，平衡逆向移動(dòng)D.常溫下，pH=2的CH3COOH溶液與pH=12的

NaOH溶液等體積混合后，溶液的pH<7解析

CH3COOH溶液中存在電離平衡CH3COOHH++CH3COO-，由電荷守恒可知c（H+）=c（OH-）+c（CH3COO-）；加水稀釋時(shí)平衡正向移動(dòng)，但稀釋是主要的改變，大于平衡的移動(dòng)，因此c（H+）減小，由KW=c（OH-）·c（H+），則c（OH-）增大；加入CH3COONa固體，平衡逆向移動(dòng)；D中pH=2的CH3COOH溶液和pH=12的NaOH溶液等體積混合n（CH3COOH）>n（NaOH），則混合液中酸過(guò)量（因?yàn)镃H3COOH為弱酸）,pH<7。答案B【例2】25℃時(shí)，水的電離達(dá)到平衡：H2OH+

+OH-ΔH＞0,下列敘述正確的是（）

A.向水中加入稀氨水，平衡逆向移動(dòng)，c(OH-)

降低

B.向水中加入少量固體硫酸氫鈉，c(H+)增大，

Kw不變

C.向水中加入少量固體CH3COONa，平衡逆向移動(dòng)，c(H+)降低

D.將水加熱,Kw增大，pH不變考點(diǎn)二水的電離平衡和pH計(jì)算解析

A項(xiàng)中加入稀氨水，抑制水電離，平衡逆向移動(dòng)，但溶液呈堿性，c(OH-)增大；C項(xiàng)中加入少量CH3COONa固體，CH3COO-與H+結(jié)合生成CH3COOH，c(H+)減小，平衡正向移動(dòng)；D項(xiàng)中加熱，平衡正向移動(dòng)，KW增大，pH亦變小。答案B【例3】室溫時(shí)，將x

mLpH=a的稀NaOH溶液與y

mLpH=b的稀鹽酸充分反應(yīng)。下列關(guān)于反應(yīng)后溶液pH的判斷，正確的是（）

A.若x=y,且a+b=14,則pH>7

B.若10x=y,且a+b=13,則pH=7C.若ax=by,且a+b=13，則pH=7D.若x=10y,且a+b=14,則pH>7解析

本題主要考查有關(guān)pH的簡(jiǎn)單計(jì)算。由題意知：n(NaOH)=x·10a-14mol,n(HCl)=y·10-bmol，所以n(NaOH)∶n(HCl)=×10（a+b-14)。若x=y，且a+b=14，則n(NaOH)=n(HCl)二者恰好完全反應(yīng)，pH=7；若10x=y且a+b=13，則堿不足，pH<7；若ax=by且a+b=13則n（NaOH)∶n(HCl)=<1,故pH<7；若x=10y且a+b=14，則n(NaOH)∶n(HCl)=10>1,NaOH過(guò)量，pH>7。答案D

水電離平衡的影響因素和溶液的pH計(jì)算（1）向水中加入H+（酸）、OH-（堿）會(huì)抑制水的電離，而且H+、OH-的濃度越大，對(duì)水的電離的抑制作用越強(qiáng)；向水中加入能消耗H+或OH-的物質(zhì)（如：能水解的鹽），會(huì)促進(jìn)水的電離，而且生成鹽的弱酸、弱堿越弱，對(duì)水的電離的促進(jìn)作用越強(qiáng)；由于電離吸熱，所以，升溫能促進(jìn)水的電離。但只要溫度不變，水溶液（稀溶液）中的c(H+)·c(OH-)就不變，溫度升高會(huì)使c(H+)·c(OH-)增大。

（2）計(jì)算溶液的pH時(shí)，應(yīng)注意以下幾點(diǎn)：①外界條件是否指室溫；②當(dāng)酸、堿混合后，首先要判斷溶液的酸堿性,然后再計(jì)算c(H+)或c(OH-),最后求得溶液的pH；③要特別注意溶液中的c(H+)和由水電離出的H+的濃度之差異,否則容易走向誤區(qū)。

常溫下，某溶液中由水電離的c(H+)=1×10-13

mol/L,該溶液可能是（）①二氧化硫水溶液②氯化銨水溶液③硝酸鈉水溶液④氫氧化鈉水溶液

A.①④B.①②C.②③D.③④解析

由水電離的c(H+)=1×10-13mol/L<1×10-7mol/L，即該溶液抑制了水的電離，因此要么加堿抑制，要么加酸抑制，故①④正確。A【例4】（2009·福建理綜，10）在一定條件下，

