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第四節(jié)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向
.問(wèn)題:科學(xué)家是怎樣根據(jù)什么原理來(lái)判斷一個(gè)化學(xué)反應(yīng)能否發(fā)生?
科學(xué)家根據(jù)體系存在著力圖使自身能量“最低”和由“有序”變“無(wú)序”的自然現(xiàn)象,提出了相關(guān)聯(lián)的能量判椐和熵判椐,為最終解決上述問(wèn)題提供了依據(jù)。小組探討:不借助外力自發(fā)進(jìn)行的自發(fā)過(guò)程的特點(diǎn)。.1、能量判椐:體系趨于從高能態(tài)變?yōu)榈湍軕B(tài)。問(wèn)題:同學(xué)們?cè)谙嗷ヌ接懸幌掠伞坝行颉弊儭盁o(wú)序”的自然現(xiàn)象,舉例說(shuō)明。.2、熵判椐:在密閉條件下,體系有由有序自發(fā)地變?yōu)闊o(wú)序的傾向?!办亍笔堑聡?guó)物理學(xué)家克勞修斯在1850年創(chuàng)造的一個(gè)術(shù)語(yǔ),他用它來(lái)表示任何一種能量在空間中分布的均勻程度。能量分布得越均勻,熵就越大。如果對(duì)于我們所考慮的那個(gè)系統(tǒng)來(lái)說(shuō),能量完全均勻地分布,那么,這個(gè)系統(tǒng)的熵就達(dá)到最大值。
熱力學(xué)第二定律告訴我們,能量轉(zhuǎn)換只能沿著一個(gè)方向進(jìn)行,總是從高能量向低能量轉(zhuǎn)換,從有序到無(wú)序,人類利用這個(gè)過(guò)程讓能量做功,同時(shí)系統(tǒng)的熵增加,熵是一個(gè)描述系統(tǒng)狀態(tài)的函數(shù)。熵增加的過(guò)程,就意味著能量耗散了,從有用的能量轉(zhuǎn)化向?qū)θ祟悷o(wú)用的能量。.思考1:氣態(tài)、固態(tài)、液態(tài)三者熵值大小。熵值:氣態(tài)>液態(tài)>固態(tài)。根據(jù)熵判椐,在密閉條件下,體系有由有序自發(fā)地變?yōu)闊o(wú)序的傾向。氣態(tài)熵值大,反應(yīng)沿著從有序到無(wú)序方向進(jìn)行。思考2:發(fā)生離子反應(yīng)條件之一是產(chǎn)生氣體,利用熵判椐進(jìn)行解釋?.早在一個(gè)世紀(jì)之前,在無(wú)數(shù)化學(xué)家的辛勤努力下,發(fā)現(xiàn)絕大多數(shù)放熱的化學(xué)反應(yīng)都能自發(fā)地進(jìn)行。因此提出用反應(yīng)的焓變(ΔH)作為判斷反應(yīng)自發(fā)性的依據(jù)。這樣就得出:若ΔH<0,正向反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行;若ΔH>0,正向反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行,而逆向反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。并進(jìn)一步提出,ΔH的負(fù)值越大,放熱越多,則反應(yīng)越完全。因?yàn)榉磻?yīng)進(jìn)行時(shí)若放熱,則體系的能量必然降低。放出的熱量越多,則體系的能量降低得越多。因此,反應(yīng)體系有趨向于最低能量狀態(tài)的傾向。3、焓變(ΔH)作為判斷反應(yīng)自發(fā)性的依據(jù):若ΔH<0,正向反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行;若ΔH>0,正向反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行,而逆向反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。熵值作為判斷反應(yīng)自發(fā)性的依據(jù):在化學(xué)變化中,體系趨向于最大無(wú)序的方向進(jìn)行。.強(qiáng)調(diào):過(guò)程的自發(fā)性只能用于判斷過(guò)程的方向,不能確定過(guò)程一定會(huì)發(fā)生和過(guò)程發(fā)生的速率。在實(shí)際的化學(xué)變化中,體系趨向于最低能量狀態(tài)的傾向與體系趨向于最大無(wú)序的傾向有時(shí)會(huì)出現(xiàn)矛盾。判斷某種變化是否能夠自發(fā)進(jìn)行,要權(quán)衡這兩種傾向,有時(shí)可能是最低能量為主要因素,有時(shí)可能是最大無(wú)序起了主導(dǎo)作用,因此必須根據(jù)具體情況進(jìn)行具體分析,做出切合實(shí)際的結(jié)論。.反應(yīng)熱熵值所屬反應(yīng)的自發(fā)性反應(yīng)舉例放熱
放熱
吸熱
吸熱增大
減小
增大
減小任何溫度都自發(fā)進(jìn)行
較低溫時(shí)自發(fā)進(jìn)行
高溫時(shí)自發(fā)進(jìn)行
任何溫度都不能自發(fā)進(jìn)行2H2O2(l)=2H2O(l)+O2(g)
N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)
CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)結(jié)束語(yǔ):由能量判椐和熵判椐做出的復(fù)合判椐更適合于所有過(guò)程,這些內(nèi)容已遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出初等
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