鹵代烴在有機合成中的應(yīng)用 課件 【高效課堂+備課精研】高二化學(xué)人教版（2019）選擇性必修3

第一節(jié)

鹵代烴第二課時

鹵代烴在有機合成中的應(yīng)用回顧:鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)(1)取代反應(yīng)(水解反應(yīng))R-X+NaOHR-OH+NaXH2O△CHCl2①CH3CHClCH2Cl練：分析下列物質(zhì)發(fā)生水解反應(yīng)之后的產(chǎn)物。規(guī)律：1)所有的鹵代烴都能發(fā)生水解反應(yīng)!②2)鹵代烴水解可以形成一元醇、二元醇、多元醇等；

還可能生成醛、酮、羧酸等!③CH3CCl3反應(yīng)條件：強堿的水溶液，加熱CH3CH(OH)CH2OH二元醇CHOCH3COOH醛羧酸(2)消去反應(yīng)+NaOH—C—C—HX△醇C=C+NaX+H2O應(yīng)用:制備烯烴或炔烴回顧:鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)要求鹵代烴的結(jié)構(gòu)特點：與鹵原子相連C原子的相鄰C上必須有H二鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)后可能在有機物中引入碳碳三鍵或兩個碳碳雙鍵。①CH3CHClCH2Cl③CH3CHCl2②CH3CHClCHClCH3練：分析下列物質(zhì)完全消去鹵原子之后，可能的產(chǎn)物。CH3CH≡CHCH3C≡CCH3CH2=CH-CH=CH2CH≡CH一、鹵代烴是連接烴和烴的衍生物的橋梁鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)比較活潑，能發(fā)生許多反應(yīng)，從而轉(zhuǎn)化成其他類型的化合物。因此，引入鹵原子常常是改變分子性能的第一步反應(yīng)，在有機合成中起著重要的橋梁作用。烴+鹵素取代反應(yīng)或加成反應(yīng)鹵代烴(化學(xué)性質(zhì)較活潑)水解反應(yīng)可轉(zhuǎn)化為醇或酚，進(jìn)一步可轉(zhuǎn)化為醛、酮、羧酸和酯等消去反應(yīng)可轉(zhuǎn)化為烯烴或炔烴(或+HX)CH3CH2BrCH3CH2OHCH3CH3CH2＝CH2CH2BrCH2BrNaOH(aq)HC≡CHCH2-CH2OHOH烴、鹵代烴、醇之間的衍變關(guān)系光照,Br2HBr,加成Br2,加成NaOH(aq)水解消去消去鹵代烴是聯(lián)系烴和烴的衍生物的橋梁！HBr,取代1.在烴分子中引入羥基、醛基、羧基等二、鹵代烴在有機合成中的應(yīng)用【例1】—CH3—CHO由制備解析：△—CHOCu/O2△—COOH[O]2．改變某些官能團的數(shù)目先退一步，由溴乙烷通過消去反應(yīng)制乙烯，再由乙烯與溴水加成得到1，2-二溴乙烷。二、鹵代烴在有機合成中的應(yīng)用例.如何用溴乙烷合成１,２－二溴乙烷？CH3CH2BrCH2-CH2Br

BrCH2＝CH2Br2水加成消去NaOH醇溶液1-丁烯HCl加成2-氯丁烷3．改變某些官能團的位置2-丁烯二、鹵代烴在有機合成中的應(yīng)用例1.如何用1-丁烯制取2--丁烯？CH2=CH-CH2-CH3CH3-CH=CH-CH3解析：CH3-CH-CH2-CH3Cl消去NaOH醇溶液2-氯丁烷為橋梁CH3-CH-CH3

BrCH2CH2CH3Br

改變官能團的位置CH2＝CHCH3HBr加成3．改變某些官能團的位置二、鹵代烴在有機合成中的應(yīng)用例2.如何由1-溴丙烷合成2-溴丙烷？消去NaOH醇溶液設(shè)計由1-溴丙烷制取1,2-丙二醇的合成路線,并寫出每步反應(yīng)的化學(xué)方程式?！揪毩?xí)】CH3CH2CH2BrCH2-CH-CH3OH

