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文檔簡介
分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(共價鍵\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(成鍵方式\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(σ鍵\o(→,\s\up7(特征))電子云呈軸對稱,如s—sσ鍵、s—pσ鍵、p—pσ鍵,π鍵\o(→,\s\up7(特征))電子云分布的界面關(guān)于通過鍵軸的一個平面對稱如p—pπ鍵)),鍵的極性\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(極性共價鍵:共用電子對偏移,非極性共價鍵:共用電子對不發(fā)生偏移)),,鍵參數(shù)\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(鍵能:氣態(tài)基態(tài)原子形成1mol化學鍵釋放的最低能量,鍵長:形成共價鍵的兩個原子之間的核間距,鍵角:任意兩個共價鍵之間的夾角)),等電子原理:原子總數(shù)相同、價電子總數(shù)相同的分子性質(zhì)相近)),分子的立體構(gòu)型\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(分子的立體構(gòu)型:直線形、V形、平面三角形、三角錐形、正四面體形等,價層電子對互斥模型:分子中價電子對、孤電子對相互排斥的結(jié)果,雜化軌道理論:不同類型能量相近的原子軌道重新組合成新軌道,配位鍵和配位化合物:一方具有孤電子對,另一方具有空軌道)),分子的性質(zhì)\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(分子的極性\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(極性分子:正負電荷中心不重合,非極性分子:正負電荷中心重合)),范德華力對物質(zhì)性質(zhì)的影響:組成和結(jié)構(gòu)相似,相對分子質(zhì)量越大,范德華力越大,氫鍵對物質(zhì)性質(zhì)的影響\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(分子內(nèi):熔、沸點降低,分子間:熔、沸點升高)),溶解性:相似相溶規(guī)律,手性:手性異構(gòu)體、手性分子,無機含氧酸分子的酸性:HOmROn,R相同,n越大,酸性越強))))共價鍵和配位化合物1.共價鍵的分類與存在(1)分類共價鍵eq\f(電子云的,重疊方式)σ鍵(頭碰頭、軸對稱)s-pσ鍵s-sσ鍵p-pσ鍵π鍵(肩并肩、鏡面對稱)p-pπ鍵eq\f(共用電子對,是否偏移)極性鍵(X—Y)非極性鍵(X—X)eq\f(共用電子對,的數(shù)目)雙鍵單鍵三鍵eq\o(→,\s\up7(一方提供電子對),\s\do5(一方提供空軌道))配位鍵(特殊共價鍵)(2)存在eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(非極性鍵,極性鍵,配位鍵,,非金屬單質(zhì),共價化合物,離子化合物,配合物))(3)鍵參數(shù)對分子性質(zhì)的影響鍵長越短,鍵能越大,分子越穩(wěn)定。鍵長eq\o(→,\s\up7(決定),\s\do5())分子的穩(wěn)定性eq\o(→,\s\up7(決定),\s\do5())分子的性質(zhì)鍵能eq\o(→,\s\up7(決定),\s\do5())分子的空間構(gòu)型鍵角2.等電子原理(1)概念:原子總數(shù)相同,價電子數(shù)也相同的分子具有相似的化學鍵特性,它們的許多性質(zhì)是相近的。(2)常見的等電子體類型實例二原子10個價電子N2CONO+CN-三原子16個價電子CO2CS2N2ONCO-NOeq\o\al(+,2)Neq\o\al(-,3)SCN-BeCl2(g)三原子18個價電子NOeq\o\al(-,2)O3SO23.