Na2CO3溶液中存在水解平衡：CO+H2OHCO+OH-。下列說(shuō)法正確的是（）

A.稀釋溶液，水解平衡常數(shù)增大

B.通入CO2，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)

C.升高溫度，減小

D.加入NaOH固體，溶液pH減小考點(diǎn)三鹽類的水解和離子濃度大小比較解析

化學(xué)平衡常數(shù)只受溫度的影響，A錯(cuò)誤；通入的CO2與OH-反應(yīng)，使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，B正確；溫度升高，CO的水解程度增大，c(HCO)增大，c(CO)減小，C錯(cuò)誤；加入NaOH固體，溶液的pH增大，D錯(cuò)誤。2-3-3-32-3-3B【例5】下列溶液中各微粒的濃度關(guān)系不正確的是（）A.0.1mol/LHCOOH溶液中：c(HCOO-)+c(OH-)=c(H+)B.1L0.1mol/LCuSO4·(NH4)2SO4·6H2O的溶液中：c(SO)>c(NH)>c(Cu2+)>c(H+)>c(OH-)C.0.1mol/LNaHCO3溶液中：c(Na+)+c(H+)+

c(H2CO3)=c(HCO)+c(CO)+c(OH-)D.等體積、等物質(zhì)的量濃度的NaX和弱酸HX混合后的溶液中：c（Na+）>c(HX)>c(X-)>c(H+)>

c(OH-)·2-4+4-32-3解析

根據(jù)溶液中電荷守恒判斷A正確；B項(xiàng)中因Cu2+和NH都具有一定程度的水解且顯酸性，故B正確；C項(xiàng)中NaHCO3溶液中可存在下列關(guān)系：①c(Na+)+c(H+)=c(HCO)+2c(CO)+c(OH-)、②c(Na+)=c(HCO)+c(CO

）+c(H2CO3),因此C錯(cuò)誤；D項(xiàng)中等量的NaX和弱酸HX混合后應(yīng)該存在下列關(guān)系，即c（X-）>c(Na+)>c(HX)>c(H+)>c(OH-)，所以D錯(cuò)。答案CD+4-32-3-32-3

電解質(zhì)溶液中的守恒關(guān)系守恒關(guān)系定義實(shí)例電荷守恒電解質(zhì)溶液呈電中性，即所有陽(yáng)離子所帶的正電荷總數(shù)與所有陰離子所帶的負(fù)電荷總數(shù)相等例如在NaHCO3溶液中：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO)+2c（CO）物料守恒實(shí)質(zhì)也就是原子守恒，即原子在變化過(guò)程（水解、電離）中數(shù)目不變例如在Na2CO3溶液中：c(Na+)=c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)-3-3-32-3質(zhì)子守恒即在純水中加入電解質(zhì)，最后溶液中由水電離出的H+與OH-守恒（可由電荷守恒及物料守恒推出）例如Na2CO3溶液中：c（OH-）=c（HCO）+2c(H2CO3)+c（H+）-3

下列溶液中有關(guān)物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是（）

A.pH=2的HA溶液與pH=12的MOH溶液任意比混合：c(H+)+c(M+)=c(OH-)+c(A-)

B.pH相等的CH3COONa、NaOH和Na2CO3三種溶液：c(NaOH)<c(CH3COONa)<c(Na2CO3)C.物質(zhì)的量濃度相等的CH3COOH和CＨ３COONa溶液等體積混合：c(CH3COO-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(CH3COOH)D.0.1mol/L的NaHA溶液，其pH=4，則c(HA-)>

c(H+)>c(H2A)>c(A2-)解析

由電荷守恒知A正確；B項(xiàng)中pH相等，則c(OH-)相同，弱離子越弱水解程度越大，物質(zhì)的量濃度需要的越小,B項(xiàng)不正確；C項(xiàng)中由電荷守恒可得式子①c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)，由于CH3COOH和CH3COONa的c和V相同，所以得②2c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-),將②中c(Na+)代入①式中即可推知C項(xiàng)不正確；D中由pH=4可知HA-電離程度大于水解程度，所以c(A2-)>c(H2A),D錯(cuò)誤。答案A【例6】某溫度時(shí)，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是（）考點(diǎn)四沉淀溶解平衡提示：BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO(aq)的平衡常數(shù)Ksp=c(Ba2+)·c(SO)，稱為溶度積常數(shù)。A.加入Na2SO4可以使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)B.通過(guò)蒸發(fā)可以使溶液由d點(diǎn)變到c點(diǎn)C.d點(diǎn)無(wú)BaSO4沉淀生成D.a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp大于c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp2-42-4解析

