有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)總結(jié)課件

1第一節(jié)有機(jī)化合物命名和結(jié)構(gòu)書寫1.系統(tǒng)命名法：

選擇官能團(tuán)(母體)→確定主鏈→排列取代基順序→寫出化合物全稱構(gòu)型

+取代基

+母體2.橋環(huán)和螺環(huán)烴的命名法取代基＋環(huán)數(shù)[大.中.小]

＋母體取代基＋螺[小.大]

＋母體第1頁(yè)/共58頁(yè)第一頁(yè)，共59頁(yè)。2第一節(jié)有機(jī)化合物命名和結(jié)構(gòu)書寫3.芳香烴命名法：4.音譯命名法雜原子不同時(shí)，遵循O>S>NH>N的優(yōu)先順序第2頁(yè)/共58頁(yè)第二頁(yè)，共59頁(yè)。3第一節(jié)有機(jī)化合物命名和結(jié)構(gòu)書寫二、結(jié)構(gòu)書寫第3頁(yè)/共58頁(yè)第三頁(yè)，共59頁(yè)。4第一節(jié)有機(jī)化合物命名和結(jié)構(gòu)書寫1.順?lè)串悩?gòu)同碳上下比較!2.對(duì)映異構(gòu)——Fischer投影式楔形式透視式Fischer投影式第4頁(yè)/共58頁(yè)第四頁(yè)，共59頁(yè)。5第一節(jié)有機(jī)化合物命名和結(jié)構(gòu)書寫3.構(gòu)象異構(gòu)——Newman投影式交叉式構(gòu)象重疊式構(gòu)象第5頁(yè)/共58頁(yè)第五頁(yè)，共59頁(yè)。6第二節(jié)有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)考查內(nèi)容完成反應(yīng)式考查一個(gè)反應(yīng)的各個(gè)方面：

一、正確書寫反應(yīng)方程式（反應(yīng)物、產(chǎn)物、反應(yīng)條件）。二、反應(yīng)的區(qū)域選擇性問(wèn)題。三、立體選擇性問(wèn)題。四、反應(yīng)機(jī)理，是否有活性中間體產(chǎn)生？會(huì)不會(huì)重排？第6頁(yè)/共58頁(yè)第六頁(yè)，共59頁(yè)。7第二節(jié)有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)一、解題的基礎(chǔ)：熟悉和靈活掌握各類反應(yīng)二、解題的基本思路：

1.確定反應(yīng)類型（反應(yīng)能不能發(fā)生？有哪幾類反應(yīng)能發(fā)生？哪一類反應(yīng)占主導(dǎo)？）要回答這三個(gè)問(wèn)題，必須了解：反應(yīng)物的多重反應(yīng)性能；試劑的多重進(jìn)攻性能；反應(yīng)條件對(duì)反應(yīng)進(jìn)程的控制等。

2.確定反應(yīng)的部位（在多官能團(tuán)化合物中，判斷反應(yīng)在哪個(gè)官能團(tuán)上發(fā)生。）一般要考慮：選擇性氧化、選擇性還原、選擇性取代、選擇性加成、分子內(nèi)取代還是分子間取代等。

3.考慮反應(yīng)的區(qū)域選擇性問(wèn)題：消除反應(yīng)：扎依切夫規(guī)則還是霍夫曼規(guī)則;加成反應(yīng)：馬氏規(guī)則還是反馬氏規(guī)則;重排反應(yīng)：哪個(gè)基團(tuán)遷移、不對(duì)稱酮的反應(yīng)：熱力學(xué)控制還是動(dòng)力學(xué)控制等。

4.考慮立體選擇性問(wèn)題：消除反應(yīng)：順消還是反消、加成反應(yīng)：順加還是反加、重排反應(yīng)：構(gòu)型保持還是構(gòu)型翻轉(zhuǎn)、SN1:重排、SN2：構(gòu)型翻轉(zhuǎn)等。