配合物的組成(1)組成:一般包括配離子和其他離子(2)配離子的組成:中心原子或離子+配體及配位數(shù)如:說明:配離子一般為難電離的離子,在離子方程式書寫時不能拆開。(2023·廣元高二質(zhì)檢)Q、R、X、Y、Z五種元素的原子序數(shù)依次遞增。已知:①Z的原子序數(shù)為29,其余的均為短周期主族元素;②Y原子價電子(外圍電子)排布msnmpn;③R原子核外L層電子數(shù)為奇數(shù);④Q、X原子p軌道的電子數(shù)分別為2和4。請回答下列問題:(1)R形成的單質(zhì)分子式為________,含________個σ鍵________個π鍵。(2)H2X2分子中含的鍵有________(填“極性鍵”、“非極性鍵”或“極性鍵和非極性鍵”)。(3)Z離子與R的氣態(tài)氫化物形成的配離子,其結(jié)構(gòu)式為________,配位數(shù)是________,配體是________。(4)Q、R、X、Y的氣態(tài)氫化物的熱穩(wěn)定性大小順序為_______________________________(填分子式)。(5)上述元素中能形成與R2等電子體的分子是___________________________________?!窘馕觥肯韧茖С鲈厥墙忸}的前提:①29號為Cu。②Y價電子:msnmpn中n只能取2,又為短周期,則Y可能為C或Si。③R的核外L層為奇數(shù),說明是第二周期的Li、B、N或F。④Q、X的p軌道的電子數(shù)為2和4,則Q為C或Si、X為O或S。再從五種元素原子序數(shù)依次遞增,可推出:Q為C,R為N,X為O,Y為Si。(1)N2的結(jié)構(gòu)式為N≡N,1個σ鍵,2個π鍵。(2)H2X2的結(jié)構(gòu)式為H—O—O—H。(3)Z離子為Cu2+,R的氣態(tài)氫化物為NH3,可形成[Cu(NH3)4]2+。(4)非金屬性越強,與H形成鍵長越短,越穩(wěn)定。(5)N2、CO為等電子體的分子?!敬鸢浮?1)N212(2)極性鍵和非極性鍵(4)H2O>NH3>CH4>SiH4(5)CO分子的空間構(gòu)型1.雜化軌道理論(1)規(guī)律雜化時軌道總數(shù)不變;雜化軌道只能用于形成σ鍵或用來容納未參與成鍵的孤電子對,不能用于形成π鍵。(2)類型雜化軌道類型雜化軌道構(gòu)型雜化軌道夾角分子離子構(gòu)型示例sp直線形180°直線形CO2BeCl2HgCl2sp2平面三角形120°平面三角形BF3BCl3CH2Osp3正四面體形109°28′正四面體形CH4CCl4NHeq\o\al(+,4)三角錐形NH3V形H2OH2S2.價層電子對互斥理論分子或離子中心原子的孤電子對數(shù)分子或離子的價層電子對數(shù)分子或離子的立體構(gòu)型名稱CO202直線形SO213V形H2O24V形BF303平面三角形SO303平面三角形CH404正四面體形NHeq\o\al(+,4)04正四面體形NH314三角錐形(2023·蘇州高二質(zhì)檢)短周期元素A、B、C、D四種元素。A元素的原子最外層電子排布式為ms1,B元素的原子價電子排布式為ns2np2,C元素位于第二周期且原子中p軌道與s軌道電子總數(shù)相等,D元素原子的M電子層的p軌道中有3個未成對電子。(1)若A為非金屬,則A與D形成的簡單化合物的分子式為________,中心原子的雜化類型為________,分子的空間構(gòu)型是________。(2)若n=2時,則B的氫化物B2H4的結(jié)構(gòu)式為_______,B的雜化類型為____________,B2H4分子中含有的鍵是________(填“σ鍵”、“π鍵”或“σ鍵和π鍵”)。(3)C和氫形成的一種陽離子,含有10個電子,其陽離子的VSEPR模型為________,離子的立體構(gòu)型為________,其離子中心原子的孤電子對數(shù)為________。【解析】根據(jù)C元素的第二周期和p軌道與s軌道電子總數(shù)相等可知C為O;根據(jù)D元素原子的M層p軌道中有3個未成對電子可知D為P。