分析化學(xué)第六版課后答案

分析化學(xué)第六版課后答案分析化學(xué)習(xí)題答案目錄2誤差及分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理1……………思考題3習(xí)題……………3滴定分析7……………思考題9習(xí)題……………4酸堿滴定法思考題4—1…………………14習(xí)題4—1…………………17思考題4—2…………………25習(xí)題4—2…………………28思考題4—3…………………31習(xí)題4—3…………………375配位滴定法47……………思考題51習(xí)題……………6氧化還原滴定法56……………思考題61習(xí)題……………7重量分析和沉淀滴定法思考題……………7680習(xí)題……………8吸光光度法思考題……………98習(xí)題……………101第二章：誤差及分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理第二章習(xí)題１．已知分析天平能稱準(zhǔn)至±0.1mg，要使試樣的稱量誤差不大于0.1%，則至少要稱取試樣多少克？解：設(shè)至少稱取試樣m克，由稱量所引起的最大誤差為0.2mg，則100%≤0.1%m≥0.2g0.2103m答：至少要稱取試樣0.2g。２．某試樣經(jīng)分析測(cè)得含錳質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）為：41.24，41.27，41.23，41.26。求分析結(jié)果的平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和變異系數(shù)。解:%=41.25%)41.2441.2741.2341.264x(各次測(cè)量偏差分別是d=-0.01%d=+0.02%d=-0.02%123d=+0.01%4ndi1di(0.010.020.020.01)%=0.015%n4n%=0.0di2s(0.01)2(0.02)2(0.02)2(0.01)241i1n118%CV=S×100%=0.018100%=0.044%41.25x３．某礦石中鎢的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）測(cè)定結(jié)果為：20.39，20.41，20.43。計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差s及置信度為95%時(shí)的置信區(qū)間。解：=x%=20.41%20.3920.4120.433s=%=0.02%(0.02)2(0.02)231查表知，置信度為95%，n=3時(shí)，t=4.303∴μ=(4.3030.02)%=(20.410.05)%20.413４．水中Cl－含量，經(jīng)6次測(cè)定，求得其平均值為35.2mg.L-1，s=0.7mg.L-1,計(jì)算置信度為90%時(shí)平均值的置信區(qū)間。解：查表得，置信度為90%，n=6時(shí)，t=2.015∴μ=xts=(35.2±2.0150.7)mg/L=(35.2±6n0.6)mg/L５．用Q檢驗(yàn)法，判斷下列數(shù)據(jù)中，有無(wú)舍去？置信度選為90%。（1）24.26，24.50，24.73，24.63；（2）6.400，6.416，6.222，6.408；（3）31.50，31.68，31.54，31.82．解：（1）將數(shù)據(jù)按升序排列：24.26，24.50，24.63，24.73可疑值為24.26Q===0.51xx24.5024.26211計(jì)算xx24.7324.26n查表得：n=4時(shí)，Q0.90=0.76Q＜Q0.90表故計(jì)算24.26應(yīng)予保留。（2）將數(shù)據(jù)按升序排列：6.222，6.400，6.408，6.416可疑值為6.222Q===0.92xx6.4006.2226.4166.222211計(jì)算xxnQ＞Q計(jì)算0.90表故6.222應(yīng)舍去（3）將數(shù)據(jù)按升序排列：31.50，31.54，31.68，31.82可疑值為31.82Q==31.8231.68=0.44xxnn11計(jì)算31.8231.50xxnQ＜Q計(jì)算0.90表故31.82應(yīng)予保留。６．測(cè)定試樣中P2O5質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%），數(shù)據(jù)如下：8.44，8.32，8.45，8.52，8.69，8.38．用Grubbs法及Q檢驗(yàn)法對(duì)可疑數(shù)據(jù)決定取舍，求平均值、平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差s和置信度選90%d及99%的平均值解：將測(cè)定值由小到大排列8.32，8.38，的置信范圍。8.44，8.45，8.52，8.69．可疑值為xn（1）用Grubbs法決定取舍8.69為可疑值由原始數(shù)據(jù)求得=8.47%xs=0.13%G==8.698.47=1.69xxn計(jì)算s0.13查表2-3，置信度選95%，n=6時(shí),G=1.82表G＜G,故8.69%應(yīng)予保留。