江蘇高考化學(xué)弱電解質(zhì)的電離平衡考點(diǎn)總結(jié)

1重要考點(diǎn)命題規(guī)律1.電離、電解質(zhì)、強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)的概念。弱電解質(zhì)電離平衡是高考命題的熱點(diǎn)。江蘇卷中的“離子濃度大小比較”已成為選擇題中的經(jīng)典題；水的電離、pH計(jì)算也為命題?？?；在近幾年的Ⅱ卷中連續(xù)考查，也要引起重視。2.弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡。3.水的電離和水的離子積常數(shù)。4.溶液pH的定義，能進(jìn)行pH的簡(jiǎn)單計(jì)算。2【重點(diǎn)考點(diǎn)1】電離平衡在一定條件下，弱電解質(zhì)在水溶液中的離子化速率等于分子化速率時(shí)，即達(dá)到電離平衡。當(dāng)外界條件改變時(shí)，平衡將發(fā)生移動(dòng)。如，1.升高溫度，促進(jìn)電離過(guò)程；2.加水稀釋，促進(jìn)電離過(guò)程；3.加入與含弱電解質(zhì)相同弱離子的物質(zhì)，抑制電離過(guò)程；4.加入能與弱電解質(zhì)中的離子反應(yīng)的物質(zhì)，促進(jìn)電離過(guò)程。3【典型例題1】(2011·山東卷)室溫下向10mLpH＝3的醋酸溶液中加水稀釋后，下列說(shuō)法正確的是(

)

A．溶液中導(dǎo)電粒子的數(shù)目減少B．溶液中不變C．醋酸的電離程度增大，c(H＋)亦增大D．再加入10mLpH＝11的NaOH溶液，混合液pH＝7B4解析：選項(xiàng)A、C均不正確。醋酸屬于弱酸，加水稀釋有利于醋酸的電離，所以醋酸的電離程度增大，同時(shí)溶液中導(dǎo)電粒子的數(shù)目會(huì)增多，由于溶液體積變化更大，所以溶液的酸性會(huì)降低，即c(H＋)、c(CH3COO－)、c(CH3COOH)均會(huì)降低；由水的離子積常數(shù)Kw＝c(H＋)·c(OH－)知c(H＋)＝所以Ka＝＝B正確。其中Ka表示醋酸的電離平衡常數(shù)，由于水的離子積常數(shù)和醋酸的電離平衡常數(shù)均只與溫度有關(guān)；5D不正確。pH＝3的醋酸說(shuō)明醋酸的濃度大于0.001mol/L，pH＝11的NaOH溶液說(shuō)明氫氧化鈉的濃度等于0.001mol/L，因?yàn)樵谙♂屵^(guò)程中醋酸的物質(zhì)的量是不變的，因此加入等體積的pH＝11的NaOH溶液時(shí)，醋酸會(huì)過(guò)量，因此溶液顯酸性。答案：B6

電離平衡屬于化學(xué)平衡，其原理也遵循平衡移動(dòng)原理。解題中要應(yīng)用平衡移動(dòng)原理，分析外界條件對(duì)弱電解質(zhì)電離平衡方向的影響。

7【變式1】(2011·福建卷)常溫下0.1mol·L－1醋酸溶液的pH＝a，下列能使溶液pH＝(a＋1)的措施是()A．將溶液稀釋到原體積的10倍B．加入適量的醋酸鈉固體C．加入等體積0.2mol·L－1鹽酸D．提高溶液的溫度B8解析：A項(xiàng)錯(cuò)誤。醋酸是弱酸，電離方程式是：CH3COOHH＋＋CH3COO－，故稀釋10倍，pH增加不到一個(gè)單位；B項(xiàng)正確。加入適量的醋酸鈉固體，抑制醋酸的電離，使其pH增大，可以使其pH由a變成(a＋1)；C項(xiàng)錯(cuò)誤。加入等體積0.2mol·L－1鹽酸，雖然抑制醋酸的電離，但增大了c(H＋)，溶液的pH減??；D項(xiàng)錯(cuò)誤。提高溶液的溫度，促進(jìn)了醋酸的電離，c(H＋)增大，溶液的pH減小。此題涉及弱電解質(zhì)的電離平衡移動(dòng)，切入點(diǎn)都是比較常規(guī)的設(shè)問(wèn)，但學(xué)生易錯(cuò)選。9【重點(diǎn)考點(diǎn)2】水的電離

