有機(jī)化學(xué)第十三章 羧酸衍生物課件(曾昭瓊、李景寧第四版)

第十三章羧酸衍生物版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系

學(xué)習(xí)要求1、掌握酰鹵，酸酐，酯，酰胺的化學(xué)性質(zhì)及相互間的轉(zhuǎn)化關(guān)系。2、熟悉酯縮合反應(yīng)，霍夫曼降級反應(yīng)等重要人名反應(yīng)。3、熟悉酯的水解反應(yīng)歷程。4、掌握乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有機(jī)合成上的應(yīng)用。5、了解油脂的組成和性質(zhì)；合成表面活性劑的類型及去污原理。版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系13-1羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)和命名

一、羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)

羧酸衍生物在結(jié)構(gòu)上的共同特點(diǎn)是都含有?；ǎ；c其所連的基團(tuán)都能形成P-π共軛體系。版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系

二、羧酸衍生物的命名

酰鹵和酰胺根據(jù)?；Q為某酰某。

酸酐的命名是在相應(yīng)羧酸的名稱之后加一“酐”字。例如：

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酯的命名是根據(jù)形成它的酸和醇稱為某酸某酯。例如：版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系

三、羧酸衍生物的光譜性質(zhì)1、紅外光譜酰鹵、酸酐、酯、腈的特征振動吸收化合物1815～1770～645

1300～1050

1750～1735強(qiáng)

1300～1000

兩個強(qiáng)吸收峰

2260～2240版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系

2、核磁共振酯中烷基上的質(zhì)子的化學(xué)位移,δH:3.7～4ppm。酰胺中氮上的質(zhì)子的化學(xué)位移，一般在δH:5～9.4ppm之間，往往不能給出一個尖銳的峰。羰基附近α碳上的質(zhì)子具有類似的化學(xué)位移,δH:2～3ppm。版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系13-2酰鹵和酸酐

一、酰鹵

1．酰鹵的制備

酰鹵的制取一般是由羧酸與鹵化磷或氯化亞砜作用而得。例如：見下頁

2．物理性質(zhì)

無色，有刺激性氣味的液體或低熔點(diǎn)固體。低級酰鹵遇水激烈水解。乙酰氯暴露在空氣中即水解放出氯化氫。版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系酰鹵的制備實(shí)例說明：（i）反應(yīng)原料是羧酸，反應(yīng)試劑是SOCl2、PCl3、PCl5。（ii）反應(yīng)需在無水條件下進(jìn)行。（iii）產(chǎn)物酰鹵通常都通過蒸餾方法提純，所以試劑、副產(chǎn)物與產(chǎn)物的沸點(diǎn)要有較大的差別。（iv）反應(yīng)機(jī)制與醇的鹵代類似。SOCl2(bp77oC)PCl3(bp74.2oC)(160oC升華)PCl5+SO2+HCl+H3PO3+POCl3(bp197oC)(bp80oC)(bp196oC)(bp107oC)(200oC分解)版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系

3．化學(xué)性質(zhì)1）水解、醇解、氨解（常溫下立即反應(yīng)

）

反應(yīng)結(jié)果是在分子中引入?；?，故酰鹵是常用的?；瘎０鏅?quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系

2）與格氏試劑反應(yīng)

酰氯與格氏試劑作用可以得到酮或叔醇，反應(yīng)可停留在酮的一步，但產(chǎn)率不高。版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系

（3）還原反應(yīng)

羅森蒙德（Rosenmund）還原法可將酰鹵還原為醛。版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系

二、酸酐

酸酐的制備1.混合酸酐法（酰鹵和羧酸鹽的反應(yīng)）2.羧酸的脫水（甲酸除外）--制備單純的羧酸COOH(CH3CO)2OC)2OO+

CH3COOH（版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系4.乙酸酐的特殊制法700-800oC700-740oCAlPO4乙烯酮互變異構(gòu)3.芳烴的氧化V2O5400oC+3O2（空氣）版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系

2．物理性質(zhì)

低級的酯具有芳香的氣味，可作為香料；十四碳酸以下的甲酯和乙酯均為液體；酯在水中溶解度很?。?/p>

3．化學(xué)性質(zhì)（1）水解、醇解、氨解（反應(yīng)需稍加熱）見P390。

酸酐也是常用的?；瘎０鏅?quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系

（2）柏琴（Perkin）反應(yīng)

