中級(jí)無(wú)機(jī)化學(xué)

福建師范大學(xué)網(wǎng)絡(luò)與繼續(xù)教育學(xué)院《中級(jí)無(wú)機(jī)化學(xué)專題》答案(開(kāi)卷)一、選擇題：TOC\o"1-5"\h\zNb最常見(jiàn)的氧化態(tài)是 (B)(A)III(B)V(C)W(D)W.廢棄的CN-溶液不能倒入 (C)(A)含F(xiàn)e3+的廢液中 (B)含F(xiàn)e2+的廢液中(C)含Cu2+酸性廢液中(D)含Cu2+堿性廢液中.維生素B12中含有的金屬元素是 (A)(A)鉆(B)鐵(C)鈣(D)鎂.下列各組物質(zhì)中，性質(zhì)最相似的是 (D)(A)?3+和Al3+(B)Li+和Na+(C)Fe3+和Fe2+(D)Zr4+和Hf4+.下列元素中，電子親合能最高的是 (B)(A)F (B)Cl (C)Li (D)Cs.在Co2(CO)n中，n的值應(yīng)為 (A)(A) 8 (B)9 (C)10 (D)11.按照酸堿質(zhì)子理論，下列屬于兩性物質(zhì)的是 (B)(A)CO32-(B)HCO3-(C)H2CO3(D)CO2.元素周期表中第一與第二過(guò)渡系元素性質(zhì)的差異大于第二與第三過(guò)渡系元素，這主要是由于 (D)(A)惰性電子對(duì)效應(yīng) (B)價(jià)電子構(gòu)型相似(C)它們都是金屬元素 (D)鑭系收縮的影響.在形成BeCl2分子單體時(shí)，Be原子價(jià)層電子軌道的雜化方式是(C)(A)sp3(B)sp2(C)等性sp(D)不等性spTOC\o"1-5"\h\z.下列物質(zhì)中，堿性最強(qiáng)的是 (D)(A)RbOH(B)CsOH(C)Sr(OH)2(D)Ba(OH)2.電子構(gòu)型為[Xe]4f145d76s2的元素是 (B)(A)稀有氣體(B)過(guò)渡元素(C)主族元素(D)稀土元素.下列金屬中，硬度最大的是 (C)(A)Mn (B)Mo(C)Cr(D)CoH2Po4-的共軛堿是 (A)(A)HPO42-(B)H3PO4(C)PO43-(D)oh-TOC\o"1-5"\h\z.下列物質(zhì)中，熱穩(wěn)定性最大的是 (B)(A)CaCO3(B)BaCO3(C)BeCO式D)MgCO3.下列含氧酸中，酸性最弱的是 (D)(A)HClO3(B)HIO3(C)HBrO3(D)HClO.明礬的化學(xué)式是 (C )(A)CuSO4-5H2O (B)(NH4)2SO4-FeSO4-6H2O(C)FeSO4?7H2O (D)K2sO4?Al2(SO4)3?24H2O.下列含氧酸中屬于三元酸的是 (D)(A)H3BO3 (B)H3PO2 (C)H3PO3 (D)H3AsO4.鋁在空氣中燃燒時(shí)，生成 (D)(A)單一化合物A12O3(B)Al2O3和A12N3(C)單一化合物Al2N3(D)Al2O3和AlN.鑒別Sn4+和Sn2+離子，應(yīng)加的試劑 (D)(A)鹽酸(B)硝酸(C)硫酸鈉(D)硫化鈉(過(guò)量).下列化合物與水反應(yīng)放出HCl的是 (C)(A)CCl4 (B)NCl3 (C)POCl3 (D)Cl2O7.下列物質(zhì)中，哪一個(gè)沸點(diǎn)最高 (A)(A)HF (B)HCl (C)HBr (D)HI.下列分子中，偶極矩為零的是 (A)(A)CO2(B)SO2(C)H2O (D)NH3.下列物種中，變形性最大的是 (B)(A)Na+(B) I-(C)Rb (D)Cl-.NH3的幾何構(gòu)型及N原子的雜化軌道類型為 (D)(A)直線型，sp雜化 (8)平面三角形，sp2雜化(C)正四面體型，sp3雜化(口).三角錐型，sp3雜化.下列分子中，中心原子采取sp2雜化的是 (B)(A)NH3(B)BF3(C)CHCl3(D)H2O.極性共價(jià)化合物的實(shí)例是： (B)(A)KCl(B)HCl(C)CCl4(D)BF3.一個(gè)原子的第四電子層可 (D)(A)8 (B)18 (C)24 (D)32.價(jià)鍵理論認(rèn)為XeF2中Xe的雜化形式為 (B)(A)sp3d2 (B).sp3d (C)sp3(D) dsp3二、填空題：.