1．水在弱酸性、弱堿性和中性環(huán)境下，電離出的H+與OH-

始終相等

。2．在某一溫度下，水電離出的c(H+)與c(OH-)的乘積為一常數(shù)，稱為Kw。在25℃時(shí)，Kw=1×10-14。Kw僅與溫度有關(guān)，當(dāng)溫度升高，水的電離正向移動(dòng)，則Kw

增大。3.外界條件對(duì)水的電離影響因素有：溫度、酸或堿、能水解的鹽。10【典型例題2】(2010·鹽城二調(diào))水的電離平衡曲線如下圖所示，下列說(shuō)法不正確的是(

)A．圖中五點(diǎn)KW間的關(guān)系：B＞C＞A=D=EB．若從A點(diǎn)到D點(diǎn)，可采用：溫度不變?cè)谒屑尤肷倭康乃酑．若從A點(diǎn)到C點(diǎn)，可采用：溫度不變?cè)谒屑尤脒m量的NH4Cl固體D．若處在B點(diǎn)時(shí)，將pH=2的硫酸與pH=10的KOH等體積混合后，溶液顯酸性11解析：A項(xiàng)，溫度越高，Kw越大，B點(diǎn)為100℃，Kw最大。A、D、E三點(diǎn)相同，C點(diǎn)介于之間，正確。B項(xiàng)，加入酸，c(H+)變大，c(OH-)變小，但是兩者的乘積不變，正確。C項(xiàng)，溫度不變，則Kw不變，錯(cuò)。D項(xiàng)，B點(diǎn)時(shí)的Kw=10-12，pH=10的KOH中c(OH-)=10-2mol/L，與pH=2的硫酸等體積混合后，H+與OH-剛好完全反應(yīng)，則應(yīng)為中性，錯(cuò)。答案：C、D12水的離子積常數(shù)屬于化學(xué)平衡常數(shù)的一種，它僅與溫度有關(guān)。外加酸或堿，抑制水的電離。外加易水解的鹽，或是升高溫度能促進(jìn)水的電離正向移動(dòng)。解題時(shí)一定要關(guān)注題中所給的溫度，不能隨意地運(yùn)用“Kw=1×10-14”這一數(shù)據(jù)。13【變式2】(2011·四川卷)25℃時(shí)，在等體積的①pH＝0的H2SO4溶液、②0.05mol/L的Ba(OH)2溶液，③pH＝10的Na2S溶液，④pH＝5的NH4NO3溶液中，發(fā)生電離的水的物質(zhì)的量之比是()A．1∶10∶1010∶109B．1∶5∶5×109∶5×108C．1∶20∶1010∶109D．1∶10∶104∶109解析：酸或堿是抑制水電離的，且酸性越強(qiáng)或堿性越強(qiáng)，抑制的程度就越大；能發(fā)生水解的鹽是促進(jìn)水電離的。由題意知①②③④中發(fā)生電離的水的物質(zhì)的量分別是10－14、10－13、10－4、10－5，所以選項(xiàng)A正確。A14【重點(diǎn)考點(diǎn)3】pH計(jì)算

1．pH計(jì)算公式為：pH=-lgc(H+)。2．混合溶液求pH的方法：15163．弱酸、弱堿稀釋的pH規(guī)律：①某強(qiáng)酸的pH=a，稀釋100倍后，pH=a+2(且a+2<7)

②某弱酸的pH=a，稀釋100倍后，a<pH<a+2(且a+2<7)

③某強(qiáng)堿的pH=a，稀釋100倍后，pH=a-2(且a-2>7)

④某弱堿的pH=a，稀釋100倍后，a-2<pH<a(且a-2>7)。注意：酸無(wú)論怎么稀釋，不可能變成堿性，只能無(wú)限接近于7；堿無(wú)論怎么稀釋，不可能變成酸性，也只能無(wú)限接近于7。17【典型例題3】下列敘述正確的是(