酸酐在羧酸鈉催化下與醛作用，再脫水生成烯酸的反應(yīng)稱為柏琴（Perkin）反應(yīng)。

版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系13-3羧酸酯

一、來源與制法廣泛存在于自然界。是生命不可缺少的物質(zhì)。酯可通過酯化反應(yīng)、酰鹵或酸酐的醇解、羧酸鈉鹽與鹵代烴作用等方法制得。

二、物理性質(zhì)

酯常為液體，低級酯具有芳香氣味，存在于花、果中。例如，香蕉中含乙酸異戊酯，蘋果中含戊酸乙酯，菠蘿中含丁酸丁酯等等。酯的比重比水小，在水中的溶解度很小，溶于有機(jī)溶劑，也是優(yōu)良的有機(jī)溶劑。其常見酯的物理常數(shù)見P391表13-2。版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系

三、酯的化學(xué)性質(zhì)

1．水解、醇解和氨解（1）水解

酯的水解沒有催化劑存在時(shí)反應(yīng)很慢，一般是在酸或堿催化下進(jìn)行。版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系（2）醇解（酯交換反應(yīng)）

酯的醇解比較困難，要在酸或堿催化下加熱進(jìn)行。

因?yàn)轷サ拇冀馍闪硪环N酯和醇，這種反應(yīng)稱為酯交換反應(yīng)。此反應(yīng)在有機(jī)合成中可用與從低級醇酯制取高級醇酯（反應(yīng)后蒸出低級醇）。版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系（3）氨解

酯能與羥氨反應(yīng)生成羥肟酸。羥肟酸與三氯化鐵作用生成紅色含鐵的絡(luò)合物。這是鑒定酯的一種很好方法。酰鹵、酸酐也呈正性反應(yīng)。

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2．與格氏試劑反應(yīng)

酯與格氏試劑反應(yīng)生成酮，由于格氏試劑對酮的反應(yīng)比酯還快，反應(yīng)很難停留在酮的階段，故產(chǎn)物是第三醇。

具有位阻的酯可以停留在酮的階段。例如：版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系

3．還原反應(yīng)

酯比羧酸易還原，可用多種方法（催化氫化、LiAlH4、Na+C2H5OH等還原劑）還原。還原產(chǎn)物為兩分子醇。酯在金屬（一般為鈉）和非質(zhì)子溶劑中發(fā)生醇酮縮合，生成酮醇。版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系

這是用二元酸酯合成大環(huán)化合物很好的方法。版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系

4．酯縮合反應(yīng)

有α-H的酯在強(qiáng)堿（一般是用乙醇鈉）的作用下與另一分子酯發(fā)生縮合反應(yīng)，失去一分子醇，生成β-羰基酯的反應(yīng)叫做酯縮合反應(yīng)，又稱為克萊森（Claisen）縮合。例如：

版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系（1）反應(yīng)機(jī)理版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系

（2）交叉酯縮合

兩種不同的有α-H的酯的酯縮合反應(yīng)產(chǎn)物復(fù)雜，無實(shí)用價(jià)值。無α-H的酯與有α-H的酯的酯縮合反應(yīng)產(chǎn)物純，有合成價(jià)值。例如；版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系3.狄克曼酯縮合反應(yīng)

二元酸酯若分子中的酯基被四個以上的碳原子隔開時(shí)，就發(fā)生分子中的酯縮合反應(yīng)，形成五員環(huán)或更大環(huán)的酯，這種環(huán)化酯縮合反應(yīng)稱為狄克曼酯縮合。實(shí)例1版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系實(shí)例2實(shí)例3版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系實(shí)例4實(shí)例5發(fā)生分子內(nèi)酮酯縮合時(shí),總是傾向于形成五元環(huán)、六元環(huán)。版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系13-4油脂和合成洗滌劑

一、油酯

1、油酯的物理性質(zhì)

油脂的相對密度小于1，不溶于水，溶于烴類、氯仿、四氯化碳等有機(jī)溶劑。由于天然油脂都是混合物，故無恒定的沸點(diǎn)和熔點(diǎn)。2、油酯的反應(yīng)A、油脂的皂化反應(yīng)版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系