5.考慮反應(yīng)的終點(diǎn)問(wèn)題：氧化：階段氧化還是徹底氧化、還原：階段還原還是徹底還原、取代：一取代還是多取代、連續(xù)反應(yīng)：一步反應(yīng)還是多步反應(yīng)等。第7頁(yè)/共58頁(yè)第七頁(yè)，共59頁(yè)。8第二節(jié)有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)

自由基反應(yīng)（A：BA?+B?）有機(jī)反應(yīng)離子型反應(yīng)（A：BA++B-

）

協(xié)同反應(yīng)——周環(huán)反應(yīng)均裂

重排反應(yīng)取代反應(yīng)縮合反應(yīng)加成反應(yīng)降解反應(yīng)消去反應(yīng)氧化還原反應(yīng)

歧化反應(yīng)

D-A反應(yīng)異裂按電荷行為：親電反應(yīng)親核反應(yīng)第8頁(yè)/共58頁(yè)第八頁(yè)，共59頁(yè)。9一、取代反應(yīng)1.自由基取代【特點(diǎn)】有自由基參與、光照、加熱或過(guò)氧化物存在【注意】①烷烴的鹵代一鹵代較差，溴鹵代的選擇性較好——自由基取代、親電取代和親核取代第二節(jié)有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)第9頁(yè)/共58頁(yè)第九頁(yè)，共59頁(yè)。10②烯丙基氫和芐基位氫鹵代選擇性好——NBS2.親電取代——芳環(huán)的“四化”(鹵化、硝化、磺化、烷基化和酰基化)【注意】①定位規(guī)律I類定位基：負(fù)電荷、孤對(duì)電子、飽和鍵II類定位基：正電荷、不飽和鍵III類定位基：鹵素第二節(jié)有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)第10頁(yè)/共58頁(yè)第十頁(yè)，共59頁(yè)。11②

磺化反應(yīng)可逆——占位③

芳環(huán)上有吸電子取代基如－NO2,－CN,-COOH,-SO3H不發(fā)生傅克反應(yīng)例如合成間乙基苯甲酸。?第二節(jié)有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)第11頁(yè)/共58頁(yè)第十一頁(yè)，共59頁(yè)。122.親核取代1)SN1和SN2R-X親核試劑反應(yīng)產(chǎn)物OH－ROH+X－H2OROH+HXR'O－R'－O－R+X－R'C≡C－RC≡CR'+X－R'2CuLiR－R'I－R－I+X－CN－R－CN+X－R'COO－R'COOR+X－NH3R－NH2

+X－NH2R'RNHR'+X－NHR'2RNR'2+X－PPh3[RPPh3]+X－

SH－RSH+X－SR'RSR'+X－[CH(COOR')2]－RCH(COOR')2+X－[CH3COCHCOOR']－CH3COCHRCOOR'+X－AgNO3RONO2+AgX第二節(jié)有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)第12頁(yè)/共58頁(yè)第十二頁(yè)，共59頁(yè)。132)羰基化合物親核加成－消除反應(yīng)3)重氮鹽取代反應(yīng)【特點(diǎn)】低溫環(huán)境，強(qiáng)酸介質(zhì)【應(yīng)用】制備芳香族親電取代反應(yīng)難制備的化合物第二節(jié)有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)第13頁(yè)/共58頁(yè)第十三頁(yè)，共59頁(yè)。14二、加成反應(yīng)1.自由基加成【特點(diǎn)】①反馬氏加成產(chǎn)物②只有HBr才能發(fā)生此自由基加成CH3-CH=CH2+HBrCH3-CH2-CH2-Br過(guò)氧化物2.親電加成——烯烴、炔烴和小環(huán)烷烴【特點(diǎn)】①馬氏加成產(chǎn)物②碳正離子中間體，易有重排產(chǎn)物產(chǎn)生——自由基加成、親電加成、親核加成和催化氫化第二節(jié)有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)第14頁(yè)/共58頁(yè)第十四頁(yè)，共59頁(yè)。151)與HX反應(yīng)2）水合反應(yīng)3)加X(jué)2反應(yīng)含有吸電子基團(tuán)，為反馬氏產(chǎn)物【特點(diǎn)】反式共平面加成、馬氏加成物、重排【特點(diǎn)】反式加成、馬氏加成產(chǎn)物第二節(jié)有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)第15頁(yè)/共58頁(yè)第十五頁(yè)，共59頁(yè)。164）加X(jué)OH反應(yīng)5）硼氫化-氧化反應(yīng)【特點(diǎn)】順式加成、反馬氏加成產(chǎn)物(伯醇)、不重排【特點(diǎn)】反式共平面加成、馬氏加成產(chǎn)物、合成β-鹵代醇第二節(jié)有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)第16頁(yè)/共58頁(yè)第十六頁(yè)，共59頁(yè)。173.親核加成——C＝O第二節(jié)有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)第17頁(yè)/共58頁(yè)第十七頁(yè)，共59頁(yè)。184.催化氫化順式加成第二節(jié)有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)第18頁(yè)/共58頁(yè)第十八頁(yè)，共59頁(yè)。19三、消除反應(yīng)1.鹵代烴和醇的E1和E2消除——鹵代烴消除、醇的消除和熱消除反應(yīng)【特點(diǎn)】①反式共平面消除

