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大學(xué)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)敞開(kāi)系統(tǒng) 封閉系統(tǒng)孤立系統(tǒng)2.相1)概念2)判斷大學(xué)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)例;Ag2S(S)+H2(g)=2Ag(S)+H2S(g)達(dá)到平衡時(shí)體系是
相大學(xué)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)△fHmθ
標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)的焓變r(jià)Hmo(298K)大學(xué)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)Sm0
反應(yīng)的熵變r(jià)Sm0(298K)標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵的一般規(guī)律例;將下列物質(zhì)按其標(biāo)準(zhǔn)熵Sm0(298k)值由大到小的順序排列a.K(s)b.KCl(s)2(l)d.Br(g)
大學(xué)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)△fGmθ反應(yīng)的吉布斯函數(shù)變r(jià)Gmo(298K)
G<0自發(fā)反應(yīng)G=0平衡狀態(tài)
G>0非自發(fā)反應(yīng)或rGmo
<0自發(fā)反應(yīng)0<
rGmo<+40-1具體分析
rGmo>+40-1
非自發(fā)反應(yīng)大學(xué)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)aA+bB=gG+dD大學(xué)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)1)熱力學(xué)等溫方程式
rGm(T)=rGmo(T)+RTlnQQp=(PDd/P0×PGg/P0)/(PAa/p0×PBb/p0)
Qc=CDd×CGg/CAa×CBb
2)rHmo
=∑(生成物)-∑(反應(yīng)物)-1rSmo
=∑(生成物)-∑(反應(yīng)物)-1.K-1rGmo
=∑(生成物)-∑(反應(yīng)物)-1=rHmo
-T×rSmo
注意計(jì)量系數(shù),正負(fù)號(hào),×10-3
大學(xué)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)3)lgKo=-rGmo/RT
R=8.314-1.K-1大學(xué)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)例反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)熱力學(xué)常數(shù)為:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)-1
-393.5090-110.525-241.815Sm?(298K)J·mol-1·K-1
213.74130.684197.674188.825計(jì)算在298.15K條件下反應(yīng)的摩爾吉布斯函數(shù)變,并判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向大學(xué)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)解:-1
-1
ΔrSmθ(298.15K)=(197.674+188.825-130.684-213.74)-1.K-1
ΔrGm0(298.15K)=△rHmθ-T△rSmθ(298.15K)-1
-1<0正向進(jìn)行大學(xué)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)1.增加反應(yīng)物濃度,平衡向生成物方向移動(dòng)。增加總壓力,向分子總數(shù)減小的方向移動(dòng)。增加溫度,向吸熱方向移動(dòng)。
大學(xué)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)對(duì)于下列反應(yīng):C(s)+CO2≒2CO(g);rHm0-1
下列如何變化?k(正)v(正)K0方向增加總壓力不變
增大
不變
向左
升高溫度增大
增大增大向右加催化劑增大
增大
不變
不變
大學(xué)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)aA+bB=gG+dDV=k[A]a[B]b基元反應(yīng)級(jí)數(shù)a+b大學(xué)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)例2NO+O2=2NO2為基元反應(yīng),則其速率方程為v=k[NO]2[O2]此反應(yīng)為3級(jí)反應(yīng).大學(xué)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)活化分子總數(shù)
=活化分子%×分子總數(shù)
1)增大濃度(或氣體壓力)大學(xué)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)活化分子%一定,濃度↑,活化分子總數(shù)↑。2)升高溫度活化分子%↑,活化分子總數(shù)↑。3)降低活化能活化分子%↑,活化分子總數(shù)↑。反應(yīng)速率↑,平衡常數(shù)Ko不變,方向不變,正逆反應(yīng)速率↑。對(duì)于反應(yīng):N2(g)+3H2(g)==2NH3(g):△rHmθ<0當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡后,再適當(dāng)升高溫度,則(填如何變化):正反應(yīng)速率將_增大__平衡向反_方向移動(dòng)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)將_減?。撸撸叽髮W(xué)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)1.HAC≒H++AC-
[H+]=(Ka·C)1/2
NH3·H2O≒NH4++OH-[OH-]=(Ka·C)1/2Kw=[H+]·[OH-]大學(xué)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)1)概念2)[H+]=Ka·[弱酸]/[弱酸鹽]3)性質(zhì)加H+,PH基本不變,加OH-,PH基本不變,加水稀釋,PH不變大學(xué)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)3.溶度積原理AnBm(S)=nAm++mBn-KS=[Am+
]n+[Bn-]m<Q=[Am+
]n·[Bn-]m=KS判斷>4.Ko和KS關(guān)系大學(xué)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)
判斷下列反應(yīng)進(jìn)行的方向
PbCO3(s)+S2-=PbS(s)+CO32-
(Ks(PbS)=9.04×10-29,Ks(PbCO3)=1.82×10-8)大學(xué)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)例如
