重難點突破(蔣邦龍)

2015年重慶市高三復(fù)習研討會高2016級高三化學復(fù)習研討

重難點突破西南大學附屬中學蔣邦龍一、全國II卷理綜化學試題的特點1.全國I卷難度最大，全國II卷次之，但全國II

卷也比重慶卷難度大，特別是計算量較大。2.每年全國II卷某些試題類型與上一年全國I、II卷題型相似。3.全國卷II出現(xiàn)頻率較高的題型：Ⅰ.選擇題(1)化學與環(huán)境、生活和生產(chǎn)密切相關(guān)(2)有機物同分異構(gòu)體數(shù)目(3)有機化學試題在7個選擇題中出現(xiàn)2個(4)阿伏伽德羅常數(shù)(5)化學實驗：裝置、儀器、除雜、操作、現(xiàn)象、結(jié)論(6)化學反應(yīng)及其能量變化（熱化學）(7)離子反應(yīng)、離子共存、化學反應(yīng)方程式(8)水溶液中的離子平衡(9)電化學（新型可充電電池）(10)元素及其化合物：物質(zhì)反應(yīng)、制備(11)元素推斷（元素周期律和周期表）2012、2014、20152012、2013、20152012、2013、20152012、2013、2014、20152013、201420132012、20142013、20142014、20152011、2012Ⅱ.非選擇題

(1)熱化學反應(yīng)的計算、書寫，

化學反應(yīng)速率和化學平衡(2)物質(zhì)制備反應(yīng)、計算，沉淀溶解平衡、

KSP、pH計算，電化學

(3)無機化工流程

(4)有機化學實驗

(5)無機化學實驗

(6)選考[化學與技術(shù)]36題

(7)選考[物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]37題

(8)選考[有機化學基礎(chǔ)]38題2012、2013、2014、20152012、2014、201520132012、2013結(jié)論:

化學基本理論、化學實驗、有機化學仍然是重點。

元素及其化合物略有加強。

無機化工流程題值得關(guān)注。二、狠抓備課、突破重難點1.及時總結(jié)，形成規(guī)律1.及時總結(jié)，形成規(guī)律例題1（2013大綱全國卷，29）(2)以螢石（CaF2）和純堿為原料制備冰晶石的流程如下：E可作為建筑材料，化合物C是__________，寫出由D制備冰晶石的化學方程式_______________。

總結(jié)：HF、HCl、HBr、HI的實驗室制備原理：

(2)以螢石（CaF2）和純堿為原料制備冰晶石的流程如下：①E可作為建筑材料，化合物C是__________，②寫出由D制備冰晶石的化學方程式_______________。例題1（2013大綱全國卷，29）HFCaF2+EC+HF△鹽酸新鹽新酸

總結(jié)：HF、HCl、HBr、HI的實驗室制備原理：

H3PO4(濃)和P2O5氧化性很弱,不能將Br－、I－、S2－氧化因此，濃H2SO4不能干燥HBr、HI、H2S；

P2O5能干燥HBr、HI、H2S。氧化性順序例題2（2013全國卷II，27）氧化鋅為白色粉末，可用于濕疹、癬等皮膚病的治療。純化工業(yè)級氧化鋅[含有Fe(Ⅱ)，Mn(Ⅱ)，Ni(Ⅱ)等雜質(zhì)]的流程如下：提示：在本實臉條件下，Ni(Ⅱ)不能被氧化；高錳酸鉀的還原產(chǎn)物是MnO2。無機化工流程在《必修2》第四章第一節(jié)開發(fā)利用金屬礦物和海水資源的正文、習題和總復(fù)習題中都作了詳細介紹。在《選修4》第三章第四節(jié)難溶電解質(zhì)的溶解平衡中，教材對化學沉淀法廢水處理工藝流程示意圖（63頁）也作了簡單介紹。因此，在全國卷中出現(xiàn)無機化工流程題很正常。無機化工流程題解題策略：總體把握：認真讀題，弄清化工流程中從什么原料(包含

雜質(zhì))得到什么產(chǎn)品，那些物質(zhì)或元素需要以

氣體、濾渣、熔渣等形式除去。化工流程題目在流程上一般分為3個過程：(1)塊狀原料粉碎：增大接觸面積，加快反應(yīng)速率，使反應(yīng)充分，

提高原料利用率。(2)加熱或升高溫度：加快反應(yīng)速率。(3)灼燒、焙燒、煅燒：發(fā)生反應(yīng)，改變物質(zhì)結(jié)構(gòu)，使一些物質(zhì)易

溶解，并使一些雜質(zhì)在高溫下氧化、分解。例如：工業(yè)上生產(chǎn)鉻(VI)的化合物，主要將鉻鐵礦（FeCr2O4，難

溶于水）與純堿混合在空氣中充分煅燒，生成鉻酸鈉

（Na2CrO4）。

①寫出生成Na2CrO4的化學方程式：

_____________________。

②鉻鐵礦與純堿混合在空氣中煅燒的作用是________________。

③分離出Na2CrO4的方法是______________________________。1.原料處理階段的常見考點FeCr2O4+Na2CO3高溫Na2CrO4