②Saytzerff產(chǎn)物：一般堿(如乙醇鈉、NaOH等)或其它鹵代烴第二節(jié)有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)第19頁(yè)/共58頁(yè)第十九頁(yè)，共59頁(yè)。20親核取代反應(yīng)和消除反應(yīng)的比較影響因素SNE烴基1oRX以SN2為主3oRX或Nu有空阻，則E2占優(yōu)親核試劑堿性弱且稀對(duì)SN2有利堿性強(qiáng)且濃對(duì)E2有利。溶劑極性大有利極性小有利反應(yīng)溫度溫度低溫度高第二節(jié)有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)第20頁(yè)/共58頁(yè)第二十頁(yè)，共59頁(yè)。212.季銨堿的熱消除——Hoffmann消除【特點(diǎn)】加熱條件，Hoffmann消除產(chǎn)物【用途】①制備烯烴②胺的結(jié)構(gòu)鑒定優(yōu)先消除酸性較強(qiáng)的β－氫第二節(jié)有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)第21頁(yè)/共58頁(yè)第二十一頁(yè)，共59頁(yè)。22四、重排反應(yīng)——碳正離子重排第二節(jié)有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)第22頁(yè)/共58頁(yè)第二十二頁(yè)，共59頁(yè)。23五、縮合反應(yīng)——與活潑亞甲基的反應(yīng)六、降解反應(yīng)1.Hofmann降解反應(yīng)2.臭氧化反應(yīng)3.鹵仿反應(yīng)(黃)第二節(jié)有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)第23頁(yè)/共58頁(yè)第二十三頁(yè)，共59頁(yè)。244.鄰二醇的氧化5.脫羧反應(yīng)第二節(jié)有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)第24頁(yè)/共58頁(yè)第二十四頁(yè)，共59頁(yè)。25七、氧化還原反應(yīng)八、歧化反應(yīng)——Cannizzaro反應(yīng)九、周環(huán)反應(yīng)——D-A反應(yīng)第二節(jié)有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)第25頁(yè)/共58頁(yè)第二十五頁(yè)，共59頁(yè)。26第二節(jié)有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)考核重點(diǎn)：三級(jí)鹵代烴遇堿以消除為主；優(yōu)先生成共軛體系答案：例1：第26頁(yè)/共58頁(yè)第二十六頁(yè)，共59頁(yè)。27第二節(jié)有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)考核重點(diǎn)：臭氧化-分解反應(yīng)；產(chǎn)物立體結(jié)構(gòu)的表達(dá)答案：例2：第27頁(yè)/共58頁(yè)第二十七頁(yè)，共59頁(yè)。28第三節(jié)分析比較題