B、油脂的加成含有不飽和酸的油脂，分子中的碳碳雙鍵可與氫和鹵素加成。如在220℃以上、0.1～0.3Mpa、鎳催化下可將油進(jìn)行催化加氫，稱為油的氫化或油的硬化；100g油脂所能吸收碘的質(zhì)量（單位：g）稱為碘值。碘值用來測定油的不飽和度。由于碘與碳碳雙鍵加成困難，測定時(shí)，用2Cl或2Br作試劑，再折算為碘的質(zhì)量。碘值越大，油脂的不飽和程度越高。

C、油脂的氯化和聚合某些油在空氣中放置，可生成一層干燥而有彈性的膜，這種現(xiàn)象稱為干化，具有這種性質(zhì)的油稱為干性油。油的干化過程很復(fù)雜，至今尚未完全了解，但與氧化和聚合有關(guān)。含有共軛雙鍵的不飽和脂肪酸的油干性最好。例如，桐油酸含有三個處于共軛的雙鍵，是油漆工業(yè)最理想的干性油。版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系

二、蠟

蠟的主要成分是高級脂肪酸的高級飽和一元醇酯?？捎糜谥圃煜?zāi)?、蠟紙、上光劑和軟膏的基質(zhì)。蠟水解可得相應(yīng)的酸和醇。我國白蠟的主要成分是蠟酸蠟酯（），蜂蠟的主要成分是軟脂酸蜂蠟酯（），鯨蠟的主要成分是軟脂酸鯨蠟酯（）。

三、合成洗滌劑（自學(xué)）

版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系13-5乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯

在有機(jī)合成上的應(yīng)用

一、乙酰乙酸乙酯

（一）性質(zhì)

1．互變異構(gòu)現(xiàn)象版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系（1）生成的烯醇式穩(wěn)定的原因1°形成共軛體系，降低了體系的內(nèi)能。2°烯醇結(jié)構(gòu)可形成分子內(nèi)氫鍵（形成較穩(wěn)定的六元環(huán)體系）版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系（2）其他含活潑亞甲基化合物的互變異構(gòu)體中烯醇式的含量（見P404表13-6）。

2．亞甲基活潑氫的性質(zhì)（1）酸性乙酰乙酸乙酯的α-C原子上由于受到兩個吸電子基（羰基和酯基）的作用，α-H很活潑，具有一定的酸性，易與金屬鈉、乙醇鈉作用形成鈉鹽。版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系（2）鈉鹽的烷基化和?；阴Ｒ宜嵋阴サ拟c鹽與鹵代烴、酰鹵反應(yīng)，生成烴基和?；〈囊阴Ｒ宜嵋阴ァ?/p>

烷基化：版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系

注意①R最好用1°，2°產(chǎn)量低，不能用3°和乙烯式鹵代烴。②二次引入時(shí)，第二次引入的R′要比R活潑。RX也可是鹵代酸酯和鹵代酮。

?；喊鏅?quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系

3．酮式分解和酸式分解

酮式分解乙酰乙酸乙酯及其取代衍生物與稀堿作用，水解生成β-羰基酸，受熱后脫羧生成甲基酮。故稱為酮式分解。

例如：版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系

酸式分解乙酰乙酸乙酯及其取代衍生物在濃堿作用下，主要發(fā)生乙?；臄嗔?，生成乙酸或取代乙酸，故稱為酸式分解。

例如：版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系（二）乙酰乙酸乙酯在有機(jī)合成上的應(yīng)用

由于乙酰乙酸乙酯的上述性質(zhì)，我們可以通過亞甲基上的取代，引入各種不同的基團(tuán)后，再經(jīng)酮式分解或酸式分解，就可以得到不同結(jié)構(gòu)的酮或酸。

例1：合成版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系

例2：合成例3：合成

說明：乙酰乙酸乙酯合成法主要用其酮式分解制取酮，酸式分解制酸很少，制酸一般用丙二酸二乙酯合成法。版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系

二、丙二酸二乙酯

（一）制法

（二）性質(zhì)