(1)A為非金屬且電子排布式為ms1可知A為H,H與D形成的分子式為PH3,價層電子對數(shù)為3+eq\f(1,2)(5-3)=4,為sp3雜化,分子構(gòu)型為三角錐形。(2)n=2可確定B為C,C2H4的結(jié)構(gòu)式為,C的雜化類型為sp2雜化,含σ鍵和π鍵。(3)O與H形成10e-陽離子為H3O+,價層電子對數(shù)為3+eq\f(1,2)(6-1-3)=4,該離子的VSEPR模型為正四面體,離子的構(gòu)型為三角錐形,中心原子有1對孤電子對?!敬鸢浮?1)PH3sp3雜化三角錐形(2)sp2雜化σ鍵和π鍵(3)正四面體形三角錐形1共價鍵、分子間作用力比較和分子的極性判斷1.分子間作用力與共價鍵比較分子間作用力共價鍵分類范德華力分子內(nèi)氫鍵分子間氫鍵極性共價鍵、非極性共價鍵作用粒子分子或原子(稀有氣體)氫原子與氧原子、氮原子或氟原子原子特征無方向性、無飽和性有方向性、有飽和性有方向性、有飽和性強度比較共價鍵>氫鍵>范德華力2.分子的極性(1)分子的極性由共價鍵的極性和分子的立體構(gòu)型兩方面共同決定:極性鍵eq\o(→,\s\up7(空間不對稱),\s\do5())極性分子eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(雙原子分子,如HCl、NO、IBr等,V形分子,如H2O、H2S、SO2等,三角錐形分子,如NH3、PH3等,非正四面體形分子,如CHCl3、CH2Cl2、,CH3Cl等))非極性鍵eq\o(→,\s\up7(空間對稱),\s\do5())非極性分子eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(單質(zhì)分子,如Cl2、N2、P4、I2等,直線形分子,如CO2、CS2、C2H2等,正四面體形分子,如CH4、CCl4、CF4等))(2)判斷ABn型分子極性的經(jīng)驗規(guī)律若中心原子A的化合價的絕對值等于該元素所在的主族序數(shù),則為非極性分子,若不等則為極性分子。短周期的5種非金屬元素,其中A、B、C的最外層電子排布可表示為A:asa,B:bsbbpb,C:csccp2c,D與B同主族,E在C的下一周期,且是同周期元素中電負性最大的元素?;卮鹣铝袉栴}:(1)由A、B、C、E四種元素中的兩種元素可形成多種分子,下列分子①BC2②BA4③A2C2④BE4,其中屬于極性分子的是________(填序號)。(2)C的氫化物比下周期同族元素的氫化物沸點還要高,其原因是__________________________。(3)B、C兩元素能和A元素組成兩種常見的溶劑,其分子式為__________、________。DE4在前者中的溶解性________(填“大于”或“小于”)在后者中的溶解性。(4)BA4、BE4和DE4的沸點從高到低的順序為_______(填化學式)。(5)A、C、E三種元素可形成多種含氧酸,如AEC、AEC2、AEC3、AEC4等,以上列舉的四種酸其酸性由強到弱的順序為:_______________________(填化學式)?!窘馕觥坑蓪忣}導引可知A:H,B:C,C:O,D:Si,E:Cl。(1)①、②、③、④分別為CO2、CH4、H2O2、CCl4,其中H2O2為極性分子,其他為非極性分子。(2)C的氫化物為H2O,H2O分子間可形成氫鍵是其沸點較高的重要原因。(3)B、A兩元素組成苯,C、A兩元素組成水,兩者都為常見的溶劑,SiCl4為非極性分子,易溶于非極性溶劑苯中。(4)BA4、BE4、DE4分別為CH4、CCl4、SiCl4,三者結(jié)構(gòu)相似,相對分子質(zhì)量逐漸增大,分子間作用力逐漸增強,故它們的沸點順序為SiCl4>CCl4>CH4。(5)這四種酸分別為HClO、HClO2、HClO3、HClO4,含氧酸的通式可寫為(HO)mClOn(m≥1;n≥0),n值越大,酸性越強,故其酸性由強到弱的順序為HClO4>HClO3>HClO2>HClO?!敬鸢浮?1)③(2)H2O分子間形成氫鍵(3)C6H6H2O大于(4)SiCl4>CCl4>CH4(5)HClO4>HClO3>HClO2>HClO1.下表中實線是元素周期表的部分邊界,其中上邊界并未用實線標出。