)A．醋酸溶液的pH＝a，將此溶液稀釋1倍后，溶液的pH＝b，則a＞bB．在滴有酚酞溶液的氨水里，加入NH4Cl至溶液恰好無(wú)色，則此時(shí)溶液的pH＜7C．1.0×10－3mol/L鹽酸的pH＝3.0,1.0×10－8mol/L鹽酸的pH＝8.0D．若1mLpH＝1的鹽酸與100mLNaOH溶液混合后溶液的pH＝7，則NaOH溶液的pH＝11D18解析：A錯(cuò)。若是稀醋酸溶液稀釋則c(H＋)減小，pH增大，b＞a；B錯(cuò)。酚酞的變色范圍是pH＝8.0～10.0(無(wú)色→紅色)，現(xiàn)在使紅色褪去，pH不一定小于7，可能在7～8之間；C錯(cuò)。常溫下酸的pH不可能大于7，只能無(wú)限的接近7；D正確，直接代入計(jì)算可得，也可用更一般的式子：設(shè)強(qiáng)酸pH＝a，體積為V1；強(qiáng)堿的pH＝b，體積為V2，則有10－aV1＝10－(14－b)V2?＝10a＋b－14，現(xiàn)在＝10－2，又知a＝1，所以b＝11。答案：D19兩種溶液混合后，首先應(yīng)考慮是否發(fā)生化學(xué)變化，其次考慮溶液總體積變化。一般來(lái)說(shuō)，溶液的體積沒(méi)有加和性，但稀溶液混合時(shí)，常不考慮混合后溶液體積的變化，而取其體積之和(除非有特殊說(shuō)明)。當(dāng)混合溶液是堿過(guò)量時(shí)，應(yīng)先計(jì)算出混合溶液中c(OH-)濃度，然后再依據(jù)Kw/c(OH-)，得出c(H+)，再求出pH。

20【變式3】現(xiàn)有等濃度的下列溶液：①醋酸，②苯酚，③苯酚鈉，④碳酸，⑤碳酸鈉，⑥碳酸氫鈉。按溶液pH由小到大排列正確的是()A．④①②⑤⑥③B．④①②⑥⑤③C．①④②⑥③⑤D．①④②③⑥⑤解析：①②④均屬于酸，其中醋酸最強(qiáng)，碳酸次之，苯酚最弱。③⑤⑥均屬于強(qiáng)堿弱酸鹽，根據(jù)越弱越水解的原理知，因酸性：H2CO3>苯酚>HCO，所以對(duì)應(yīng)的鹽其堿性為：碳酸鈉>苯酚鈉>碳酸氫鈉，pH順序相反，故C項(xiàng)正確。C2122重要考點(diǎn)命題規(guī)律1.鹽類水解的原理及影響鹽類水解程度的主要因素。電解質(zhì)溶液是高考命題的熱點(diǎn)。江蘇卷中的“離子濃度大小比較”已成為選擇題中的經(jīng)典題；鹽類水解的應(yīng)用也為命題?？?；沉淀溶解平衡雖是新課標(biāo)新增內(nèi)容，在近幾年的Ⅱ卷中連續(xù)考查，也要引起重視。2.認(rèn)識(shí)鹽類水解在生產(chǎn)、生活中的應(yīng)用(弱酸弱堿鹽的水解不作要求)。3.難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。23【重要考點(diǎn)1】電離與水解綜合應(yīng)用1．三大守恒關(guān)系：鹽類水解和離子濃度大小的比較是高考的必考點(diǎn)。解題的關(guān)鍵在于考慮水解、電離以及兩者的相對(duì)強(qiáng)弱關(guān)系。解題中要抓住一個(gè)原理，兩類平衡，三個(gè)守恒(即平衡移動(dòng)原理，電離平衡和水解平衡，電荷守恒、物料守恒和質(zhì)子守恒)。24守恒關(guān)系定義實(shí)例電荷守恒

電解質(zhì)溶液呈電中性，即所有陽(yáng)離子所帶的正電荷總數(shù)與所有陰離子所帶的負(fù)電荷總數(shù)相等在NaHCO3溶液中：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-)

物料守恒實(shí)質(zhì)也就是原子守恒，即原子在變化過(guò)程(水解、電離)中數(shù)目不變

在Na2CO3溶液中：c(Na+)=2c(CO)+2c(HCO3-)+2c(H2CO3)質(zhì)子守恒即在純水中加入電解質(zhì)，最后溶液中由水電離出的H+與OH-相等(可由電荷守恒及物料守恒推出)Na2CO3溶液中：c(OH-)=c(HCO-)+

2c(H2CO3)+c(H+)25【典型例題1】(2011·南通期末調(diào)研)下列有關(guān)二元弱酸H2A的鹽溶液的說(shuō)法中正確的是(

)A．在NaHA溶液中一定有：c(Na+)＞c(HA-)＞c(OH-)＞c(H+)B．在NaHA溶液中一定有：c(Na+)＞c(HA-)＞c(H+)＞c(OH-)C．在Na2A溶液中：c(Na+)=c(HA-)+c(OH-)+2c(A2-)D．在Na2A溶液中：c(OH-)=c(H+)+c(HA-)+2c(H2A)