計(jì)算表（2）用Q值檢驗(yàn)法Q===0.46xxn1xx查表2-4，n=6時(shí),Q0.90=0.56Q8.698.528.698.32計(jì)算nn1計(jì)＜Q算表故8.69%應(yīng)予保留。兩種判斷方法所得結(jié)論一致。（3）%=8.47%)x8.448.328.458.528.698.38)(6%=0.09%)d(0.030.150.020.050.220.096s=%=0.13%(0.03)2(0.15)2(0.02)2(0.05)2(0.22)2(0.09)261（4）查表2-2，置信度為90%，n=6時(shí)，t=2.015因此μ=（8.47±2.0150.13）=（8.47±0.11）%6同理，對(duì)于置信度為99%，可得μ=（8.47±4.0320.13）%=（8.47±0.21）%6７．有一標(biāo)樣，其標(biāo)準(zhǔn)值為0.123%，今用一新方法測(cè)定，得四次數(shù)據(jù)如下（%）：0.112，0.118，0.115和0.119，判斷新方法是否存在系統(tǒng)誤差。（置信度選95%）解：使用計(jì)算器的統(tǒng)計(jì)功能求得：=0.116%xs=0.0032%t=xn=0.1160.1234=4.38s0.0032查表2-2得，t=3.18(0.95,n=4)t＞t計(jì)算表說(shuō)明新方法存在系統(tǒng)誤差，結(jié)果偏低。８．用兩種不同方法測(cè)得數(shù)據(jù)如下：方法Ⅰ：n=6=71.26%s=0.13%方法Ⅱ:x111n=9=71.38%s=0.11%x222判斷兩種方法間有無(wú)顯著性差異？解：F===1.40查表2-5，F(xiàn)（0.11）22大s（）0.132計(jì)算s2小值為3.69F＜F說(shuō)明兩組的方差無(wú)顯著性計(jì)算表差異進(jìn)一步用t公式計(jì)算：t==1xx2nn12snn合12s合=(61)(0.13)2(91)(0.11)2%=0.12%692(n1)s2(n1)s21122nn212t=69=1.906971.2671.380.12查表2-2，f=n1+n2-2=6+9-2=13,置信度95%，t≈2.20表t＜t故兩種方法間無(wú)顯著性差異計(jì)算表９．用兩種方法測(cè)定鋼樣中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）：方法Ⅰ：數(shù)據(jù)為4.08，4.03，3.94，3.90，3.96，3.99方法Ⅱ：數(shù)據(jù)為3.98，3.92，3.90，3.97，3.94判斷兩種方法的精密度是否有顯著差別。解：使用計(jì)算器的統(tǒng)計(jì)功能SI=0.065%SII=0.033%F=S=(0.065)2=3.882大(0.033)2S2小查表2-5，F(xiàn)值為6.26F＜F計(jì)算表答：兩種方法的精密度沒(méi)有顯著差別10.下列數(shù)據(jù)中包含幾位有效數(shù)字（1）0.0251（2）0.2180（3）1.8×10-5（4）pH=2.50答：(1)3位(2)4位(3)2位(4)2位11.按有效數(shù)字運(yùn)算規(guī)則，計(jì)算下列各式：（1）2.187×0.854+9.6×10-5-0.0326×0.00814；（2）51.38/（8.709×0.09460）；（3）;9.82750.620.005164136.6（4）；1.5106.110883.3106解：（1）原式=1.868+0.000096+0.000265=1.868（2）原式=62.36（3）原式=705.2（4）原式=1.7×10-5第三章滴定分析第三章習(xí)題1.已知濃硝酸的相對(duì)密度1.42，其中含HNO3約為70%，求其濃度。如欲配制1L0.25mol·L-1HNO3溶液，應(yīng)取這種濃硝酸多少毫升？解：(1)C====16mol/L63.011031.42V70%n1.4270%V103VMHNO3(2)設(shè)應(yīng)取濃硝酸xmL,則0.251000=16xx=16mL答：HNO3濃度為16mol/L，應(yīng)取這種濃硝酸16mL.2.已知濃硫酸的相對(duì)密度為1.84，其中H2SO4含量約為96%。如欲配制1L0.20mol·L-1HSO溶液，應(yīng)取這種濃硫酸多少毫24升？解：設(shè)應(yīng)取這種濃硫酸VmL，根據(jù)稀釋前后所含H2SO4的質(zhì)量相等，則1.84V96%=10.2098.08V11mL3.有一NaOH溶液，其濃度為0.5450mol·L-1,取該溶液100.0mL，需加水多少毫升方能配成0.5000mol·L-1的溶液？解：設(shè)需加水xmL，則0.5450100.0=0.5000(100.0+x)x=0.5450100.0-100.0=9.00mL0.50004.欲配制0.2500mol·L-1HCl溶液，現(xiàn)有0.2120mol·L-1HCl溶液1000mL,應(yīng)加入1.121mol·L-1HCl溶液多少毫升？解：設(shè)應(yīng)加入1.121mol·L-1HCl溶液xmL,則0.2500(1000+x)=0.2120×1000+1.121x(1.121-0.2500)x=(0.2500-0.2120)×1000x=43.63mL5.中和下列酸溶液，需要多少毫升0.2150mol·L-1NaOH溶液？