Al(OH)3(S)+3H+≒Al3++3H2O(l)Ko=
[Al3+]/[H+]3
=[Al3+][HO-]3/[H+]3[HO-]3
=KS·Al(OH)3/[Kw
]3大學(xué)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)例:在下列各系統(tǒng)中各加入約1.00gNH4Cl固體并使其溶解,對(duì)于指定的性質(zhì)(定性的)影響如何?3-3HCl溶液(pH)pH值基本不變
30.1mol.dm-3NH3水溶液(氨在水溶液中的解離度)解離度降低3)10.0cm3純水(pH)pH值變小_________________________________大學(xué)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)1)溶液的蒸汽壓下降2)溶液的沸點(diǎn)上升和凝固點(diǎn)下降3)滲透壓4)稀釋定律5)同離子效應(yīng)大學(xué)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)大學(xué)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)1.原電池電解池正極Cu2++2e=Cu還原陽(yáng)極氧化反應(yīng)負(fù)極Zn–2e=Zn2+氧化陰極還原反應(yīng)大學(xué)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)電極反應(yīng)為:(-)Fe2++e-=Fe3+(+)Cl2+2e-=2Cl-原電池符號(hào)為:(-)Pt|Fe3+,Fe2+||Cl-|Cl2|Pt(+)
(-)Pt|MnO4-,Mn2+,H+(10-5molL)||Cl-|Cl2|Pt(+)大學(xué)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)1.Nernst方程a(氧化態(tài))+ne≒b(還原態(tài))
=[氧化態(tài)]a/[還原態(tài)]b
1)0[氧化態(tài)]/[還原態(tài)]大氧化態(tài)是強(qiáng)氧化劑,還原態(tài)是弱還原劑。
0[氧化態(tài)]/[還原態(tài)]小氧化態(tài)是弱氧化劑,還原態(tài)是強(qiáng)還原劑。2)氧化還原方向的判斷a)Sn4++2Fe2+=Sn2++2Fe3+Sn4++2e-=Sn2Fe3++2e-=2Fe反應(yīng)方向Sn2++2Fe3+=Sn4++2Fe2+
大學(xué)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)b)pH=7時(shí)反應(yīng)方向Cr2O72-+14H++2Br-=Br2+2Cr2++7H2OBr2+2e-=2BrCr2O72-+14H++6e-=2Cr2++7H2
Ψ=1.33+0.05917/6lg(10-7)14Cr2O72-+14H++6e-=2Cr2++7H2Br2+2e-=2Br逆反應(yīng)方向自發(fā)進(jìn)行大學(xué)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)3)計(jì)算lgKo=nE0
rGmo=-nFE0
F=96485cmol-1大學(xué)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)例:當(dāng)pH=5.00,除H+離子外,其余有關(guān)的物質(zhì)均處于標(biāo)準(zhǔn)條件下,下列反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行?組成原電池,并通過(guò)計(jì)算說(shuō)明之
大學(xué)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)2MnO-4
+16H++10Cl-=5Cl2+2Mn2++8H2O(l)(0(MnO4
-/Mn2+)=1.507V
0(Cl2/Cl-)
=1.358V)解:
2MnO4-+16H++10Cl-=5Cl2+2Mn2++8H2O(l)
0(MnO4-
/Mn2+)=1.507V
0(Cl2/Cl-)=1.358V)大學(xué)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)正極MnO4-+8H++5e-=Mn2++4H2O負(fù)極2Cl-=Cl2+2e-
大學(xué)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)Ψ(MnO4-/Mn2+)
=0(MnO4-/Mn2+)
+0.05917/5lg[MnO4-][H+]8/[Mn2+]=1.507+0.05917/5lg﹙10-5﹚8=1.003(V)Cl2/Cl-=0
Cl2/Cl-
所以MnO-4/Mn2+<Cl2/Cl-
不能自發(fā)進(jìn)行(-)Pt|MnO4-,Mn2+,H+(10-5molL)||Cl-|Cl2|Pt(+)例;已知下列兩個(gè)電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電位如下:Ag++e-=Ag(s)φ0(Ag+/Ag=0.799(V)AgBr(s)+e-=Ag(s)+Br-φθ(AgBr/Ag)=0.073(V)試從φ0值及能斯特方程,計(jì)算AgBr的溶度積。大學(xué)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)解:將兩極組成原電池(-)Ag|AgBr(s)|Br||Ag+|Ag(+)總反應(yīng)式Ag++Br-=AgBr(s)K0=1/[Ag+][Br-]=1/Ks(AgBr(s))lgK0=nE0K012Ks-13大學(xué)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)七.電解產(chǎn)物陰極產(chǎn)物
0[氧化態(tài)]/[還原態(tài)]大的氧化態(tài)物質(zhì)得電子進(jìn)行還原反應(yīng)。NaMgAlHMnZnFeNiSnHCuAgAu0小
|
|
0大2H++2e=H2|Mnn++ne=M
大學(xué)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)陽(yáng)極產(chǎn)物
0[氧化態(tài)]/[還原態(tài)]小的態(tài)還原物質(zhì)失電子進(jìn)行還原反應(yīng)。金屬失電子>簡(jiǎn)單離子Cl-,S2-
>HO->復(fù)雜離子M-ne=Mnn+2X--2e=X2
2
HO--2e=H2+1/2O2大學(xué)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)例;電解KOH溶液,兩極都用Pt反應(yīng)式為陽(yáng)極4OH-=2H2O+O2+4e-陰極4H++4e-=2H22H2O=2H2+O2大學(xué)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)1.波函數(shù)與電子云的概念大學(xué)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)1)雜化軌道與空間構(gòu)型類型SPSP2SP3不等性雜化SP3參加軌道S+PS+2PS+3PS+3P軌道數(shù)2344夾角18001200109028’空間構(gòu)型直
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