ABCDEFeGa,根據(jù)信息回答下列問題:(1)周期表中基態(tài)Ga原子的最外層電子排布式為________。(2)Fe元素位于周期表的________區(qū);Fe與CO易形成配合物Fe(CO)5,在Fe(CO)5中鐵的化合價為____________;已知:原子數(shù)目和電子總數(shù)(或價電子總數(shù))相同的微?;榈入娮芋w,等電子體具有相似的結(jié)構(gòu)特征。與CO分子互為等電子體的分子和離子分別為________和________(填化學式)。(3)在CH4、CO、CH3OH中,碳原子采取sp3雜化的分子有________。(4)根據(jù)VSEPR理論預(yù)測EDeq\o\al(-,4)離子的空間構(gòu)型為__________________。B、C、D、E原子相互化合形成的分子中,所有原子都滿足最外層8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的分子的電子式為______________________(寫2種)。【解析】配合物Fe(CO)5中鐵原子是中心原子,一氧化碳是配體,鐵的化合價是0。10個價電子的雙原子分子是N2和CO,離子是CN-;形成4個單鍵的C原子采取sp3雜化。由A、B、C、D、E在元素周期表中的位置可知,它們分別是H、C、N、O、Cl。ClOeq\o\al(-,4)中1個Cl原子結(jié)合4個氧原子,是正四面體。B、C、D、E原子相互化合形成的分子中,所有原子都滿足最外層8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的有CO2、NCl3、CCl4等?!敬鸢浮?1)4s24p1(2)d0N2CN-(3)CH4、CH3OH(4)正四面體CO2、NCl3、CCl4(任寫2個)2.(2023·沈陽二中月考)將幾種分子晶體在水和四氯化碳中的溶解情況填入下表(填“易溶”或“不易溶”):蔗糖磷酸碘萘(1)水(2)四氯化碳其原因是______________________________?!窘馕觥肯嗨葡嗳芤?guī)律是從實驗中歸納出的經(jīng)驗規(guī)律。一般非極性溶質(zhì)(或極性小的)易溶于非極性溶劑,難溶于極性溶劑;強極性溶質(zhì)易溶于極性溶劑,難溶于非極性溶劑。如多數(shù)有機物往往易溶于有機溶劑,多數(shù)鹽易溶于水?!敬鸢浮空崽橇姿岬廨?1)水易溶易溶不易溶不易溶(2)四氯化碳不易溶不易溶易溶易溶分析這幾種晶體和溶劑分子的結(jié)構(gòu)可知,蔗糖、磷酸、水是極性分子,而碘、萘、四氯化碳是非極性分子。根據(jù)相似相溶規(guī)律,得出結(jié)論3.(2023·撫順高二質(zhì)檢)A、B、C、D四種短周期元素的原子半徑依次減小,D能分別與A、B、C形成電子總數(shù)相等的分子X、Y、Z。C原子的最外層電子排布為nsnnp2n。E的原子序數(shù)為29。(1)A、B、C的第一電離能由小到大的順序為______(用元素符號表示)。(2)X是含有________鍵(填“非極性”或“極性”,下同)的________分子。(3)A的一種氫化物的相對分子質(zhì)量為26,其分子中的σ鍵與π鍵的鍵數(shù)之比為________。(4)Y分子的空間構(gòu)型為__________,其中心原子采取________雜化。(5)一種由B、C組成的化合物與AC2互為等電子體,其化學式為________。(6)Y是一種易液化的氣體,請簡述其易液化的原因________________________________________。(7)寫出E2+的電子排布式____________________,并寫出E2+在Z中通入足量Y得到深藍色溶液的離子反應(yīng)方程式_______________________________________。【解析】由題意可知A、B、C、D分別為C、N、O、H,E為Cu?!敬鸢浮?1)C<O<N(2)極性非極性(3)3∶2(4)三角錐形sp3(5)N2O(6)氨氣分子間存在氫鍵,沸點高而易液化(7)1s22s22p63s23p63d9或[Ar]3d9Cu2++4NH3=[Cu(NH3)4]2+或Cu2++4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2++4H2O4.