1．酸性和烴基化版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系

2．水解脫羧

丙二酸二乙酯及其取代衍生物水解生成丙二酸，丙二酸不穩(wěn)定，易脫羧成為羧酸。例如：版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系（三）丙二酸二乙酯在有機(jī)合成的應(yīng)用丙二酸二乙酯的上述性質(zhì)在有機(jī)合成上廣泛用于合成各種類型的羧酸（一取代乙酸，二取代乙酸，環(huán)烷基甲酸，二元羧酸等）。

例如：用丙二酸二乙酯法合成下列化合物，其結(jié)構(gòu)分析如下：版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系

具有活潑亞甲基的化合物容易在堿性條件下形成穩(wěn)定的碳負(fù)離子，所以它們還可以和羰基發(fā)生一系列親核加成，例如，柯諾瓦諾格（Knoevenagel）反應(yīng)，麥克爾（Michael）反應(yīng)。見P406~407。版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系乙酰乙酸乙酯在合成上的應(yīng)用版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系丙二酸酯在合成上的應(yīng)用版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系

13-6酰胺

一、酰胺的制法

1．羧酸衍生物的氨解。2．羧酸的銨鹽加熱失水而得。

二、酰胺的物理性質(zhì)沸點(diǎn)較高原因：酰胺分子間存在氫鍵除甲酰胺在常壓下為高沸點(diǎn)液體外，其余的酰胺都是有固定熔點(diǎn)的固體。低級的酰胺可溶于水，但隨分子量的增加，在水中的溶解度降低。分子中氮原子上的氫原子被取代后，酰胺形成氫鍵的能力降低，沸點(diǎn)也相應(yīng)降低。

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三、酰胺的化學(xué)性質(zhì)

1．酸堿性酰胺的堿性很弱，接近于中性。（因氮原子上的未共用電子對與碳氧雙鍵形成P-π共軛）。酰亞胺顯弱酸性（例如，鄰苯二甲酰亞胺，能與強(qiáng)堿的水溶液生成鹽）。版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系

2．水解

3．脫水反應(yīng)

酰胺與銨鹽和睛的關(guān)系如下：

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4．還原反應(yīng)酰胺不易被還原，在高溫高壓下催化氫化才還原為胺，但所得為混合物。強(qiáng)還原劑氫化鋰鋁可將其還原為胺（伯胺、仲胺、叔胺）。版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系

5．霍夫曼（Hofmann）降級反應(yīng)酰胺與次鹵酸鈉的堿溶液作用，脫去羧基生成比原料少一個碳的胺的反應(yīng)，稱為霍夫曼降級反應(yīng)。

例如：

霍夫曼降級反應(yīng)是制備純伯胺的好方法。版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系13-7?；苌锏乃狻苯?、醇解歷程

一、酯的水解歷程酯的水解有酸催化和堿催化反應(yīng)，不管是酸催化水解還是堿催化水解，都有四種可能的歷程。（可能是酰氧斷裂，也可能是烷氧斷裂；每種方式都可按單分子或雙分子歷程進(jìn)行）。版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系

1．酯的堿性水解研究證明，酯的堿性水解為酰氧斷裂的雙分子歷程（BAc2）。將含同位素O18的酯水解證明是按酰氧斷裂方式進(jìn)行的。

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堿性水解反應(yīng)歷程表示如下：酯的堿性水解（皂化反應(yīng)）得到的產(chǎn)物是羧酸鹽，使反應(yīng)不可逆，可以進(jìn)行到底，因此酯的水解通常用堿催化。

版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系2．酸性水解歷程研究證明，酯經(jīng)酸催化水解時(shí)：一級，二級醇酯絕大多數(shù)為酰氧斷裂的雙分子歷程（AAc2歷程）。少數(shù)特殊結(jié)構(gòu)的酯為酰氧斷裂的單分子歷程（AAc1歷程）。三級醇酯為烷氧斷裂的單分子歷程（AA11歷程）。版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系（1）（AAc2歷程）（2）（AA11歷程）版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系

二、酰基衍生物的水解、氨解、醇解歷程

?；苌锏乃?、氨解、醇解歷程與酯的水解歷程相同，都是通過加成-消除歷程來完成的，可用通式表示如下：版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系