+O2+Fe2O3+CO24788282.分離提純階段的常見考點(1)調(diào)節(jié)pH除雜

①控制溶液的酸堿性使其中某些金屬離子形成氫氧化物沉淀。例如：已知下列物質(zhì)開始沉淀和沉淀完全時的pH如下表所示物質(zhì)開始沉淀沉淀完全Fe(OH)32.73.5Fe(OH)27.69.2Mn(OH)28.39.8若要除去Mn2＋溶液中含有的Fe2＋，應(yīng)該怎樣做？先用氧化劑把Fe2＋氧化為Fe3＋，再調(diào)溶液的pH到3.5。

Mg2＋Fe2＋Cu2＋Al3＋Fe3＋沉淀完全的pH11.29.26.45.23.5

若將溶液的pH調(diào)節(jié)約為5，則沉淀除去的離子是_______。②調(diào)節(jié)pH所需的物質(zhì)一般應(yīng)滿足兩點：

能與H＋反應(yīng)，使pH增大；

不引入新雜質(zhì)。例如：

若要除去Cu2＋溶液中混有的Fe3＋，可加入CuO、Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3等物質(zhì)來調(diào)節(jié)溶液的pH值。

若要除去Mg2＋溶液中混有的Fe3＋，可加入MgO、Mg(OH)2、MgCO3等物質(zhì)來調(diào)節(jié)溶液的pH值。(2)加試劑除雜：

所加試劑適當過量，使某些雜質(zhì)全部除盡，在后續(xù)步驟中

一般要求用新的試劑將前一步驟中過量的試劑除去。例如，粗食鹽（含Mg2＋、Fe3＋、Ca2＋、SO42－）的提純：(3)加熱：加快反應(yīng)速率或促進平衡向某個方向移動

如果在制備過程中出現(xiàn)一些受熱易分解的物質(zhì)或產(chǎn)物，則要注意對溫度的控制。如：侯氏制堿中的NaHCO3；還有如H2O2、Ca(HCO3)2、KMnO4、AgNO3、HNO3(濃)、NH4NO3等物質(zhì)。

加H2O2除雜后，多余的H2O2除去方法是____________。

為了使Fe3＋制得更多的Fe(OH)3膠體，通常的方法是______。(4)降溫：

①防止某物質(zhì)在高溫時會溶解、有利于結(jié)晶析

出，即降溫結(jié)晶

②防止某物質(zhì)在高溫時會分解

③為使化學平衡向著題目要求的方向移動(5)萃取：

分液漏斗的使用

3.獲得產(chǎn)品階段的常見考點

(1)洗滌(冰水、熱水)：洗去晶體表面的雜質(zhì)離子，并減少晶體在

洗滌過程中的溶解損耗。

用酒精洗滌：既能洗去雜質(zhì)，又能減少溶解損失，酒精氣化快，

加速干燥，能減少產(chǎn)品在空氣中暴露的時間，減

少副反應(yīng)，防止變質(zhì)。(2)蒸發(fā)溶液或結(jié)晶水合物脫水時應(yīng)在某些酸性氛圍中進行，以抑

制水解：如從溶液中析出MgCl2晶體，應(yīng)加適量鹽酸抑制水解。

MgCl2·6H2O晶體加熱脫水，應(yīng)在HCl氣流中加熱，以防水解。(3)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶：如除去KNO3中的少量NaCl。(4)蒸發(fā)結(jié)晶、趁熱過濾：如除去NaCl中的少量KNO3。除去苯甲

酸中的雜質(zhì)。(5)重結(jié)晶4.其他常見考點①化學方程式②實驗儀器③計算④信息

工業(yè)生產(chǎn)中，固體與氣體在加熱或高溫下反應(yīng)，參與反應(yīng)的氣體往往有剩余。其原因是氣體過量，某些化學反應(yīng)具有可逆性等。SiO2

+2C+2Cl2SiCl4+2COTiO2+2C+2Cl2TiCl4+2COMgO+C+Cl2

MgCl2+CO

這些工業(yè)生產(chǎn)的尾氣中一般含有Cl2、CO、CO2，用足量NaOH溶液吸收生成___________________。2CO

C+CO22.對比強化，提升境界例題3（2015重慶，9）(4)已知酸性條件下NaClO2可發(fā)生反

應(yīng)生成NaCl并釋放ClO2，該反應(yīng)的離子方程式為 __________________________________________。5ClO2－+4H＋=4ClO2↑+Cl－+2H2O2NaClO2+2HCl=ClO2↑