已知X、Y和Z三種元素的原子序數(shù)之和等于42。X元素原子的4p軌道上有3個未成對電子,Y元素原子的最外層2p軌道上有2個未成對電子。X跟Y可形成化合物X2Y3,Z元素可以形成負一價離子。請回答下列問題:(1)X元素原子基態(tài)時的電子排布式為____________,該元素的符號是________;(2)Y元素原子的價層電子的電子排布圖為________,該元素的名稱是________;(3)X與Z可形成化合物XZ3,該化合物的空間構(gòu)型為________;(4)已知化合物X2Y3在稀硫酸溶液中可被金屬鋅還原為XZ3,產(chǎn)物還有ZnSO4和H2O,該反應(yīng)的化學方程式是_________________________;(5)比較X的氫化物與同族第二、第三周期元素所形成的氫化物穩(wěn)定性、沸點高低并說明理由__________________?!窘馕觥?1)X元素原子的4p軌道上有3個未成對電子,可通過寫電子排布式得到X為33號元素As;(2)Y元素原子的最外層2p軌道上有2個未成對電子,從電子排布式可知為O或C,再從化合物X2Y3(As2Y3)可確定Y為O;最后據(jù)三者原子序數(shù)和為42可得Z為H。(3)AsH3的結(jié)構(gòu)與NH3相似(As為sp3雜化),分子形狀為三角錐形?!敬鸢浮?1)1s22s22p63s23p63d104s24p3As(2)氧(3)三角錐形(4)As2O3+6Zn+6H2SO4=2AsH3↑+6ZnSO4+3H2O(5)穩(wěn)定性:NH3>PH3>AsH3因為鍵長越短,鍵能越大,化合物越穩(wěn)定;沸點:NH3>AsH3>PH3NH3可形成分子間氫鍵,沸點最高,AsH3相對分子質(zhì)量比PH3大,分子間作用力大,因而AsH3比PH3沸點高5.(2023·沈陽二中月考)有A、B、C、D、E依次五種短周期元素,它們的核電荷數(shù)按C、A、B、D、E的順序依次增大。C、D都能分別與A按原子個數(shù)比為1∶1或2∶1形成化合物。CB可與EA2反應(yīng)生成C2A和氣態(tài)物質(zhì)EB4。E的M層電子數(shù)是K層電子數(shù)的2倍。(1)寫出五種元素的名稱A:________;B:________;C:________;D:________;E:________。(2)畫出E的原子結(jié)構(gòu)示意圖________,寫出電子式D2A2________;EB4________。(3)寫出D單質(zhì)與CuSO4溶液反應(yīng)的離子方程式___________________________________。(4)C2A是由________鍵形成的________分子;EB4是由________鍵形成的________分子(填“極性”或“非極性”,上同)?!窘馕觥勘绢}突破點為E,M層電子數(shù)是K層電子數(shù)的2倍,故E應(yīng)為Si,且可知EA2為SiO2,氣態(tài)EB4為SiF4,則有4HF+SiO2=SiF4↑+2H2O,C為H,A為O,C、D分別與A形成原子個數(shù)比為1∶1或2∶1的化合物,可判斷D為Na?!敬鸢浮?1)氧氟氫鈉硅(3)2Na+Cu2++2H2O=2Na++Cu(OH)2↓+H2↑(4)極性極性極性非極性NH2NH2NNNNH26.已知三聚氰胺的結(jié)構(gòu)式如圖所示:三聚氰胺是氰胺(H2N—C≡N)的三聚體,請回答下列問題:(1)寫出基態(tài)碳原子的電子排布式________________。(2)氰胺中—C≡N中的碳原子、三聚氰胺環(huán)狀結(jié)構(gòu)中的氮原子和氨基中的氮原子,這三種氮原子的雜化軌道類型分別是________、________、________。(3)一個三聚氰胺分子中________個σ鍵,______個π鍵。(4)往硫酸銅溶液中加入過量氨水,可生成[Cu(NH3)4]2+配離子。已知NF3與NH3的空間構(gòu)型都是三角錐形,但NF3不易與Cu2+形成配離子,其原因是________________?!