Ksp在溫度一定的條件下是一定值，與Ba2+和SO的濃度大小有一定關(guān)系，但兩者濃度的乘積是一定值。b點(diǎn)本身已過(guò)飽和，d點(diǎn)沒(méi)有達(dá)到沉淀溶解平衡。2-4答案C

沉淀的形成、溶解與轉(zhuǎn)化1.欲沉淀某種離子時(shí)，應(yīng)盡量選擇讓該離子形成的沉淀溶解度足夠小的試劑，同時(shí)盡量增大與該離子形成沉淀的離子濃度，以使該離子沉淀更完全。2.沉淀可由一些合適的試劑，如酸、鹽等溶解。3.沉淀的轉(zhuǎn)化規(guī)律從溶解度小的轉(zhuǎn)化為溶解度更小的。

（1）難溶電解質(zhì)的溶解度盡管很小，但并不是絕對(duì)不溶，試寫出在AgCl與水形成的懸濁液中存在的平衡：

。（2）已知：在濃硫酸中存在平衡:H2SO4H++HSO，HSOH++SO，PbSO4難溶于水卻能溶于濃硫酸。請(qǐng)從平衡移動(dòng)的角度解釋PbSO4

能溶于濃硫酸的原因:

。

（3）已知某溫度下，Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl)=1.8×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=［c(Ag+)］2·c(CrO)=1.6×10-12。2-4-4-42-4現(xiàn)有濃度均為0.001mol/L的KCl和K2CrO4混合溶液，逐滴加入0.01mol/L的AgNO3溶液（加入的AgNO3溶液體積忽略不計(jì)），回答下列問(wèn)題：當(dāng)CrO

開(kāi)始沉淀時(shí)，c(Ag+)=

，此時(shí)Cl-是否已經(jīng)開(kāi)始沉淀

(填“是”或“否”)。若還沒(méi)開(kāi)始沉淀，利用計(jì)算所得數(shù)據(jù)說(shuō)明原因：

；若已經(jīng)開(kāi)始沉淀，求出此時(shí)c(Cl-)=

。（兩空只答一空）答案（1）AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)2-4(2)PbSO4投入濃硫酸中存在平衡PbSO4(s)Pb2+(aq)+SO(aq),濃硫酸中H+結(jié)合PbSO4電離出來(lái)的SO生成HSO，導(dǎo)致上述溶解平衡向右移動(dòng)，因此，PbSO4能溶于濃硫酸（3）4.0×10-5mol/L是4.5×10-6mol/L2-42-4-4高考失分警示1.計(jì)算溶液的pH時(shí)，常見(jiàn)錯(cuò)誤是直接應(yīng)用溶液中

c(H+)來(lái)求解，忽略溶液中當(dāng)c(OH-)>c(H+)時(shí)，

OH-對(duì)水電離平衡的影響。2.在對(duì)弱酸或弱堿溶液加水稀釋時(shí),并非所有離子濃度都減小，不要忽視KW在一定溫度下是定值，當(dāng)

H+（或OH-）濃度減小時(shí)，必然意味著OH-(或H+)

濃度增大。3.電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電性與電解質(zhì)的強(qiáng)弱沒(méi)有必然的關(guān)系，強(qiáng)電解質(zhì)的稀溶液導(dǎo)電能力未必強(qiáng)。溶液導(dǎo)電性的強(qiáng)弱決定于溶液中離子的濃度及離子所帶電荷多少等因素，與電解質(zhì)的強(qiáng)弱有關(guān)的同時(shí)也受其他因素的影響，因此不能作為判斷電解質(zhì)強(qiáng)弱的標(biāo)準(zhǔn)。1.(2009·安徽理綜，13)向體積為Va的0.05mol/LCH3COOH溶液中加入體積為Vb的0.05mol/LKOH

