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文檔簡介

氧化還原滴定1.將K+沉淀為K2NaCo(NO2)6,沉淀洗滌后溶于酸中,用KMnO4滴定,(NO2-→NO3-,Co3+→Co2+)此時n(K+):n(MnO4-)是(C)A.5:1B.5:2C.10:11D.5:112.下列電對為對稱電對的是:(B)A.I2/I-B.Fe3+/Fe2+C.Cr2O72-/Cr3+D.Cl2/Cl-

3.條件電勢是(B)A.標(biāo)準(zhǔn)電極電勢B.在特定條件時,氧化態(tài)和還原態(tài)的總濃度均為1mol·L-1時,校正了各種外界因素影響后的實際電極電勢C.任意濃度下的電極電勢D.任意溫度下的電極電勢4.直接碘量法是利用I-的還原性來測定電對電位較碘電對高的氧化性物種的一類氧化還原方法.(×)5.在氧化還原滴定分析中,不僅要從平衡觀點來考慮反應(yīng)的可能性,還應(yīng)以其反應(yīng)速度來考慮反應(yīng)的現(xiàn)實性。(√)6.碘量法誤差的主要來源有I2的揮發(fā)和(I-的氧化)。7.碘量法用的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液,在保存過程中吸收了CO2而發(fā)生分解作用S2O32-+H2CO3→HSO3-+HCO3-+S↓若用此Na2S2O3滴定I2,消耗Na2S2O3量(減小)(增大或減小),若加入(Na2CO3)可防止以上分解作用。8.用基準(zhǔn)物質(zhì)草酸鈉標(biāo)定高錳酸鉀的離子方程式為

9.滴定分析方法對化學(xué)反應(yīng)的要求有(反應(yīng)定量、完全),(反應(yīng)速率快),有合適的指示劑指示終點和干擾易于消除。10.名詞解釋:可逆電對、不可逆電對、對稱電對、不對稱電對。試舉出兩個典型的可逆對稱電對的例子。分解后一分子Na2S2O3變成一分子NaHSO3

一分子Na2S2O3只能和一分子碘原子作用

而一分子NaHSO3卻能和二分子碘原子作用

故從反應(yīng)能力看濃度增加了

導(dǎo)致加入的Na2S2O3量減小

測定的結(jié)果偏小

答:可逆電對:在氧化還原反應(yīng)的任一瞬間都能建立氧化還原平衡,其電勢基本符合能斯特方程計算的理論電勢。不可逆電對:不能在氧化還原反應(yīng)的任一瞬間立即建立符合能斯特方程的氧化還原平衡,其實際電勢與理論電勢相差較大。對稱電對:氧化態(tài)和還原態(tài)的系數(shù)相同不對稱電對:氧化態(tài)和還原態(tài)的系數(shù)不同10.在用K2Cr2O7法測定Fe時,加入硫磷混酸的目的是什么?(1)提供必要的酸度(2)絡(luò)合Fe3+,與其形成穩(wěn)定且無色的Fe(HPO4)2-,即使Fe3+/Fe2+電對的電極電勢降低,使二苯胺磺酸鈉變色點的電極電勢落在滴定的電極電勢突躍范圍內(nèi),又掩蔽了Fe3+的黃色,有利于終點的觀察。12.標(biāo)準(zhǔn)溶液的定義是什么?用間接法配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液為什么需要經(jīng)過標(biāo)定后才能使用?用間接法配制KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液,為標(biāo)定其濃度,可選擇何種基準(zhǔn)物質(zhì)和指示劑?請你分析如果加熱溫度不當(dāng)而導(dǎo)致所選基準(zhǔn)物質(zhì)受熱分解,會對KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定結(jié)果產(chǎn)生什么影響?

答:

標(biāo)準(zhǔn)溶液是已知準(zhǔn)確濃度的溶液,以四位有效數(shù)字表示。標(biāo)準(zhǔn)溶液不是基準(zhǔn)溶液,不滿足基準(zhǔn)物質(zhì)的要求,所以應(yīng)先配置大約所需濃度的溶液,再以基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定求得其準(zhǔn)確濃度。可選用Na2C2O4基準(zhǔn)物質(zhì),指示劑為KMnO4自身。根據(jù)可知,消耗KMnO4體積減小,標(biāo)定結(jié)果濃度偏高。13.標(biāo)準(zhǔn)溶液的定義是什么?標(biāo)準(zhǔn)溶液為什么需要經(jīng)過標(biāo)定后才能使用?用間接法配制下列標(biāo)準(zhǔn)溶液,為標(biāo)定其濃度,可選擇何種基準(zhǔn)物和指示劑?標(biāo)準(zhǔn)溶液 基準(zhǔn)物 指示劑EDTA KMnO4 鹽酸