考查內(nèi)容一、反應(yīng)活性中間體的穩(wěn)定性二、化學(xué)反應(yīng)速率快慢(親電、親核、自由基取代及加成反應(yīng)；消除、酯化、水解；歧化、氧化、還原的難易)三、芳香性的有無(wú)四、酸堿性的強(qiáng)弱五、有關(guān)立體異構(gòu)問(wèn)題

1.異構(gòu)體的數(shù)目

2.判別化合物有無(wú)手性第28頁(yè)/共58頁(yè)第二十八頁(yè)，共59頁(yè)。29第三節(jié)分析比較題1.下列化合物有芳香性的是（A）六氫吡啶（B）四氫吡咯（C）四氫呋喃（D）吡啶答案：D說(shuō)明：上述化合物中，只有吡啶含有封閉的環(huán)狀的(4n+2)電子的共軛體系，即符合(4n+2)規(guī)則。所以正確選項(xiàng)為（D）。第29頁(yè)/共58頁(yè)第二十九頁(yè)，共59頁(yè)。30第三節(jié)分析比較題2.將下列化合物按酸性由強(qiáng)到弱排列（A）CH3COOH（B）CH3OCH2COOH（C）FCH2COOH（D）(CH3)2NCH2COOH答案：D>C>B>A說(shuō)明：上述化合物中，誘導(dǎo)效應(yīng)影響不同取代乙酸的酸性。+第30頁(yè)/共58頁(yè)第三十頁(yè)，共59頁(yè)。31第四節(jié)有機(jī)化合物的鑒別

考查內(nèi)容有機(jī)化合物的鑒別主要考查不同官能團(tuán)常顯出的典型性質(zhì)。而且同類化合物也會(huì)具有某些不同特性。作為鑒定反應(yīng)試驗(yàn)可以從以下幾個(gè)方面考慮：一、反應(yīng)現(xiàn)象明顯，易于觀察(沉淀生成；氣體產(chǎn)生；顏色變化等)。二、方法簡(jiǎn)單、可靠時(shí)間短。三、反應(yīng)具有特征性，干擾小。第31頁(yè)/共58頁(yè)第三十一頁(yè)，共59頁(yè)。32第四節(jié)有機(jī)化合物的鑒別Br2/H2O或Br2/CCl4——使C＝C、C≡C、小環(huán)褪色2.KMnO4————使C＝C、C≡C褪色、不使小環(huán)褪色一、飽和和不飽和脂肪烴的區(qū)別3.[Ag(NH3)2]NO3或[Cu(NH3)2]Cl————鑒別端基RC≡CH混酸——與苯生成黃色油狀物！2.KMnO4————與甲苯或其它取代苯反應(yīng)褪色二、芳香烴的區(qū)別第32頁(yè)/共58頁(yè)第三十二頁(yè)，共59頁(yè)。33AgNO3/醇溶液——1o，2o，3o鹵代烴的檢測(cè)三、鹵代烴的區(qū)別(慢)(中)(快)第四節(jié)有機(jī)化合物的鑒別第33頁(yè)/共58頁(yè)第三十三頁(yè)，共59頁(yè)。34四、醇酚的區(qū)別1.Lucas試劑(濃鹽酸+無(wú)水氯化鋅)——區(qū)別伯、仲、叔醇2.FeCl3——區(qū)別酚羥基第四節(jié)有機(jī)化合物的鑒別第34頁(yè)/共58頁(yè)第三十四頁(yè)，共59頁(yè)。35五、醛酮的區(qū)別第四節(jié)有機(jī)化合物的鑒別1.2,4－二硝基苯肼——鑒別含羰基醛酮，有黃色沉淀生成2.Tollens反應(yīng)(Ag(NH3)2OH)——區(qū)別醛和酮3.Fehling反應(yīng)——區(qū)別脂肪醛和芳香醛第35頁(yè)/共58頁(yè)第三十五頁(yè)，共59頁(yè)。365.鹵仿反應(yīng)(I2+NaOH)——鑒別甲基酮(醇)第四節(jié)有機(jī)化合物的鑒別4.與Schiff試劑反應(yīng)——區(qū)分醛、酮第36頁(yè)/共58頁(yè)第三十六頁(yè)，共59頁(yè)。37六、羧酸及其衍生物1.NaHCO3——有CO2放出可鑒別羧酸2.AgNO3——鑒別酰鹵七、胺1.對(duì)甲苯磺酰氯(TsCl)+NaOH（Hinsberg反應(yīng)）——檢驗(yàn)1°、2°、