的反應(yīng)活性與L基團(tuán)的性質(zhì)有關(guān)。（L對反應(yīng)性能的影響如下表）

L誘導(dǎo)效應(yīng)（-I）P-π共軛效應(yīng)（+C）L-的穩(wěn)定性反應(yīng)活性-Cl最大最小最大最大-OCOR大小大大-OR中中中中-NH2小大小小版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系13-8碳酸衍生物

一、碳酰氯（光氣）碳酰氯俗稱光氣，在室溫時(shí)為有甜味的氣體，沸點(diǎn)8℃，有毒。

1、光氣的制備工業(yè)上時(shí)在200℃時(shí)，以活性碳作催化劑，用氯氣與一氧化碳作用來制備光氣。版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系

2、光氣的反應(yīng)

①發(fā)生水解，氨解和醇解反應(yīng)版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系

②與芳香烴發(fā)生傅－克反應(yīng)

二、碳酰胺（脲）碳酰胺也稱脲，存在與人和哺乳動物的尿中，故俗稱尿素。脲是結(jié)晶固體，熔點(diǎn)132℃，能溶于水及乙醇，不溶于乙醚。

1、碳酰胺（脲）的制備工業(yè)上是在20MPa、180℃，用二氧化碳和過量的氨作用來制備的。版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系

2、脲的反應(yīng)脲具有酰胺的結(jié)構(gòu)，具有酰胺的一般化學(xué)性質(zhì)，但脲分子中的兩個氨基連在同一個羰基上，因此它還有一些特性。

①脲與草酸反應(yīng)脲與草酸作用生成難溶的草酸脲。版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系

②脲具有弱堿性脲具有很弱的堿性，它的水溶液不使石蕊變色，與強(qiáng)酸作用可生成鹽。

生成的硝酸脲不溶于濃硝酸，只能微溶于水。版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系

③脲的水解脲與酸或堿共熱或在尿素酶作用下能水解。版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系

④脲與羧酸酯反應(yīng)

⑤脲與亞硝酸反應(yīng)可利用此性質(zhì)來除亞硝酸。版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系

3、脲的用途脲的用途很廣，它是高效固體氮肥，含氮量達(dá)46.6﹪，適用于各種土壤和作物。脲與甲醛作用可生成脲甲醛樹脂。脲還是有機(jī)合成的原料。由于脲能與多種具有一定鏈長的直鏈化合物如烷烴、醇、酸、酯等形成構(gòu)型包含物結(jié)晶，而一般不容易把帶支鏈化合物同其帶直鏈的異構(gòu)體分開。對于每一類化合物在形成包含物時(shí)有一個相應(yīng)的最小鏈長，例如六個碳的烷烴、七個碳的醇、五個碳的酸等。版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系九、多步驟有機(jī)合成

目標(biāo)物的合成中要解決以下幾個主要問題：（1）如何構(gòu)建目標(biāo)化合物的碳架結(jié)構(gòu)；（2）如何引入目標(biāo)化合物中的官能團(tuán)；（3）如何達(dá)到高選擇性合成（包含立體選擇性合成）；——對于多官能團(tuán)等復(fù)雜化合物的合成，為避免不必要的副反應(yīng)的發(fā)生，需要先保護(hù)某些官能團(tuán)，之后再去保護(hù)。版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系

重新劃分有機(jī)反應(yīng)：（1）官能團(tuán)的引入與轉(zhuǎn)化；（2）碳—碳鍵的形成；（3）官能團(tuán)的保護(hù)和去保護(hù)。版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系

官能團(tuán)的引入：

官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化：官能團(tuán)的引入與轉(zhuǎn)化第10章第9章第8章第7章版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化：官能團(tuán)的引入與轉(zhuǎn)化第11章第11章第11章第12章包括重氮鹽反應(yīng)版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化：官能團(tuán)的引入與轉(zhuǎn)化第13章第13章屬于碳-碳鍵形成反應(yīng)版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系1、有機(jī)金屬試劑：RLi，RMgX，R2CuLi與R’X反應(yīng)：合成烴類化合物（增長碳鏈）RMgX+R’X