窘馕觥?2)根據(jù)雜化軌道理論,—C≡N中的碳原子雜化方式為sp雜化,三聚氰胺環(huán)狀是平面分子,氮原子采用sp2雜化?!狽H2為三角錐形,氮原子采用sp3雜化。(3)單鍵為σ鍵,雙鍵中一個為σ鍵,一個為π鍵。(4)N、F、H三種元素的電負性:F>N>H,所以NH3中共用電子對偏向N,而在NF3中,共用電子對偏向F,偏離N;使得氮原子上的孤電子對難以與Cu2+形成配位鍵?!敬鸢浮?1)1s22s22p2(2)spsp2sp3(3)153(4)F的電負性比N大,N—F成鍵電子對向F偏移,導致NF3中N原子核對其孤電子對的吸引能力增強,難以形成配位鍵,故NF3不易與Cu2+形成配離子(或者N、F、H三種元素的電負性:F>N>H,在NF3中,共用電子對偏向F,偏離N,使得氮原子上的孤電子對難以與Cu2+形成配位鍵)7.A、B、C、D四種同周期元素,在同族元素中,A的氣態(tài)氫化物的沸點最高,B的最高價氧化物對應(yīng)的水化物的酸性在同周期中是最強的,C的電負性介于A、B之間,D與B相鄰。(1)C的原子的價電子排布式為________。(2)在B的單質(zhì)分子中存在______個π鍵,_____個σ鍵。(3)已知B的氣態(tài)氫化物很容易與H+結(jié)合,B原子與H+間形成的鍵叫____________,形成的離子立體結(jié)構(gòu)為________,其中B原子采取的雜化方式是________。(4)在A、B、C、D四種元素形成的電子數(shù)相同的四種氫化物中沸點最低的是________(寫分子式),其沸點顯著低于其他三種氫化物的原因是:______________________?!窘馕觥扛鶕?jù)已知條件可以推斷出,A是氟元素(F)、B是氮元素(N)、C是氧元素(O)、D是碳元素(C)。(1)氧原子電子排布式是1s22s22p4,價電子排布式是2s22p4。(2)氮氣分子(N≡N)中有一個σ鍵,兩個π鍵。(3)NH3與H+結(jié)合成NHeq\o\al(+,4)時,NH3中N原子提供孤電子對,H+提供空軌道,形成配位鍵。NH3中N原子是sp3雜化,NHeq\o\al(+,4)是正四面體結(jié)構(gòu)。(4)形成的等電子氫化物分別是HF、NH3、H2O、CH4,其中只有CH4分子間不能形成氫鍵,因此沸點低。【答案】(1)2s22p4(2)21(3)配位鍵正四面體形sp3雜化(4)CH4CH4分子間只有范德華力沒有氫鍵,而NH3、H2O、HF分子間還存在氫鍵綜合檢測(二)第二章分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(時間:60分鐘分值:100分)一、選擇題(本題包括12小題,每小題4分,共48分,每小題只有一個選項是正確的。)1.下列說法中,不正確的是()A.配位鍵也是一種靜電作用B.配位鍵實質(zhì)也是一種共價鍵C.形成配位鍵的電子對由成鍵雙方原子提供D.配位鍵具有飽和性和方向性【答案】C2.下列分子中,中心原子是sp雜化的是()A.BeCl2B.H2OC.CH4D.BF3【解析】BeCl2中Be原子發(fā)生sp雜化,分子為直線形;BF3中B原子發(fā)生sp2雜化,分子為平面三角形;H2O中的O和CH4中的C都發(fā)生sp3雜化?!敬鸢浮緼3.下列物質(zhì)中,難溶于CCl4的是()A.碘單質(zhì)B.水C.苯D.甲烷【解析】CCl4為非極性分子構(gòu)成的溶劑,根據(jù)相似相溶規(guī)律,極性分子難溶于CCl4,而碘單質(zhì)、苯、甲烷都為非極性分子?!敬鸢浮緽4.用帶靜電的有機玻璃棒靠近下列液體的細流,細流發(fā)生偏轉(zhuǎn)的是()A.苯B.二硫化碳C.氯水D.四氯化碳【解析】由題意可知,細流發(fā)生偏轉(zhuǎn),說明分子中的正電荷和負電荷的中心不重合,形成了靜電的吸引。【答案】C5.(2023·閩江學院附中高二期中)下列共價鍵①H—H、②H—F、③H—O、④N—H、⑤P—H中,鍵的極性由小到大的順序正確的是()A.①②③④⑤B.⑤④③②①C.①⑤④③②D.