3°胺第四節(jié)有機(jī)化合物的鑒別第37頁(yè)/共58頁(yè)第三十七頁(yè)，共59頁(yè)。382.HNO2——鑒別1°、2°、3°胺八、雜環(huán)化合物呋喃遇鹽酸浸濕的松木片，呈綠色，叫松木片反應(yīng)。吡咯遇鹽酸浸濕的松木片，呈紅色，叫松木片反應(yīng)。噻吩和靛紅在濃硫酸作用下，發(fā)生藍(lán)色反應(yīng)。第四節(jié)有機(jī)化合物的鑒別第38頁(yè)/共58頁(yè)第三十八頁(yè)，共59頁(yè)。39第四節(jié)有機(jī)化合物的鑒別例：用化學(xué)方法區(qū)別下列化合物正溴丁烷、正丁醛、丁酮和正丁醇用流程圖法表示好！答案：第39頁(yè)/共58頁(yè)第三十九頁(yè)，共59頁(yè)。40第五節(jié)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)機(jī)理

解反應(yīng)機(jī)理題的注意事項(xiàng)1.反應(yīng)機(jī)理的表述：反應(yīng)機(jī)理是反應(yīng)過(guò)程的詳細(xì)描述。每一步反應(yīng)都必須寫出來(lái)。每一步反應(yīng)的電子流向都必須畫出來(lái)。（用箭頭表示電子對(duì)的轉(zhuǎn)移，用魚(yú)鉤箭頭表示單電子的轉(zhuǎn)移）2.過(guò)渡態(tài)要用標(biāo)準(zhǔn)格式書寫。一步反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理必須寫出過(guò)渡態(tài)。3.正確理解反應(yīng)的酸、堿催化問(wèn)題。第40頁(yè)/共58頁(yè)第四十頁(yè)，共59頁(yè)。41第五節(jié)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)機(jī)理一、自由基取代反應(yīng)機(jī)理第41頁(yè)/共58頁(yè)第四十一頁(yè)，共59頁(yè)。42第五節(jié)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)機(jī)理二、芳烴的親電取代反應(yīng)機(jī)理E＝－X+，－NO2+，SO3，－R+,－C+OR三、烯烴及二烯烴的親電加成反應(yīng)機(jī)理第42頁(yè)/共58頁(yè)第四十二頁(yè)，共59頁(yè)。43第五節(jié)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)機(jī)理烯烴與Cl2反應(yīng)機(jī)理第43頁(yè)/共58頁(yè)第四十三頁(yè)，共59頁(yè)。44第五節(jié)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)機(jī)理四、鹵代烴的親核取代反應(yīng)機(jī)理SN2SN1第44頁(yè)/共58頁(yè)第四十四頁(yè)，共59頁(yè)。45第五節(jié)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)機(jī)理五、消除反應(yīng)機(jī)理E2E1第45頁(yè)/共58頁(yè)第四十五頁(yè)，共59頁(yè)。46第五節(jié)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)機(jī)理六、羰基化合物的親核加成反應(yīng)機(jī)理堿催化酸催化醛酮第46頁(yè)/共58頁(yè)第四十六頁(yè)，共59頁(yè)。47第五節(jié)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)機(jī)理堿催化的反應(yīng)機(jī)理酸催化的反應(yīng)機(jī)理羧酸衍生物第47頁(yè)/共58頁(yè)第四十七頁(yè)，共59頁(yè)。48第五節(jié)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)機(jī)理七、羥醛縮合和Claisen酯縮合反應(yīng)機(jī)理CH3CH=O-CH2CH=O-B：CH3CH=O-H2OCH3CH=CHCHOH2O烯醇化親核加成酸堿反應(yīng)八、重氮化合物的反應(yīng)機(jī)理第48頁(yè)/共58頁(yè)第四十八頁(yè)，共59頁(yè)。49第五節(jié)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)機(jī)理例：寫出下列轉(zhuǎn)換合理的、分步的反應(yīng)機(jī)理?？己酥攸c(diǎn)：E1消除；碳正離子重排答案：第49頁(yè)/共58頁(yè)第四十九頁(yè)，共59頁(yè)。50第六節(jié)有機(jī)合成見(jiàn)第13章