溶液，下列關(guān)系錯(cuò)誤的是（）

A.Va>Vb時(shí)：c（CH3COOH）+c（CH3COO-）>

c（K+）

B.Va=Vb時(shí)：c（CH3COOH）+c（H+）=c（OH-）C.Va<Vb時(shí)：c（CH3COO-）>c（K+）>c（OH-）>c（H+）

D.Va與Vb任意比時(shí)：c(K+)+c（H+）=c（OH-）+

c(CH3COO-)

解析

若Va=Vb，則溶質(zhì)只有CH3COOK，據(jù)質(zhì)子守恒知，B正確；若Va>Vb，則CH3COOH剩余，溶質(zhì)為

CH3COOH、CH3COOK，A正確；若Va<Vb，則KOH剩余，溶質(zhì)為KOH、CH3COOK，離子濃度大小關(guān)系為

c(K+)>c(CH3COO-),C錯(cuò)誤；根據(jù)電荷守恒知，D正確。答案C2.(2009·天津理綜，2)25℃時(shí)，濃度均為0.2mol/L

的NaHCO3與Na2CO3溶液中，下列判斷不正確的是（）

A.均存在電離平衡和水解平衡

B.存在的粒子種類相同C.c(OH-)前者大于后者D.分別加入NaOH固體，恢復(fù)到原溫度，c(CO)均增大解析

在NaHCO3溶液中HCO作為弱酸的酸式酸根既能電離也能水解，同時(shí)還存在水的電離平衡，在Na2CO3溶液中存在CO的水解平衡和水的電離平衡，A項(xiàng)正確;在兩溶液中均存在Na+、H+、CO、HCO、H2CO3、OH-、H2O七種微粒，B項(xiàng)正確；同濃度的正鹽水解程度大于其酸式鹽，所以Na2CO3溶液中c(OH-)大，堿性強(qiáng)，C項(xiàng)錯(cuò)；D選項(xiàng)中，NaHCO3溶液中NaHCO3+NaOHNa2CO3+H2O，使c(CO)增大，在Na2CO3溶液中加入NaOH固體抑制了CO的水解，使c（CO）增大，D正確。2-3-32-32-32-3-3答案C2-32-33.向三份0.1mol/LCH3COONa溶液中分別加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl3固體（忽略溶液體積變化），則CH3COO-濃度的變化依次為（）A.減小、增大、減小B.增大、減小、減小

C.減小、增大、增大D.增大、減小、增大解析

0.1mol/LCH3COONa中存在平衡CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-，加入NH4NO3、FeCl3兩種水解顯酸性的鹽會(huì)使平衡正向移動(dòng)，c(CH3COO-)減小；加入Na2SO3這種水解顯堿性的鹽會(huì)使平衡逆向移動(dòng)，c(CH3COO-)增大。A4.在一定溫度下，一定量的水中，Mg(OH)2懸濁液中存在如下的平衡：Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-

(aq)，當(dāng)向混合物中加入少量MgO粉末時(shí)，下列說(shuō)法正確的是（）A.Mg2+數(shù)目不變B.Mg2+濃度增大

C.溶液的pH不變D.Mg(OH)2固體質(zhì)量不變解析

加入少量MgO粉末后，MgO+H2OMg(OH)2，Mg(OH)2固體質(zhì)量增加；由于水的減少，平衡左移，Mg2+數(shù)目減少；但由于溫度沒(méi)變，Ksp不變，則Mg2+濃度不變，c(OH-)也不變，溶液的pH不變。C5.經(jīng)測(cè)定某溶液中只含NH、Cl-、H+、OH-四種離子，已知這種溶液含有一種或兩種溶質(zhì)。資料顯示，等濃度的氨水和氯化銨的混合液顯堿性，試完成下列各題。（1）有關(guān)這種溶液，下列說(shuō)法正確的是（）A.若溶液中粒子間滿足：c(NH)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)，則溶液中溶質(zhì)一定為NH4Cl和NH3·H2OB.若溶液中粒子間滿足：c(Cl-)>c(NH)>c(H+)>

c(OH-)，則溶液中溶質(zhì)一定只有NH4ClC.若溶液中c(NH)=c(Cl-)，則該溶液一定顯中性+4+4+4+4（2）水的電離程度與溶液中所溶解的電解質(zhì)有關(guān)，用一定濃度的HCl