答:標(biāo)準(zhǔn)溶液是已知準(zhǔn)確濃度的溶液,以四位有效數(shù)字表示。標(biāo)準(zhǔn)溶液不是基準(zhǔn)溶液,不滿足基準(zhǔn)物質(zhì)的要求,所以應(yīng)先配置大約所需濃度的溶液,再以基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定求得其準(zhǔn)確濃度。EDTA:

基準(zhǔn)物:Zn/ZnO/CaCO3/Cu/Bi/MgSO4?7H2O

指示劑:鉻黑T/二甲酚橙/PANKMnO4:基準(zhǔn)物:

Na2C2O4(H2C2O4·2H2O/As2O3/(NH4)2Fe(SO4)·6H2O)指示劑:自身/KMnO4鹽酸:基準(zhǔn)物:無水Na2CO3/硼砂指示劑:甲基橙/甲基紅14.標(biāo)定KMnO4溶液常用的基準(zhǔn)物質(zhì)是什么?寫出標(biāo)定反應(yīng)方程式。并詳細(xì)說明反應(yīng)進行的三個條件。答:標(biāo)定KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液常用的基準(zhǔn)物質(zhì)是Na2C2O4,5C2O42-+2MnO4-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O反應(yīng)三條件:(1)溫度:70-80°C:高于80°C,Na2C2O4部分分解;低于70°C,反應(yīng)速度太慢。(2)酸度:稀H2SO4環(huán)境,酸度太高,Na2C2O4易于分解;酸度太低,生成MnO2沉淀。(3)滴定速度:過快,KMnO4未來及與Na2C2O4反應(yīng),即受熱分解,太慢,溫度降低,反應(yīng)速度下降15.40.00mL的KMnO4溶液恰能氧化一定重量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O,同樣重量的物質(zhì)又恰能被30.00mL的KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.2000mol/L)所中和,試計算KMnO4的濃度?酸堿:1KHC2O4·H2C2O4·2H2O≡3H+≡3OH-氧化還原:2MnO4-+5C2O42-+16H+≡2Mn2++10CO2↑+8H2O

5KHC2O4·H2C2O4·2H2O≡4MnO4-4MnO4-≡15OH-

16.用一定體積(mL)的KMnO4溶液恰能氧化一定質(zhì)量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O,同樣質(zhì)量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O恰能被所需KMnO4體積(mL)一半的0.2000molL-1的)NaOH溶液所中和。計算KMnO4溶液的濃度。5C2O42-+2MnO4-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O∵KHC2O4·H2C2O4·2H2O~3H+~3OH-

KHC2O4·H2C2O4·2H2O~2C2O42-~4/5MnO4-∴n(KHC2O4·H2C2O4·2H2O)=1/3n(OH-)n(KHC2O4·H2C2O4·2H2O)=5/4n(MnO4-)令消耗MnO4-體積為V,則OH-體積為V/21/3(CV/2)OH-=5/4(CV)MnO4-∴CMnO4-=0.02667molL-117.KIO3標(biāo)定Na2S2O3溶液時,稱取KIO30.3567g溶于水,配制成100mL溶液后分取25.00mL,加入H2SO4及KI溶液,用Na2S2O3溶液滴定至終點時,用去24.98mL,求Na2S2O3溶液的濃度。[Mr(KIO3)=214.0]反應(yīng)為:IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2OI2++2S2O32-=2I-+S4O62-IO3--3I2-6S2O32-故n(S2O32-)=6n(IO3-)C(Na2S2O3)=6*(0.3567/214.0)*(25.00/100.0)/(24.98*10-3)=0.1001mol/L

18.稱取Pb2O3樣品1.2340g,以20.00mL0.2500molL-1H2C2O4溶液處理,將Pb4+還原至Pb2+。調(diào)節(jié)溶液pH值,使Pb2+定量轉(zhuǎn)化為PbC2O4沉淀。過濾,濾液酸化后,用0.04000molL-1KMnO4溶液滴定,用去10.00mL;沉淀用酸溶解后,用0.04000molL-1的KMnO4溶液滴定,用去30.00mL,計

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