OH改變官能團的種類和數(shù)目CH2＝CHCH3Br2水加成CH2-CH-CH3Br

BrCH3CH2CH2BrCH2-CH-CH3OH

OH4.鹵代烴對官能團進(jìn)行保護如在氧化CH2=CHCH2OH的羥基時，碳碳雙鍵易被氧化，常采用下列方法保護：CH2==CHCH2OHCH2=CH—COOH。二、鹵代烴在有機合成中的應(yīng)用5．增長碳鏈或構(gòu)成碳環(huán)①鹵代烴能與多種金屬作用，生成金屬有機化合物，如格氏試劑，它是鹵代烴在乙醚的存在下與金屬鎂作用，生成的有機鎂化物，再與活潑的鹵代烴反應(yīng)，生成更長碳鏈的烴。CH2=CHCH2Cl＋

RMgCl

→CH2=CHCH2R＋

MgCl2。無水乙醚RX＋MgRMgX②再如鹵代烷與金屬鈉反應(yīng)可生成烷烴，利用此反應(yīng)可制備高級烷烴或環(huán)烷烴。2RBr＋2Na→R—R＋2NaBr(了解)1.設(shè)計合成路線①以乙烷為主要原料制備CH3CH2OH。②由乙烯為主要原料來制HOCH2CH2OH。同步練習(xí)2.2-氯丙烷制取少量的1,2-丙二醇經(jīng)過下列哪幾步反應(yīng)()

A.加成消去取代 B.消去加成水解

C.取代消去加成 D.消去加成消去CH3CHCH3

Cl

CH2-CH-CH3OH

OH消去NaOH醇溶液CH2＝CHCH3Br2,加成CH2-CH-CH3BrBrNaOH(aq)水解B改變官能團數(shù)目3.根據(jù)下面的反應(yīng)路線及所給信息填空(1)A的結(jié)構(gòu)簡式是________，名稱是________。(2)①②③④反應(yīng)類型分別是________________________。(3)反應(yīng)④的化學(xué)方程式是___________________________。環(huán)己烷取代反應(yīng)、消去反應(yīng)、加成反應(yīng)、消去反應(yīng)同步練習(xí)BrBr取代消去加成消去(1)上述過程中屬于加成反應(yīng)的有________(填序號)。(2)反應(yīng)②的化學(xué)方程式為：

.(3)反應(yīng)④為________反應(yīng)，化學(xué)方程式為：

.①③⑤取代(或水解)同步練習(xí)4.有如圖所示合成路線：BrBrOHHO加成消去1,4-加成取代加成5.由下面的合成路線，確定A、B、C、D的結(jié)構(gòu)簡式。-Cl—→A—→B—→C—→D—→-OH-OHOH消去消去加成加成取代OHBrBrBrBrBrBr請寫出CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3、CCl4的水解方程式。6.已知CH3OHHCHOHCOOHCO2+H2O7、通常情況下,多個羥基連在同一個碳原子上的分子結(jié)構(gòu)是不穩(wěn)定的,容易自動失水,生成碳氧雙鍵的結(jié)構(gòu):下圖是9個化合物的轉(zhuǎn)變關(guān)系：-CO-CH3-COOH-CCl3-CH2Cl-COONa-COOHOH2C-CH2Cl（1）化合物①是_______________，它跟氯氣發(fā)生反應(yīng)的條件A是______。-CH3(甲苯)光照（2）化合物⑤跟⑦可在酸的催化下去水生成化合物⑨，⑨的結(jié)構(gòu)簡式是__________，名稱是_________________。-CO-CH3-COOH-CCl3-COONa-COOHOH2C-CH2Cl苯甲酸苯甲酯-CH2Cl7、通常情況下,多個羥基連在同一個碳原子上的分子結(jié)構(gòu)是不穩(wěn)定的,容易自動失水,生成碳氧雙鍵的結(jié)構(gòu):下圖是9個化合物的轉(zhuǎn)變關(guān)系：-CO-CH3-COOH-CCl3-CO