溶液滴定VmL同濃度的

NH3·H2O時(shí)得到的滴定曲線如圖所示。試分析如圖所表示滴定過(guò)程的a、b、c、d各點(diǎn)，水的電離程度最大的是

，理由為

。解析

（1）如果溶質(zhì)為氯化銨或氯化銨和鹽酸時(shí)，溶液的pH小于7，當(dāng)溶液的pH等于7或大于7時(shí)，溶質(zhì)一定是氨水和氯化銨。粒子間滿足c(Cl-)>c(NH)>c(H+)>c(OH-)的溶液，其pH小于7，可以是氯化銨溶液，也可以是氯化銨與鹽酸的混合溶液，由于溶液中存在：c(H+)+c(NH)=c(Cl-)+c(OH-)，當(dāng)c(NH)=c(Cl-)時(shí)，c(H+)=c(OH-);(2)當(dāng)溶液中存在能水解的鹽時(shí)，促進(jìn)水的電離，若溶液中存在酸或者堿時(shí)，則抑制水的電離，分析題中圖可知，c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的是鹽酸和氨水正好完全反應(yīng)，是氯化銨溶液，這時(shí)水的電離程度最大。+4+4答案（1）AC（2）c當(dāng)溶液中存在能水解的鹽時(shí)，促進(jìn)水的電離，若溶液中存在酸或者堿時(shí)，則抑制水的電離，分析題中圖可知，c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的是鹽酸和氨水正好完全反應(yīng)，是氯化銨溶液，這時(shí)水的電離程度最大+41.(2009·全國(guó)Ⅰ理綜，10)用0.10mol/L的鹽酸滴定0.10mol/L的氨水，滴定過(guò)程中不可能出現(xiàn)的結(jié)果是（）

A.c(NH)>c(Cl-),c(OH-)>c(H+)B.c(NH)=c(Cl-),c(OH-)=c(H+)C.c(Cl-)>c(NH),c(OH-)>c(H+)D.c(Cl-)>c(NH),c(H+)>c(OH-)+4+4解析

向氨水中逐滴滴加鹽酸，得到溶液的成分可能有①NH3·H2O和NH4Cl②NH4Cl③NH4Cl和HCl,A符合①，由電中性原理知B正確，C中電荷不守恒錯(cuò)誤，D符合③。C+4+42.（2009·北京理綜，11）有4種混合溶液，分別由等體積0.1mol/L的2種溶液混合而成：①CH3COONa與HCl；②CH3COONa與NaOH；③CH3COONa與NaCl；④CH3COONa與NaHCO3

下列各項(xiàng)排序正確的是（）

A.pH:②>③>④>①B.c（CH3COO-）:②>④>③>①C.溶液中c(H+):①>③>②>④D.c（CH3COOH）：①>④>③>②解析

各項(xiàng)排序?yàn)椋簆H:②>④>③>①溶液中c（H+）:①>③>④>②c(CH3COOH):①>③>④>②B3.(2009·天津理綜，4)下列敘述正確的是（）A.0.1mol/LC6H5ONa溶液中：c(Na+)>c(C6H5O-)>c(H+)>c(OH-)B.Na2CO3溶液加水稀釋后，恢復(fù)至原溫度，PH

和KW均減小

C.pH=5的CH3COOH溶液和pH=5的NH4Cl溶液中，c(H+)不相等

D.在Na2S溶液中加入AgCl固體，溶液中c(S2-)下降解析

C6H5ONa水解呈堿性，A項(xiàng)錯(cuò)誤；溫度不變，KW不變，B項(xiàng)說(shuō)法錯(cuò)；C選項(xiàng)中兩溶液pH均等于5，c(H+)均為10-5mol/L，C錯(cuò)；D項(xiàng)中難溶物AgCl轉(zhuǎn)化為更難溶的Ag2S，使溶液中c（S2-）減小，D項(xiàng)正確。D4.(2009·四川理綜，12)關(guān)于濃度均為0.1mol/L的三種溶液:①氨水、②鹽酸、③氯化銨溶液,下列說(shuō)法不正確的是（）

A.c(NH)：③>①B.水電離出的c(H+):②>①C.①和②等體積混合后的溶液：c(H+)=c(OH-)+c(NH3·H2O)D.①和③等體積混合后的溶液：c（NH）>c(Cl-)>c（OH-）>c(H+)+4+4解析