26解析：A和B的HA-中電離與水解程度未知，也就是說(shuō)溶液的酸堿性未知，那么c(H+)和c(OH-)誰(shuí)大誰(shuí)小無(wú)法比較，故A、B錯(cuò)；依據(jù)溶液中的電荷守恒：c(H+)+c(Na+)=c(HA-)+c(OH-)+2c(A2-)，C錯(cuò)誤。電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-)+2c(A2-)和物料守恒c(Na+)=2[c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)])，組合得到c(OH-)=c(H+)+c(HA-)+2c(H2A)，故D正確。答案:D27對(duì)于含有字母的組合物質(zhì)，可以列舉出具體的實(shí)例進(jìn)行驗(yàn)證。如NaHA，可能為酸性的NaHSO3，也可能為堿性的NaHS。

28【變式1】(2009·江蘇卷)下列溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是(

)A．室溫下，向0.01mol·L-1NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性：c(Na+)＞c(SO42-)>c(NH4+)>c(OH-)＝c(H+)B．0.1mol·L-1NaHCO3溶液：c(Na+)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H+)C．Na2CO3溶液：c(OH-)－c(H+)＝c(HCO3-)＋2c(H2CO3)D．25℃時(shí)，pH＝4.75、濃度均為0.1mol·L-1的CH3COOH、CH3COONa混合溶液：c(CH3COO-)＋c(OH-)<c(CH3COOH)＋c(H+)29解析：B項(xiàng)錯(cuò)，NaHCO3溶液中，OH－是由水解和水的電離所形成的，但是這些都是微弱的，的濃度大于OH－濃度；D項(xiàng)錯(cuò)，由電荷守恒有：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，由物料守恒可得：2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，將兩式中的c(Na＋)消去，可得c(CH3COO－)＋2c(OH－)＝2c(H＋)＋c(CH3COOH)，所以c(CH3COO－)＋c(OH－)－c(H＋)－c(CH3COOH)＝c(H＋)－c(OH－)，因?yàn)閜H＝4.75，故c(H＋)－c(OH－)>0，所以D項(xiàng)不等式應(yīng)為“>”，故錯(cuò)。答案：ACHCO3－HCO3－30【重要考點(diǎn)2】溶液中離子濃度大小比較【典型例題2】(2011·江蘇卷)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是(

)A．在0.1mol·L-1NaHCO3溶液中：c(Na+)＞c(HCO3-)＞c(CO32-)＞c(H2CO3)B．在0.1mol·L-1Na2CO3溶液中：c(OH-)－c(H+)＝c(HCO3-)＋2c(H2CO3)C．向0.2mol·L-1NaHCO3溶液中加入等體積0.1mol·L-1NaOH溶液：c(CO32-)＞c(HCO3-)＞c(OH-)＞c(H+)31

解析：本題屬于基本概念與理論的考查，落點(diǎn)在水解與電離平衡、物料守恒和電荷守恒、離子濃度大小比較。溶液中存在水解與電離兩個(gè)過(guò)程的離子濃度大小比較似乎是考試熱點(diǎn)內(nèi)容，高三復(fù)習(xí)中要反復(fù)加強(qiáng)訓(xùn)練。A.在0.1mol·L-1NaHCO3溶液中，HCO3-在溶液中存在水解與電離兩個(gè)過(guò)程，而溶液呈堿性，說(shuō)明水解過(guò)程大于電離過(guò)程，c(H2CO3)＞c(CO32-)。

D．常溫下，CH3COONa和CH3COOH混合溶液[pH＝7，c(Na+)＝0.1mol·L-1]：c(Na+)＝c(CH3COO-)＞c(CH3COOH)＞c(H+)＝c(OH-)32

B.c(OH-)－c(H-)＝c(HCO3-)＋2c(H2CO3)中把c(H＋)移項(xiàng)到等式另一邊，即是質(zhì)子守恒關(guān)系式。C.向0.2mol·L-1NaHCO3溶液中加入等體積0.1mol·L-1NaOH溶液后，相當(dāng)于0.05mol·L-1的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液的混合液，由于Na2CO3的水解程度大于NaHCO3的水解程度，因此正確的關(guān)系是：c(HCO3-)＞c(CO32-)＞c(OH-)＞c(H+)。D.常溫下，CH3COONa和CH3COOH混合溶液，包括CH3COO-水解和CH3COOH電離兩個(gè)過(guò)程，既然pH＝7，根據(jù)電荷守恒式，不難得出c(Na+)＝c(CH3COO-)＝0.1mol·L-1，c(H+)＝c(OH-)＝1×10-7mol·L-1，水解是非常有限的，故c(CH3COO-)＞c(CH3COOH)。答案：B、D33離子濃度大小比較存在兩種方式的命題，一是不等式比較，對(duì)于單一溶液，要分清電離與水解誰(shuí)占主要地位。對(duì)于混合溶液，分析存在的反應(yīng)，是過(guò)量問(wèn)題還是水解問(wèn)題。另外是等式關(guān)系，主要是運(yùn)用三大守恒(電荷、物料和質(zhì)子)列式分析。