在金屬單質(zhì)中，密度最大的是Os,熔點(diǎn)最高的是W,導(dǎo)電性最好的是Ag,延展性最好的是Au,在室溫下唯一為液體的金屬是Hg。.NC13的水解產(chǎn)物是NH3 和HOCl；PC13的水解產(chǎn)物是 H3PO3 和HC1；SbC13的水解產(chǎn)物是 SbOCl和HC1；BiC13的水解產(chǎn)物是 BiOCl 和HC1；AsC13的水解產(chǎn)物H3AsO3 和HC1。.按從大到小的順序排列以下各組物質(zhì)：按鍵的極性大小排列NaC1，HC1，C12，CO2_NaC1__>__HC1 >_CO2_>__C12—。.堿土金屬碳酸鹽（BeCO3、MgCO3、CaCO3、SrCO3和BaCO3）分解溫度由高到低的順序是：__BaCO3—>SrCO3 >CaCO3>MgCO3—>BeCO3_.請(qǐng)寫出下列元素的化學(xué)符號(hào)：釤 Sm；釹Nd。4f軌道上第一個(gè)電子在鑭系元素中的第工個(gè)元素中出現(xiàn)，該元素的名稱為鈰；寫出下列元素原子的基態(tài)電子構(gòu)型（示例，F(xiàn)：[He]2s22P5）：La： [Xe]5d16s2；Gd： [Xe]4f75d16s2。.請(qǐng)舉出兩例周期性的非規(guī)則性對(duì)角線規(guī)則和6s2惰性電子對(duì)效應(yīng)。.具有抗癌作用的順鉆，其分子構(gòu)型為 平面正方形、化學(xué)組成為Pt（NH工C12。.晶體缺陷的種類有點(diǎn)、線、 面和體缺陷。.鈣是骨骼、牙齒和細(xì)胞壁形成時(shí)的必需結(jié)構(gòu)成份。金屬酶中金屬離子的作用分別為路易斯酸的作用、橋聯(lián)作用、模板作用、結(jié)構(gòu)固定作用、電子傳遞作用。.WB族第五周期的元素是上j，與它性質(zhì)最相近的是Hf。.按照硼烷結(jié)構(gòu)的閉合度來(lái)分，可分為 閉式、開(kāi)（巢）式 、網(wǎng)式、敞網(wǎng)式。.一般認(rèn)為，碳單質(zhì)的同素異形體包括金剛石、石墨、富勒烯 和線型碳。.電導(dǎo)率大于10-2Q-i?cm-i的離子晶體，被稱為 快離子導(dǎo)體。.目前大多數(shù)人認(rèn)為生命體內(nèi)共有 26種生命必需元素，其中非金TOC\o"1-5"\h\z屬元素有 12種。.對(duì)比HF、H2S、HI和H2Se的酸性，其中最強(qiáng)的酸是 HI ，最弱的酸是 H2s一。三、判斷題（在題后的括號(hào)中填入“5”或"X”）.在酸性介質(zhì)中，Cr2O72-的氧化性小于MoO42-。 （X）.鑭系元素是指57號(hào)鑭La至71號(hào)錯(cuò)Lu的一共15個(gè)元素。（V）.第一電離能Li比Cs更高，但比F來(lái)得小。（V）.堿土金屬的氫氧化物的堿性隨著原子序數(shù)的增大而增大。（V）.塊狀的Ru、Os、Rh、Ir不溶于任何酸（包括王水）。 （V）.ReO4-?TcO4-與MnO4-離子一樣，在強(qiáng)堿性溶液中不穩(wěn)定。（X）.金剛石比石墨穩(wěn)定。 （X）.HClO具有強(qiáng)氧化性和強(qiáng)酸性。 （X）.Tc是過(guò)渡金屬中唯一的放射性元素，Re是稀有元素。（V）.過(guò)渡金屬元素的同族元素性質(zhì)形似。 （V）.Fe的最高氧化價(jià)態(tài)是+3價(jià)。（X）.氮族元素的含氧酸氧化性均較強(qiáng)。 （X）四、問(wèn)答題：1.我國(guó)豐產(chǎn)“輝鉬礦”MoS2和“黑鴇礦”（Fe、Mn）WO4，請(qǐng)敘述由礦物制取金屬單質(zhì)的過(guò)程。（10分）焙燒 NH3?H2O 加熱 H2（1）MoS0-----fMoOq——3-----1（NH/oMoO^ ^MoO-----^Mo600℃ 3（純化） 42 4 3600℃NaOH HO HCl（2）（Fe、Mn）WO” fNa.WO/1-------fNa.WO”溶液 f4熔融2 4 2 4酸化加熱 H2WO3?nH2O fWO3 fW600℃. （10分）黑色化合物A不溶于水，但可溶于鹽酸。