有機(jī)合成的三大要素1.透徹理解各種反應(yīng)。2.掌握建造分子的基本方法。3.建立正確的思維方式——逆合成原理。第50頁(yè)/共58頁(yè)第五十頁(yè)，共59頁(yè)。51第七節(jié)推斷題一、化學(xué)性質(zhì)和反應(yīng)推測(cè)有機(jī)化合物的分子結(jié)構(gòu)順推法——反推法解題思路1.用圖列出一系列化合物的互相轉(zhuǎn)換關(guān)系。

2.根據(jù)分子式，計(jì)算各化合物的不飽和度。

不飽和度F=(2n4+n3-n1+2)/23.找出突破口，根據(jù)給出的化學(xué)信息確定突破口化合物的分子結(jié)構(gòu)。

4.確定兩個(gè)相鄰化合物之間發(fā)生轉(zhuǎn)變的反應(yīng)類型，從突破口化合物為起點(diǎn)，逐步推出其它的一系列化合物。

5.復(fù)核數(shù)據(jù)。第51頁(yè)/共58頁(yè)第五十一頁(yè)，共59頁(yè)。52第七節(jié)推斷題例1：鹵代烷A分子式為C6H13Br，經(jīng)KOH-C2H5OH處理后，將所得到的主要烯烴，用臭氧氧化及還原性水解后得到CH3CHO及(CH3)2CHCHO。試推出鹵代烷的結(jié)構(gòu)。A=分析：1.由分子式推出F=02.由用臭氧氧化及還原性水解后得到CH3CHO及(CH3)2CHCHO推出中間化合物烯烴的結(jié)構(gòu)為：CH3CH=CHCH(CH3)23.由C6H13Br，經(jīng)KOH-C2H5OH處理后得到CH3CH=CHCH(CH3)2可推出A的結(jié)構(gòu)。答案：第52頁(yè)/共58頁(yè)第五十二頁(yè)，共59頁(yè)。53第七節(jié)推斷題二、用波譜數(shù)據(jù)和化學(xué)性質(zhì)推測(cè)有機(jī)化合物的分子結(jié)構(gòu)1.根據(jù)分子式，計(jì)算不飽和度。

不飽和度F=(2n4+n3-n1+2)/22.根據(jù)光譜數(shù)據(jù),確定特征官能團(tuán)。3.根據(jù)化學(xué)特性，確定確定突破口化合物的分子結(jié)構(gòu)。

4.合理拼接，確定分子結(jié)構(gòu)。

5.復(fù)核數(shù)據(jù)。解題思路第53頁(yè)/共58頁(yè)第五十三頁(yè)，共59頁(yè)。54第七節(jié)推斷題13.某化合物(A)C4H7ClO2，其核磁共振有a、b、c三組峰，a在1.25處有一個(gè)三重峰，b在3.95處有一個(gè)單峰，c在4.21處有一個(gè)四重峰。紅外光譜在1730cm-1區(qū)域有一強(qiáng)的吸收峰?；衔?B)C5H10O，其核磁共振有a’、b’二組峰，a’在1.05處有一個(gè)三重峰，b在2.47處有一個(gè)四重峰，紅外光譜在1700cm-1附近有特征吸收峰。

(A)與(B)在Zn作用下于苯中反應(yīng)，然后再水解得化合物(C)C9H18O3，(C)在H+催化作用下加熱得(D)C9H16O2,(C)先