常使用活潑R’X，如芐基型、烯丙型R2CuLi+R’X可以使用乙烯型R’X，反應(yīng)中構(gòu)型保持類似的，炔基負(fù)離子與R’X反應(yīng)也是得到增長碳鏈的炔烴的好方法碳-碳鍵形成的反應(yīng)版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系

1、有機(jī)金屬試劑：RLi，RMgX，R2CuLi與羰基化合物反應(yīng)：合成增長碳鏈的醇——可以得到10，20，30醇——可以使用醛酮、酯、酰鹵等（含環(huán)氧）——RLi，RMgX，R2CuLi與a，b-不飽和酮反應(yīng)的特點(diǎn)不同，產(chǎn)物不同碳-碳鍵形成的反應(yīng)版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系2、芳香烴的F-C反應(yīng)F-C烷基化反應(yīng)存在重排副反應(yīng)F-C?；磻?yīng)接羰基還原成亞甲基反應(yīng)是有效的替換方法碳-碳鍵形成的反應(yīng)版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系3、縮合反應(yīng)（第14章）羰基化合物a-H反應(yīng)可以得到：——1,3-二氧化化合物：b-羥基酮，a,b-不飽和酮——1,5-二氧化化合物：1,5-二酮（Michael加成結(jié)果）——1,2-二氧化化合物：a-羥基酮（苯偶姻反應(yīng)）——1,4-，1,6-二氧化化合物：？碳-碳鍵形成的反應(yīng)版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系4、建環(huán)反應(yīng)——D-A反應(yīng)——環(huán)加成——電環(huán)化——Robinson環(huán)合反應(yīng)——分子內(nèi)各類反應(yīng)碳-碳鍵形成的反應(yīng)版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系官能團(tuán)的保護(hù)和去保護(hù)版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系

請判斷下列轉(zhuǎn)化是否能實(shí)現(xiàn)，請簡述理由。

基團(tuán)的保護(hù)和去保護(hù)

版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系

請判斷下列轉(zhuǎn)化是否能實(shí)現(xiàn)，請簡述理由。

基團(tuán)的保護(hù)和去保護(hù)

版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系

請判斷下列轉(zhuǎn)化是否能實(shí)現(xiàn)，請簡述理由。

基團(tuán)的保護(hù)和去保護(hù)

版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系羥基的保護(hù)

基團(tuán)的保護(hù)和去保護(hù)版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系羥基的保護(hù)

基團(tuán)的保護(hù)和去保護(hù)版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系氨基的保護(hù)基團(tuán)的保護(hù)和去保護(hù)版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系氨基的保護(hù)基團(tuán)的保護(hù)和去保護(hù)版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系羧基的保護(hù)基團(tuán)的保護(hù)和去保護(hù)版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系（1）官能團(tuán)的引入與轉(zhuǎn)化；（2）碳—碳鍵的形成；（3）官能團(tuán)的保護(hù)和去保護(hù)。六多步驟有機(jī)合成

MultistepSyntheses羥基的保護(hù)氨基的保護(hù)羧基的保護(hù)版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系（1）官能團(tuán)的引入與轉(zhuǎn)化；（2）碳—碳鍵的形成；（3）官能團(tuán)的保護(hù)和去保護(hù)。第多步驟有機(jī)合成

MultistepSyntheses羥基的保護(hù)氨基的保護(hù)羧基的保護(hù)選擇性地保護(hù)10羥基版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系（1）官能團(tuán)的引入與轉(zhuǎn)化；（2）碳—碳鍵的形成；（3）官能團(tuán)的保護(hù)和去保護(hù)。六多步驟有機(jī)合成

MultistepSyntheses羥基的保護(hù)氨基的保護(hù)羧基的保護(hù)版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系（1）官能團(tuán)的引入與轉(zhuǎn)化；（2）碳—碳鍵的形成；（3）官能團(tuán)的保護(hù)和去保護(hù)。六多步驟有機(jī)合成

MultistepSyntheses羥基的保護(hù)氨基的保護(hù)羧基的保護(hù)版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系SN2反應(yīng)的Walden構(gòu)型轉(zhuǎn)換、消去反應(yīng)中的反式共平面消去烯烴順式加氫、與硼烷的順式加成烯烴與溴的反式加成羰基親核加成的Cram規(guī)則環(huán)加成和電環(huán)化的立體化學(xué)專一性碳正離子重排中的反式遷移Beckmann重排反應(yīng)中的反式基團(tuán)遷移有機(jī)合成中的立體問題版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系線形合成合成策略