NH3·H2O的電離及NH4Cl的水解都是微弱的，因此c（NH）：③>①，A項(xiàng)正確；NH3·H2O對(duì)水的電離起抑制作用，NH4Cl對(duì)水的電離起促進(jìn)作用，所以水電離出的c（H+）：③>①>②，B項(xiàng)錯(cuò)誤；NH4Cl溶液中的質(zhì)子守恒：c（H+）=c（OH-）+c（NH3·H2O），C項(xiàng)正確；①③等體積混合，溶液呈堿性，c（NH）>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)，D項(xiàng)正確。+4+4答案B5.已知乙酸（HA）的酸性比甲酸（HB）弱,在物質(zhì)的量濃度均為0.1mol/L的NaA和NaB混合溶液中,

下列排序正確的是（）

A.c(OH-)>c(HA)>c(HB)>c(H+)B.c(OH-)>c(A-)>c(B-)>c(H+)C.c(OH-)>c(B-)>c(A-)>c(H+)D.c(OH-)>c(HB)>c(HA)>c(H+)解析

在NaA和NaB的混合液中存在A-和B-的水解平衡：A-+H2OHA+OH-、B-+H2OHB+OH-，同時(shí)由于HA比HB酸性弱，因此A-的水解程度大于B-的水解程度，故c（HA）>c（HB）、c（B-）>c(A-)>c(OH-)，因此只有A正確。A6.把Ca(OH)2放入蒸餾水中，一段時(shí)間后達(dá)到平衡：Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq)。下列說(shuō)法正確的是（）

A.恒溫下向溶液中加CaO，溶液的pH升高

B.給溶液加熱，溶液的pH增大

C.向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固體質(zhì)量增加

D.向溶液中加入少量NaOH固體，Ca(OH)2固體質(zhì)量不變解析

A中加CaO后溶液仍為飽和溶液，pH不變；B中加熱Ca(OH)2溶液，Ca(OH)2的溶解度減小，pH減小;D中加NaOH,平衡左移,固體質(zhì)量增加。C7.在pH都等于9的NaOH和CH3COONa兩種溶液中，設(shè)由水電離產(chǎn)生的c（OH-）分別為Amol/L與

Bmol/L,則A與B的關(guān)系為（）

A.A>BB.A=10-4BC.B=10-4AD.A=B解析

在pH=9的NaOH溶液中，水電離產(chǎn)生的c（OH-）=c（H+）=10-9mol/L，即A=10-9mol/L；在pH=9的CH3COONa溶液中，水電離產(chǎn)生的：c（OH-）==10-5mol/L，即B=10-5mol/L。B8.對(duì)于難溶鹽MX，其飽和溶液中M+和X-的物質(zhì)的量濃度之間的關(guān)系類似于c(H+)·c(OH-)=KW，存在等式c(M+)·c(X-)=Ksp?，F(xiàn)將足量的AgCl分別放入下列物質(zhì)中,AgCl的溶解度由大到小的排列順序是（）①20mL0.01mol/LKCl溶液②30mL0.02mol/LCaCl2溶液③40mL0.03mol/LHCl溶液④10mL蒸餾水⑤50mL0.05mol/LAgNO3溶液

A.①＞②＞③＞④＞⑤B.④＞①＞③＞②＞⑤

C.⑤＞④＞②＞①＞③D.④＞③＞⑤＞②＞①解析

AgCl（s）Ag+（aq）+Cl-(aq)，由于c(Ag+)·c（Cl-）=Ksp,c(Cl-)或c（Ag+）越大，越能抑制AgCl的溶解，AgCl的溶解度就越小。注意AgCl的溶解度大小只與溶液中Ag+或Cl-的濃度有關(guān)，而與溶液體積無(wú)關(guān)。①中c（Cl-）=0.01mol/L②中c（Cl-）=0.04mol/L③中c（Cl-）=0.03mol/L④中c（Cl-）=0mol/L⑤中c（Ag+）=0.05mol/LAg+或Cl-濃度由小到大的順序?yàn)棰埽饥伲饥郏饥冢饥荩蔄gCl的溶解度由大到小的排列順序?yàn)棰埽劲伲劲郏劲冢劲荨４鸢窧9.草酸是二元中強(qiáng)酸，草酸氫鈉溶液顯酸性。常溫下，向10mL0.01mol/LNaHC2O4溶液中滴加

