儀器分析武漢大學(xué)第二章原子發(fā)射光譜分析法EAS4課件

3.

在激發(fā)條件一定,譜線自吸可以忽略的情況下。譜線強度Il

與其鄰近背景強度IB之比，與試樣中被測元素的濃度C比.可推公式：符號意義：K為比例常數(shù),IL+B是元素譜線加背景的強度,若指定背景為1.則

C=k(IL+B-1)若選擇IL+B/IB=1.5,IL/IB=0.5作為譜線從背景中分辯出來的覺察極限,設(shè)覺察極限濃度C0,則有k=2C0,代入上式,

C=2C0(IL+B–1)此法準(zhǔn)確度達(dá)到30—50%.求對數(shù)，得：

logI=blogC+logab=1沒有自吸,b＜1,有自吸,a為與條件有關(guān)的常數(shù).2.內(nèi)標(biāo)法

在光譜定量分析中，內(nèi)標(biāo)元素的含量必須固定，它可以是試樣中的基體成份，也可以是以一定的含量加入試樣中的外加元素。這種按分析線與內(nèi)標(biāo)線強度比進(jìn)行光譜定量分析的方法稱內(nèi)標(biāo)法；所選用的分析線與內(nèi)標(biāo)線的組合叫作分析線對。設(shè)分析線和內(nèi)標(biāo)線的強度分別為I1和I2，則

I1=a1C1b1

I2=a2C2b2使用內(nèi)標(biāo)法必須具備下列條件：1.分析線對應(yīng)具有相同或相近的激發(fā)電位和電離電位。2.內(nèi)標(biāo)元素與分析元素應(yīng)具有相近的沸點，化學(xué)活性及相近的原子量。3.內(nèi)標(biāo)元素的含量，應(yīng)不隨分析元素的含量變化而變化。4．內(nèi)標(biāo)線及分析線自吸要小。5．分析線和內(nèi)標(biāo)線附近的背景應(yīng)盡量小。6．分析線對的波長，強度及寬度也盡量接近。四．?dāng)z譜法光譜分析

攝譜法系以光譜感光板作為檢測器，故此時應(yīng)考慮譜線黑度與被測定元素含量的關(guān)系.當(dāng)分析線對的譜線所產(chǎn)生的黑度均落在乳劑特性曲線的直線部分時，對于分析線和內(nèi)標(biāo)線分別得到:故將S1減S2，得到

ΔS=S1–S2=γ1lgI1–γ2lgI2

=γlgI1/I2

從內(nèi)標(biāo)法中已知：

logR=lgI1/I2=blogC+loga

故ΔS=γlogR=γblogC+γloga

這就是基于內(nèi)標(biāo)法原理的以攝譜法進(jìn)行光譜定量分析的基本關(guān)系式。五．光譜定量分析的條件選擇

1．光譜儀;2.光源;3.狹縫;4.內(nèi)標(biāo)及內(nèi)標(biāo)線;5.緩沖劑.緩沖劑

試樣組份影響弧焰溫度，弧焰溫度又直接影響待測元素的譜線強度，這種由于其它元素存在而影響待測元素譜線強度的作用稱為第三元素的影響，對于成分復(fù)雜的樣品來說，第三元素的影響往往是很顯著的同并引起較大的分析誤差。

2.標(biāo)準(zhǔn)加入法

a.曲線逼直法

b.直線外推法3．光譜背景的校正

b．等效濃度法a．離峰校正法七．檢測線、精密度、準(zhǔn)確度

1．靈敏度（S）、檢測限（CL）和測定限（CQ）靈敏度是指分析校正曲線的斜率

XL=XB+KδBL

XL

為最小測量信號，XB

為空白樣品的平均值。K=3，置信度99.6%.δBL為空白樣品的測量信號的標(biāo)準(zhǔn)偏差.而檢測限為

CL(CQ)=KδBL/S當(dāng)用內(nèi)標(biāo)法時:

S=ILC/IB

C為接近檢測限時的被測