+H2↑+2NaCl2ClO2－+2H＋=ClO2↑+H2↑結(jié)論：書寫氧化還原反應(yīng)方程式時既要滿足氧化還原反應(yīng)的規(guī)律，同時又要滿足題設(shè)的條件?！痢痢緦Ρ葟娀?】K2FeO4是一種高效新型水處理劑，向其中加入稀硫酸酸化，發(fā)生氧化還原反應(yīng)，產(chǎn)生一種無色無味的氣體，寫出該反應(yīng)的離子方程式_________________________?！緦Ρ葟娀?】將金屬鋅投入到氨水中，鋅逐漸溶解生成無色[Zn(NH3)4]2＋，并釋放出一種無色無味氣體，寫出該反應(yīng)的離子方程式____________________________________。【對比強化３】若銅制容器長期盛放氨水，銅會嚴重腐蝕，溶液由無色逐漸變?yōu)樯钏{色[Cu(NH3)4]2＋，（且生成物中無氣體），寫出該反應(yīng)的離子方程_______________________。4FeO42－＋20H＋

=3O2↑+4Fe3++10H2OZn+4NH3·H2O=[Zn(NH3)4]2+

+H2↑+2OH－+2H2O2Cu+8NH3·H2O+O2=2[Cu(NH3)4]2++4OH－+6H2O例題4（2015浙江，27）Ⅱ．化合物甲和NaAlH4都是重要的還原劑。一定條件下金屬鈉和H2反應(yīng)生成甲。甲與水反應(yīng)可產(chǎn)生H2，甲與AlCl3反應(yīng)可得到NaAlH4。將4.80g甲加熱至完全分解，得到金屬鈉和2.24L（已折算成標準狀況）的H2。請推測并回答：(1)甲的化學式________________。(2)甲與AlCl3反應(yīng)得到NaAlH4的化學方程式 ____________________________________。(3)NaAlH4與水發(fā)生氧化還原反應(yīng)的化學方程式 _________________________________。對比強化：Na能與水反應(yīng)產(chǎn)生H2，還有那些物質(zhì)能與水反應(yīng)產(chǎn)生H2？________________________。

2Na+2H2O＝2NaOH+H2↑ NaH+H2O＝NaOH+H2↑ CaH2

+2H2O＝Ca(OH)2+2H2↑ MgH2

+2H2O＝Mg(OH)2+2H2↑ AlH3

+3H2O＝Al(OH)3+3H2↑ B2H6

+6H2O＝H3BO3+6H2↑ SiH4

+3H2O＝H2SiO3+4H2↑ LiAlH4+2H2O＝LiAlO2+4H2↑

或LiAlH4+4H2O＝Li[Al(OH)4]+4H2↑ NaBH4+2H2O＝NaBO2+4H2↑

或NaBH4+4H2O＝Na[B(OH)4]+4H2↑3.延伸拓展，開闊視野例題5（2007重慶，26）(3)一定溫度下，1molNH4HS固體在定容真空容器中

可部分分解為硫化氫和氨氣。當反應(yīng)達平衡時p氨氣×p硫化氫=a(Pa2)，則容器中的總壓為

Pa。例題6（2013全國卷II，28）在1.0L密閉容器中放入0.10molA(g)，

在一定溫度進行如下反應(yīng)： A(g)

B(g)+C(g)△H＝+85.1kJ·mol－1反應(yīng)時間(t)與容器內(nèi)氣體總壓強(p)的數(shù)據(jù)見下表：時間t/h0124816202530總壓強p/100kPa4.915.586.327.318.549.509.529.539.53回答下列問題：（1）欲提高A的平衡轉(zhuǎn)化率，應(yīng)采取的措施為

。（2）由總壓強p和起始壓強p0計算反應(yīng)物A的轉(zhuǎn)化率α(A)的表

達式為

。平衡時A的轉(zhuǎn)化率為

，

列式并計算反應(yīng)的平衡常數(shù)K

。①由總壓強p和起始壓強p0表示反應(yīng)體系的總物質(zhì)的量n總和反

應(yīng)物A的物質(zhì)的量n(A):

n總＝

mol，n(A)＝

mol。例題7

（2014浙江，27）CaSO4(s)+4CO(g)CaS(s)+4CO2(g)ΔH2=–175.6kJ·mol－1

(反應(yīng)Ⅱ)(2)對于氣體參與的反應(yīng)，表示平衡常數(shù)Kp時常用氣體組

分(B)的平衡壓強p(B)代替該氣體物質(zhì)的量濃度c(B)，

則反應(yīng)Ⅱ的Kp=

(用表達式表示)。

結(jié)論：在氣相反應(yīng)的化學平衡中，除了用濃度c、物質(zhì)的量n和濃度平衡常數(shù)Kc等進行計算外，現(xiàn)在逐漸延伸到用氣體總壓p、分壓強p(B)和壓力平衡常數(shù)Kp等進行計算。1.濃度平衡常數(shù)Kc（只受溫度影響）

mA(g)+nB(g)eC(g