②③④⑤①【解析】共價鍵的極性與非金屬性的差異有關(guān),非金屬性差異越大,鍵的極性越大,根據(jù)元素在周期表中的位置關(guān)系可知,除H外其他元素的非金屬性:F>O>N>P,H—H無極性,故鍵的極性由小到大的順序為:H—H<P—H<N—H<H—O<H—F,選C?!敬鸢浮緾6.通常情況下,NCl3是一種油狀液體,其分子空間構(gòu)型為NH3相似,下列對NCl3和NH3的有關(guān)敘述正確的是()A.分子中N—Cl鍵鍵長與CCl4分子中C—Cl鍵鍵長相等B.在氨水中,大部分NH3與H2O以氫鍵(用“…”表示)結(jié)合形成NH3·H2O分子,則NH3·H2O的結(jié)構(gòu)式為NHHH…HOHC.NCl3分子是非極性分子D.NBr3比NCl3易揮發(fā)【解析】根據(jù)題意,NCl3的空間結(jié)構(gòu)與NH3相似,也應(yīng)為三角錐形,故為極性分子,故C項錯誤;根據(jù)NH3·H2ONHeq\o\al(+,4)+OH-,故B正確;NBr3的結(jié)構(gòu)與NCl3相似,因NBr3的相對分子質(zhì)量大于NCl3的相對分子質(zhì)量,故沸點NBr3大于NCl3,所以NBr3不如NCl3易揮發(fā),故D項錯誤;因N原子的半徑小于C原子的半徑,所以C—Cl鍵長大于N—Cl鍵,故A項錯誤?!敬鸢浮緽7.關(guān)于氫鍵,下列說法正確的是()A.每一個水分子內(nèi)含有兩個氫鍵B.冰、水和水蒸氣中都存在氫鍵C.DNA中的堿基互補配對是通過氫鍵來實現(xiàn)的D.H2O是一種非常穩(wěn)定的化合物,這是由氫鍵所致【解析】氫鍵是分子之間的作用,不屬于化學鍵,水分子內(nèi)部只存在化學鍵。氫鍵一般影響物質(zhì)的熔、沸點?!敬鸢浮緾8.三氯化磷分子的空間構(gòu)型是三角錐形而不是平面正三角形,下列關(guān)于三氯化磷分子空間構(gòu)型的敘述,不正確的是()A.PCl3分子中P—Cl三個共價鍵的鍵長、鍵角都相等B.PCl3分子中P—Cl三個共價鍵鍵能、鍵角均相等C.PCl3分子中的P—Cl鍵屬于極性共價鍵D.PCl3是非極性分子,中心原子是sp3雜化【解析】PCl3分子是由P—Cl極性鍵構(gòu)成的極性分子,其結(jié)構(gòu)類似于NH3,中心原子采用sp3雜化。【答案】D9.下列不能形成配位鍵的組合是()A.Ag+、NH3B.BF3、NH3C.Co3+、COD.Ag+、H+【解析】形成配位鍵的條件是:一方有孤對電子,另一方有空軌道,而D選項中,Ag+和H+都只有空軌道沒有孤對電子。【答案】D10.現(xiàn)已知O3分子為V形結(jié)構(gòu),比較O3與O2在水中的溶解度()A.O3在水中的溶解度和O2一樣B.O3在水中的溶解度比O2小C.O3在水中的溶解度比O2要大D.無法比較【解析】由已知臭氧分子的構(gòu)型為V形,可判斷臭氧的空間構(gòu)型不對稱,臭氧分子為極性分子,氧氣是具有非極性鍵的非極性分子,水是極性溶劑,根據(jù)相似相溶規(guī)律,可推知臭氧在水中的溶解度要比氧氣的大。【答案】C11.已知NH3分子可與Cu2+形成配合物離子[Cu(NH3)4]2+,則除去硫酸銅溶液中少量硫酸可選用的試劑是()A.NaOHB.NH3C.BaCl2D.Cu(OH)2【解析】欲除去CuSO4溶液中H2SO4,可加堿中和,但除雜要求:不引入新雜質(zhì),雜質(zhì)必須除干凈即要求所加試劑必須過量,而題目信息告訴Cu2+與NH3·H2O可形成配離子[Cu(NH3)4]2+,即若用NH3·H2O,除中和H2SO4外還與主要物質(zhì)中Cu2+發(fā)生配合而減少了Cu2+量且引入了新雜質(zhì),故可用Cu(OH)2或CuO或CuCO3或Cu2(OH)2CO3等?!敬鸢浮緿12.當向藍色的硫酸銅溶液中逐滴加入氨水,觀察到溶液呈深藍色時,再通入SO2氣體,生成了白色沉淀,將白色沉淀加入稀硫酸中,又生成了紅色粉末狀固體和SO2氣體,同時溶液呈藍色,根據(jù)上述實驗現(xiàn)象分析推測,下述描述正確的有()A.Cu2+和Ag+相似,能與NH3結(jié)合生成銅氨配離子B.白色沉淀為+2價銅的某種亞硫酸鹽,溶于稀硫酸發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)C.白色沉淀為+1價銅的某種亞硫酸鹽,在酸性條件下,只發(fā)生氧化反應(yīng)D.