藥物的合成反應(yīng)試地訓(xùn)練題目011ADAAN

________名姓_________號(hào)學(xué)_________級(jí)班________系_______院學(xué)

實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案揚(yáng)州大學(xué)試題紙(2010-2011 學(xué)年第一學(xué)期，2011/01/12)化學(xué)化工學(xué)院制藥 07級(jí)課程藥物合成反應(yīng)(A)卷學(xué)號(hào)：姓名：-題目一二三四總分---------得分-------------線--一、寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式（每題2分，共10分）：----------------1．TBHP2．Wilkinson催化劑3．LDA-----------------+--OOHNLi-(Ph3P)3RhCl----訂--------------4．嗎啉5．TBHD-----------------------裝--------------精彩文檔實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案OO Br BrNBrBrHBrBr二、回答下列概念和原理（ 20分） ：試以苯乙酮(PhCOCH3)與六氫吡啶生成的烯胺為例說(shuō)明烯胺在鹵化、烴化和?；磻?yīng)中的應(yīng)用(6分)。解答：烯胺的制備（2分）精彩文檔實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案NNHPhCOCH3 PhC=CH2-H2O烯胺在鹵化、烴化和?；磻?yīng)中的應(yīng)用(4分)1.X22.H+/H2ON1.RX

PhCOCH2XPhC=CH2 PhCOCH2R2.H+/H2O1.RCOClPhCOCH2CORH+/H2O試以苯乙酮(PhCOCH3)與氯化三甲基硅在Et3N存在下生成的烯醇硅醚為例說(shuō)明烯醇硅醚在烴化、?；瓦~克爾加成反應(yīng)中的應(yīng)用 (6分)。精彩文檔實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案解答：烯醇硅醚的制備 (2分)OSiMeMe3SiCl/Et3NPhCOCH3 PhC=CH-Et3NHCl

32烯醇硅醚在烴化、?；瓦~克爾加成反應(yīng)中的應(yīng)用(4分)1.RX/TiCl 42.H+/H2O

PhCOCH2ROSiMePhC=CH

31.RCOCl/TiCl42+/HOPhCOCH2COR2.H21.RCOCH=CH2/TiCl4PhCOCH2CH2CH2COR2.H+/H2O3.試以MeLi,MeMgI,Me 2CuLi 與α，β-不飽和環(huán)己酮的加成反應(yīng)為例說(shuō)精彩文檔實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案明金屬有機(jī)試劑在合成中的應(yīng)用 (4分)。ORRLi1,2-AdditionOO ORMgXR1,2-Addition+1,4-AdditionROR2CuLi(RMgX/CuX)1,4-AdditionROOHRH+/H2OH+/H2OOORROOR'RRR'XR'R'XR精彩文檔實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案利用所學(xué)的有關(guān)反應(yīng)機(jī)理解釋鹵素對(duì)雙鍵進(jìn)行親電加成為提高產(chǎn)率為何常采用添加LiX的方法(4分)。解答：當(dāng)鹵加成反應(yīng)在親核性的溶劑 (如H2O、RCO2H、ROH等)中進(jìn)行時(shí)，由于親核性基團(tuán)也可進(jìn)攻橋鹵正離子中間體，這樣，反應(yīng)得到 1，2-二鹵化合物和其他加成產(chǎn)物 (如β-鹵醇或其酯等 )的混合物。若在反應(yīng)中添加鹵化物，以增加鹵負(fù)離子濃度，則可提高 1，2-二鹵化合物的比例 。X+X-R-CHX-CH2XX+R-CH=CHR-CH-CH22Nu-H-NuR-CH(Nu)-CH2XR-CH(Nu)-CH2X-H+R-CH(-Nu+H)-CH2X三、完成下列反應(yīng)（ 50分） ：精彩文檔實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案．+．CO2HOH H+/HOEt．

NO2？NO2(2分)HOCH2CH2NH2? ?CO2Et CONHCH2CH2OHOH OH(1分,1分)H2/NiNH + PhCHO ?NCH2Ph(2分)精彩文檔實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案．EtPPh3/Br2HO Me ？EtDD MeBr(2分)．NaNH2PhCH2BrCH2(CO2Et)2??Na+-CH(CO2Et)2PhCH2CH(CO2Et)2(1分,1分)．O PhSnCl4

？Ph2CHCH2OH(2分)精彩文檔實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案．OHMnO2 OH?HOO(2分)．OEtMgBr MeIPh ? ?O-+MgBr OMePhPhEtEt(1分,1分)．OPhNaOMeCH3COCH2COMe??CH3COCH-COMeNa+CH3COCHCOMeOHPh精彩文檔．OHPDC．CO2MeCO2Me

實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案(1分,1分)?BrCH2CO2Me/NaOMe？OCO2MeO(1分,1分)1.tBuOK2.H+/H2O??CO2MeCO2MeOO(1分,1分)．BrHOEt/NaOEt Na2S2？ ?OEt OEtNO2NO2 H2N精彩文檔實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案(1分,1分)．NaBrCH2CH=CH2PhCH2OH??PhCH2O-Na+PhCH2OCH2CH=CH2(1分,1分)14．CHCOButKOH/HO？CuX?O2CCH3OH(1分,1分)．PhMo(CO)6?HOMe/NaOMet-BuOOH?OOHPhPhOMe(1分,1分)．精彩文檔實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案OMeMe1.O31.NH3/Li??2.EtOH2.Me2SOMeOMeMeMeOO(1分,1分)17．PhCHO+CH3COPh1.NaOEt2.HSCH2CH2SH？？3.RaneyNiPhCH=CHCOPhPhCH=CHCH2Ph(1分,1分)．NO2MeONaHS？NH2NO2MeONO2(2分)．精彩文檔實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案HOPhCO3H?HOO(1分)20．1.MgH+CH3COCH3??2.H+/H2O(CH3)2C(OH)C(OH)(CH3)2(CH3)3CC(=O)CH3(1分,1分)．1.POCl3/DMF？MeOCH=PPh32.H+/H2O？CHOCH=CHOMeOMeOMe OMe(1分,1分)．精彩文檔實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案OEt2CuLiH+/H2OPh??O-Li+OHPhPhEtEt(1分,1分)．CONH2O2NFe/HClBr2/KOH？？OHCONH2NHH2NN(1分,1分)．SOCl2 H2NPhPhCH=CHCO2H ？ ？PhCH=CHCOCl PhCH=CHCONHPh(1分,1分)精彩文檔．O

實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案H2/(Ph3P)3RhCl？O(2分)四、為下列反應(yīng)提出一個(gè)合理的機(jī)理（20分）：1．試為如下反應(yīng)提出合理的機(jī)理 (6分)。精彩文檔MeO2C CHO

實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案2Me2C--+PPh3Me2C--+PPh3 CO2MeMeO2CCH-O--PPh3MeC-+PPh3SNi2-OPPh3Me2C--+PPh3CH=CMe2MeO2CCH=CMe2MeO2CMichealAdditionPh3P+-CMe2．(6分)OHO O OOHCO2HO OOHOHH+/H2OCO2CO2H精彩文檔實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)