合成步驟每步產(chǎn)率90%75%50%190755028156253734212466326553183648131.5版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系線型合成策略：收斂型合成策略：合成策略

版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）20醇20醇版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系判別一個合成路線的優(yōu)劣及可行性1、反應(yīng)步驟盡可能少；2、每一步的產(chǎn)率盡可能高；3、反應(yīng)條件盡可能溫和，易于達(dá)到；4、中間產(chǎn)物和最終產(chǎn)物的分離純化容易進(jìn)行；5、起始原料、試劑盡可能廉價(jià)易得，反應(yīng)時(shí)間盡可能少。6、新理念：綠色、原子經(jīng)濟(jì)效率等逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系實(shí)例分析1：逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

橙花酮TM1顯然途徑B更優(yōu)版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系實(shí)例分析2：逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系實(shí)例分析2：逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系實(shí)例分析2：——醇的逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系實(shí)例分析2：逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

最佳合成路線是B版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系實(shí)例分析3：——醇的逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

以下兩條合成路線都具有合理的機(jī)理，但以選擇路線②為宜。TM3切斷版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系實(shí)例分析4：——醇的逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

該方法適用于一般炔醇的合成TM4因?yàn)榘鏅?quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系實(shí)例分析5：——醇合成中的控制問題舉例逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系實(shí)例分析6：——醇的衍生物逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

懂得使用合適的起始原料也是十分關(guān)鍵的。版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系實(shí)例分析7：——醇的衍生物逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

可見，醇在合成中處于一個中心地位。版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系實(shí)例分析8：——醇的衍生物逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

TM8版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系實(shí)例分析8：——含雙鍵的形成逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

TM8版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系實(shí)例分析9：——烯烴的逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

利用炔烴達(dá)到雙鍵構(gòu)型的控制活化基團(tuán)版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系實(shí)例分析10：——烯烴的逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

問題在于羰基存在下炔基負(fù)離子的形成有困難——需要使用保護(hù)方法版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系實(shí)例分析10：——烯烴的逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

TM10的合成路線如下：版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系實(shí)例分析11：——烯烴的逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

最佳合成路線版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系實(shí)例分析12：——烯烴的逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

具體合成路線如下：版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系實(shí)例分析13：——羧酸的逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

D-A反應(yīng)是形成六元環(huán)的重要方法版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系實(shí)例分析14：——羧酸衍生物的逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系實(shí)例分析15：——烷烴的擬合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

對于烷烴的合成，嘗試增加雙鍵是個不錯的選擇，需要把握分支點(diǎn)版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系實(shí)例分析：——1，3-位氧化了的碳架b-羥基羰基化合物a，b-不飽和羰基化合物b-二羰基化合物逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系實(shí)例分析18：——1，3-位氧化了的碳架b-羥基羰基化合物逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

1，2-氧化了的碳架切斷得到不合邏輯的片段版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系實(shí)例分析19：——1，3-位氧化了的碳架a，b-不飽和羰基化合物逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

無a-氫的醛具有a-氫的羰基酸以上主要利用Aldol反應(yīng)和Aldol縮合版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系實(shí)例分析：——1，3-位氧化了的碳架b-二羰基化合物——利用酯縮合、酮酯縮合、b-二羰基化合物的烷基化反應(yīng)等逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

該路線更優(yōu)版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系實(shí)例分析：——1，3-位氧化了的碳架b-二羰基化合物——利用酯縮合、酮酯縮合、b-二羰基化合物的烷基化反應(yīng)等逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

芳基鹵代物進(jìn)行親核取代反應(yīng)需要特殊的條件版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系實(shí)例分析：——1，3-位氧化了的碳架b-二羰基化合物——利用酯縮合、酮酯縮合、b-二羰基化合物的烷基化反應(yīng)等逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)系實(shí)例分析：——1，3-位氧化了的碳架逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

a-氫活性更高合成中需要控制，使用Reformatsky反應(yīng)是合適的版權(quán)所有：四川文理學(xué)院化學(xué)