反應(yīng)過程中消耗的SO2與生成的SO2的物質(zhì)的量相等【解析】氨水呈堿性,與CuSO4反應(yīng)可以產(chǎn)生沉淀Cu(OH)2,由于Cu(OH)2不具有兩性,不可能溶于過量的堿,因此最終像Ag+一樣與NH3形成配合物而溶解,A正確。由于白色化合物溶于稀硫酸有紅色粉末(推測為Cu)、Cu2+(藍色溶液)和SO2產(chǎn)生,故白色化合物中的銅不可能為Cu2+,它只能為Cu+,酸化時發(fā)生反應(yīng):Cu2SO3+2H+=Cu+Cu2++SO2↑+H2O,通入SO2時,SO2不僅被Cu2+氧化為SOeq\o\al(2-,4),而且SO2還與Cu2+的還原產(chǎn)物Cu+結(jié)合為Cu2SO3沉淀,故反應(yīng)過程中消耗的SO2比生成的SO2的物質(zhì)的量多,故B、C、D均不正確?!敬鸢浮緼二、非選擇題(本題包括4小題,共52分。)13.(12分)有以下物質(zhì):①HF,②Cl2,③H2O,④N2,⑤C2H4,⑥C2H6,⑦H2,⑧H2O2,⑨HCN(H—C≡N);只含有極性鍵的是________;只含有非極性鍵的是________;既有極性鍵,又有非極性鍵的是________;只有σ鍵的是________;既有σ鍵又有π鍵的是________;含有由兩個原子的s軌道重疊形成的σ鍵的是________;含有由一個原子的s軌道與另一個原子的p軌道重疊形成的σ鍵的是________;含有由一個原子的p軌道與另一個原子的p軌道重疊形成的σ鍵的是________?!窘馕觥坎煌N元素間形成的共價鍵為極性鍵,同種元素間形成的共價鍵為非極性鍵。以極性鍵形成的分子,空間結(jié)構(gòu)完全對稱的為非極性分子,空間結(jié)構(gòu)不完全對稱的為極性分子,以非極性鍵構(gòu)成的分子為非極性分子。σ鍵有s-pσ鍵,s-sσ鍵,p-pσ鍵(“頭碰頭”),全為軸對稱,π鍵有p-pπ鍵(“肩并肩”),單鍵全為σ鍵,雙鍵中有一個σ鍵,一個π鍵,三鍵中有一個σ鍵兩個π鍵。③⑤⑥⑧⑨中的中心原子都是通過雜化軌道與氫原子形成σ鍵?!敬鸢浮竣佗邰幄冖堍撷茛蔻啖佗冖邰蔻撷啖堍茛幄撷佗冖?4.(14分)氯化鉻酰(CrO3Cl2)在有機合成中可作氧化劑或氯化劑,能與許多有機物反應(yīng)。請回答下列問題。(1)寫出鉻原子的基態(tài)電子排布式:________________________________________________________________________________,與鉻同周期的所有元素的基態(tài)原子中最外層電子數(shù)與鉻原子相同的元素有________(填元素符號)。(2)CrO2Cl2常溫下為深紅色液體,能與CCl4、CS2等互溶,據(jù)此可判斷CrO2Cl2是________分子(填“極性”或“非極性”)。(3)在①苯、②CH3OH、③HCHO、④CS2、⑤CCl4五種有機溶劑中,碳原子采取sp2雜化的分子有________(填序號),CS2分子的空間構(gòu)型是________,易溶于水的有________(填序號),理由是:________________________________________________________________________?!窘馕觥?1)鉻為24號元素,位于周期表中第四周期ⅥB族,其核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d54s1或[Ar]3d54s1。第四周期最外層為1個電子的元素還有K:[Ar]4s1,Cu:[Ar]3d104s1。(2)CCl4、CS2為非極性溶劑,根據(jù)相似相溶規(guī)律可推測CrO2Cl2應(yīng)是非極性分子。(3)在所給五種物質(zhì)中碳原子的雜化方式分別為:sp2、sp3、sp2、sp、sp3,因此采取sp2雜化的有苯和甲醛兩種物質(zhì)。因CS2中碳原子采用sp雜化,因此其分子構(gòu)型為直線形?!敬鸢浮?1)1s22s22p63s23p63d54s1K、Cu(2)非
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