稀釋其鹽酸溶液時(shí)，有白色沉淀B析出，酸化時(shí)，沉淀溶解。在溶液中通H2s時(shí)，生成一種褐黑色沉淀C，該沉淀可溶于Na2s2溶液生成化合物D。試判斷各化合物：A為SnO，B為SnOCl（或Sn（OH）2，C為SnS，D為Na2SnS3。.按組成講，超酸可分為哪幾類？試各舉兩例。（10分）Br0nsted超酸HF,HClO4,HSO3FLewis超酸SbF5，AsF5,TaF5共軛Br0nsted-Lewis超酸HSO3F-SbF5HSO3F-SO3固體超酸TiO2-H2sO4，ZrO2-H2SO4.在形成[Fe（CN）6]3-時(shí)，中心原子以何種類型雜化軌道成鍵？指出該配離子的內(nèi)，外軌型，順、反磁性和空間構(gòu)型。（10分）雜化軌道類型是d2sp3,內(nèi)軌型，順磁性，八面體.配合物的異構(gòu)現(xiàn)象包括哪些？（至少寫出5種）（10分）幾何異構(gòu)現(xiàn)象、旋光異構(gòu)現(xiàn)象、鍵合異構(gòu)現(xiàn)象、配位異構(gòu)現(xiàn)象、配體異構(gòu)現(xiàn)象、構(gòu)型異構(gòu)現(xiàn)象、電離異構(gòu)現(xiàn)象、溶劑合異構(gòu)現(xiàn)象聚合異構(gòu)現(xiàn)象.寫出并平衡下列反應(yīng)式：（10分）（1）寫出Pt溶于王水的反應(yīng)方程式；（2）在氧氣存在下以CN-瀝取金屬金。（3）在過(guò)量毗啶存在下AgNO3水溶液跟S2O32-反應(yīng)。（4）制備氯化銖。（5）NaOH溶解WO3。答：（1）3Pt+4HNO3+18HCl=3H2[PtCl6]+4NOt+8H2O4Au+8KCN+2H2O+O2=4KAu（CN）2+4KOHAgNO3+4Py+S2O32-Ag（Py）4（S2O3）93- 600℃2Re+5cl2===2ReCl5WO3+2NaOH=Na2WO4+H2O

7.金屬羰基化合物中，CO的配位方式有哪幾種？試各舉一例。（10分）12345端基配位(C5H5)Mo(C12345邊橋基配位cis-(n5-C5H5)2Fe232-CO)2(CO)2半橋基配位C4(CH3)2(OH)2Fe(CO)6面橋基配位(n5-c5H5)3Ni3(CO)2側(cè)基配位Mn2(CO)5(Ph2PCH2PPh2)28.什么是高配位化合物？形成高配位化合物需要滿足什么條件？（10分）八配位和八配位以上的化合物都是高配位化合物。條件：1中心離子體積較大，而配體較小以便減少配體間的空間位阻2中心金屬離子的d電子數(shù)較少，以獲得較多的LFSE，并減少d電子和配體電子間的相互排斥3中心金屬離子的氧化態(tài)較高4配體的電負(fù)性要大，但極化變形性要小。9.已知：銅分族的一些性質(zhì)（10分）CuAgAu主要氧化數(shù)+1、+11+1+I、+III原子半徑/pm127.8144.4144.2電離能/ I1745.5731890kJ-mol-1 I21957.920741980熔點(diǎn)/K135612351337沸點(diǎn)/K284024853080問(wèn)：（1）為什么銀的L最小，I2又最大?（2）為什么銀的特征氧化數(shù)為+I？解：（1）價(jià)層電子及松緊效應(yīng)Cu3d10（松Ms1（緊）Ag4d10（緊）5s1（松）6Au5di。(松)6si(緊)由于Ag5s1(松)，易失去這個(gè)電子,所以其I1最小。Ag4di0(緊)再失去第2個(gè)電子較難，所以其I2最大。(2)由于銀的第二電離能較大，使得銀不易失去第2個(gè)電子，這種影響決定了銀的特征氧化態(tài)為+I。.主族元素有機(jī)金屬化合物的合成方法主要有哪幾種？試各舉一例(至少三種)。(10分)1直接由金屬制備Mg+CH3I ? CH：3Mgi2以金屬或非金屬鹵化物與烷基化試劑反應(yīng)制備PCI3+3C6H5MgCI ?P&H5b+3MgCI23插入反應(yīng)SbCI5+2HC=CH ?CI3Sb(CH