0.01mol/LNaOH溶液，隨著NaOH溶液體積的增加，溶液中離子濃度關(guān)系正確的是（）

A.V(NaOH)=0時(shí)，c(H+)=1×10-2mol/LB.V(NaOH)＜10mL時(shí)，不可能存在c(Na+)=2c(C2O)+c(HC2O)C.V(NaOH)=10mL時(shí)，c(H+)=1×10-7mol/LD.V(NaOH)＞10mL時(shí)，c(Na+)＞c(C2O)＞

c(HC2O)2-4-4-42-4解析

A項(xiàng)中，NaHC2O4溶液中的c(H+)<10-2mol/L；B項(xiàng)中，根據(jù)電荷守恒可知c(Na+）=2c(C2O)+c(HC2O)在溶液pH=7時(shí)成立;C項(xiàng)中,溶液為Na2C2O4溶液，由于C2O水解，所以c(H+)<10-7mol/L。2-42-4-4答案D10.在25℃時(shí)，AgX、AgY、AgZ均難溶于水，且

Ksp(AgX)=1.8×10-10,Ksp(AgY)=1.0×10-12,

Ksp(AgZ)=8.7×10-17。下列說(shuō)法（均在25℃）錯(cuò)誤的是（）

A.三者溶解度（mol/L）的大小順序?yàn)镾(AgX)>S(AgY)>S(AgZ)B.若向AgY的飽和溶液中加入少量的AgX固體，則c(Y-)減小C.若取0.188g的AgY（相對(duì)分子質(zhì)量為188）固體放入100mL水中（忽略溶液體積的變化），則溶液中Y-的物質(zhì)的量濃度為1.0×10-2mol/LD.往C選項(xiàng)的溶液中加入1mL0.1mol/L的NaZ溶液，能生成AgZ沉淀解析

由AgX、AgY、AgZ的Ksp可知三者溶解度依次減?。灰駻gX的溶解度大于AgY的，故向AgY飽和溶液中加入少量AgX，會(huì)有AgX溶解，使溶液中c(Ag+)增大，因溫度不變，Ksp不變，故將引起溶液中c(Y-)的減?。挥葾gY的Ksp知，將0.188gAgY固體放入100mL水中，不能完全溶解，該飽和溶液中c(Y-)=1.0×10-6mo/L;C選項(xiàng)中的溶液為AgY的飽和溶液，故向溶液中加入NaZ溶液，由沉淀的轉(zhuǎn)化原理可知，會(huì)有更難溶的AgZ沉淀生成。答案C11.現(xiàn)有25℃時(shí)0.1mol/L的氨水。請(qǐng)回答以下問(wèn)題：（1）若向氨水中加入少量硫酸銨固體，此時(shí)溶液中

（填“增大”、“減小”或“不變”）。（2）若向氨水中加入稀硫酸，使其恰好完全中和，寫出反應(yīng)的離子方程式：

；所得溶液的pH

(填“<”“>”或“=”)7，用離子方程式表示其原因：

。（3）若向氨水中加入稀硫酸至溶液的pH=7，此時(shí)c(NH)=amol/L,則c(SO)=

。+42-4（4）若向氨水中加入pH=1的硫酸，且氨水與硫酸的體積比為1∶1，則所得溶液中各離子物質(zhì)的量濃度由大到小的順序是

。解析

電離平衡移動(dòng)中要善于運(yùn)用勒夏特列原理，在離子濃度大小判斷中要注意運(yùn)用電荷守恒、物料守恒和質(zhì)子守恒等關(guān)系式進(jìn)行判斷。（1）氨水存在如下電離平衡：NH3·H2ONH+OH-，加入（NH4）2SO4使NH濃度增大，平衡向左移動(dòng)，則c(OH-)減小，c(NH3·H2O)增大，故減小。+4+4（2）氨水與稀硫酸反應(yīng)的離子方程式為NH3·H2O+H+NH+H2O，由于完全中和生成硫酸銨，而硫酸銨水解使溶液呈酸性，故pH<7，其水解的離子方程式為NH+H2ONH3·H2O+H+。（3）由溶液中的電荷守恒可知：c(NH)+c(H+)2c(SO)+c(OH-),pH=7，即c(H+)=c(OH-),c(SO)=c(NH)=mol/L。+4+4+42-42-4+4答案（1）減小（2）NH3·H2O+H+NH+H2O<NH+H2ONH3·H2O+H+（3）mol/L（4）c(NH)>c(SO)>c(H+)>c(OH-)+4+4+42-412.10℃時(shí)加熱NaHCO3飽和溶液，測(cè)得該溶液的pH

發(fā)生如下變