34【變式2】HA為酸性略強(qiáng)于醋酸的一元弱酸，在0.1mol·L－1NaA溶液中，離子濃度關(guān)系正確的是(

)

A．c(Na＋)＞c(A－)＞c(H＋)＞c(OH－)

B．c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H＋)

C．c(Na＋)＋c(OH－)＝c(A－)＋c(H＋)

D．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)解析：A明顯錯(cuò)誤，因?yàn)殛?yáng)離子濃度都大于陰離子濃度，電荷不守恒；D是電荷守恒，明顯正確；NaA的水解是微弱的，故c(A－)＞c(OH－)，B錯(cuò)；C的等式不符合任何一個(gè)守恒關(guān)系，是錯(cuò)誤的。D35【重要考點(diǎn)3】沉淀溶解平衡

1．沉淀溶解平衡(1)在一定條件下，當(dāng)難溶電解質(zhì)的溶解速率與溶液中離子重新生成沉淀的速率相等時(shí)，溶液中存在的溶解和沉淀的動(dòng)態(tài)平衡，稱為沉淀溶解平衡。(2)溶度積：對(duì)于難溶電解質(zhì)AmBn，Ksp=cm(An+)·cn(Bm-)

。當(dāng)某時(shí)刻，溶液中離子濃度的離子積為Q，若Q=Ksp時(shí)，溶液為飽和溶液；若Q>Ksp，溶液將出現(xiàn)沉淀；若Q<Ksp，溶液不會(huì)生成沉淀。(3)Ksp僅與溫度有關(guān)。36

2．沉淀溶解平衡的應(yīng)用(1)沉淀的生成：加入沉淀劑，當(dāng)Q>Ksp時(shí)，就會(huì)產(chǎn)生沉淀。(2)沉淀的溶解：當(dāng)Q<Ksp時(shí)，沉淀將發(fā)生溶解，常用的方法有：利用氧化還原反應(yīng)降低某一離子的濃度；生成弱電解質(zhì)；生成絡(luò)合物。(3)分步沉淀：①溶液中有幾種離子，加入某沉淀劑時(shí)，Ksp小的先沉淀；②對(duì)于不同類型的沉淀，其沉淀先后順序要通過(guò)計(jì)算才能確定，如AgCl和Ag2CrO4。(4)沉淀的轉(zhuǎn)化一般地，Ksp較大的沉淀易于轉(zhuǎn)化為Ksp較小的沉淀。但是，如果加入某懸濁液沉淀劑，也可以使Ksp小的轉(zhuǎn)化為Ksp大的。37【典型例題3】某溫度時(shí)，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是(

)A．加入Na2SO4可以使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)B．通過(guò)蒸發(fā)可以使溶液由d點(diǎn)變到c點(diǎn)C．d點(diǎn)無(wú)BaSO4沉淀生成D．a(chǎn)點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp大于c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的KspC38解析：類似于溶解度曲線，曲線上的任一點(diǎn)如a和c表示BaSO4飽和溶液，曲線上方的任一點(diǎn)，均表示過(guò)飽和，如b點(diǎn)說(shuō)明溶液中有BaSO4沉淀析出，此時(shí)Qc＞Ksp；曲線下方的任一點(diǎn)，均表示不飽和，如d點(diǎn)，此時(shí)Qc＜Ksp，故選項(xiàng)C正確，D錯(cuò)。A項(xiàng)，在原溶解平衡的溶液中加入Na2SO4，增大了c()，使平衡向生成BaSO4的方向移動(dòng)，但溶液仍處于飽和狀態(tài)，即最后的點(diǎn)應(yīng)在曲線上(a下方)，A錯(cuò)。B項(xiàng)，蒸發(fā)使c()增大，而c點(diǎn)與d點(diǎn)的c(SO)相等，故B項(xiàng)錯(cuò)。答案：CSO42-SO42-39離子積Q與Ksp關(guān)系：當(dāng)