（1）22.53mL0.1250mol·L-1HSO溶液（2）2420.52mL0.2040mol·L-1HCl溶液解：（1）2NaOH+HSO=NaSO+2HO24242n2nNaOHH2SO4V=2CNaOH=222.530.1250=26.20mL0.2150VH2SO4H2SO4CNaOH（2）NaOH+HCl=NaCl+HOn=NaOH2n,則HClV=C=0.2040205.2=19.47mLVHClHClCNaOH0.2150NaOH6.假如有一鄰苯二甲酸氫鉀試樣，其中鄰苯二甲酸氫鉀含量約為90%，余為不與堿作用的雜質(zhì)，今用酸堿滴定法測(cè)定其含量。若采用濃度為1.000mol·L-1的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定之，欲控制滴定時(shí)堿溶液體積在25mL左右，則：（1）需稱取上述試樣多少克？（2）以濃度為0.0100mol·L-1的堿溶液代替1.000mol·L-1的堿溶液滴定，重復(fù)上述計(jì)算。（3）通過(guò)上述（1）（2）計(jì)算結(jié)果，說(shuō)明為什么在滴定分析中常采用的滴定劑濃度為0.1～0.2mol·L-1。解：滴定反應(yīng)為KHC8H4O4+NaOH=NaKC8H4O4+H2OnnNaOHKHC8H4O4則mCVMNaOHNaOHKHCHO844KHCHO844mC=VNaOHNaOHM=mKHC8H4O490%KHC8H4O490%試樣（1）當(dāng)CNaOH=1.000mol·L-1時(shí)=m試樣1.00025103204.2≈5.7g90%（2）當(dāng)CNaOH=0.0100mol·L-1時(shí)m試樣0.010025103204.2≈0.057g=90%（3）上述計(jì)算結(jié)果說(shuō)明，在滴定分析中，如果滴定劑濃度過(guò)高（如1mol·L-1），消耗試樣量較多，浪費(fèi)藥品。如果滴定劑濃度過(guò)低（如0.01mol·L-1），則稱樣量較小，會(huì)使相對(duì)誤差增大。所以通常采用的滴定劑濃度為0.1～0.2mol·L-1.7.計(jì)算下列溶液滴定度，以g·mL-1表示：（１）以0.2015mol·L-1HCl溶液，用來(lái)測(cè)定NaCO,NH233（２）以0.1896mol·L-1NaOH溶液，用來(lái)測(cè)定HNO,CHCOOH33解：（1）化學(xué)反應(yīng)為NaCO+2HCl=2NaCl+HCONH+HCl=NHCl232334根據(jù)TA/B=aCBMA×10-3則有b==×0.2015×105.99×10-3=0.1T1031C2MHClNaCO2NaCO/HCl2301068g/mL23TNH/HCl3=×10-3=0.2015×17.03×10-3=0.003432g/CMHClNH3mL(2)化學(xué)反應(yīng)為+NaOH=NaNO3+H2OHNO3CH3COOH+NaOH=CH3COONa+H2OTHNO/NaOH3=×10-3=0.1896×63.01×10-3=0.01195g/mLCMHNONaOH3=×10-3=0.1896×60.04×10-3=0.01TCMNaOHCHCOOHCHCOOH/NaOH33138g/mL8.計(jì)算0.01135mol·L-1HCl溶液對(duì)CaO的滴定度。解：HCl與CaO的反應(yīng)CaO+2HCl=CaCl+HO22T=CHClMCaO×10-3=×0.01135×56.08×10-3=0.011CaO/HCl22003183g/mL9.已知高錳酸鉀溶液濃度為,求此高錳酸鉀溶液的濃度及0.005005gmL1TCaCO3/KMnO4它對(duì)鐵的滴定度。解：（1）CaCO稀HCl3Ca2CaCO24CO2-24CO2過(guò)濾，洗滌稀HSO24245CO2-+2MnO-+16H=2Mn+10CO+8HO224422因?yàn)?molCaCO相當(dāng)于1molCO2-324所以=n=nn5C2O422CaCO3KMnO45CKMnO4103TCaCO3/KMnO4M2CaCO3C=2T==0.02000mol/L20.0050051035100.09CaCO/KMnO34KMnO41035MCaCO3(2)KMnO與Fe的反應(yīng)為5Fe2++24MnO-+8H+=5Fe3++Mn2++4HO42則=5×0.02000×TFe/KMnO5CKMnOMFe1034455.845×10-3=0.005584g/mL10.將30.0mL0.150mol·L-1HCl溶液和20.0mL0.150mol·L-1Ba(OH)溶液相混合，所得2溶液是酸性，中性，還是堿性？計(jì)算過(guò)量反應(yīng)物的濃度。解：Ba(OH)+2HCl=BaCl+2HOn1n2222Ba(OH)2HCl已知n=30.0×0.150×10-3HClnBa(OH)20.00.1501032顯然，混合液中n1n2Ba(OH)HCl2即Ba(OH)過(guò)量，所得溶液呈堿性。21n0.15020.010310.15030.0103nC=Ba(OH)2VHCl22（20.030.0）103Ba(OH)總2=0.0150moL/L11.滴定0.1560g草酸的試樣，用去0.1011mol·L-1NaOH22.60mL.求草酸試樣中HCO·2HO2242的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：滴定反應(yīng)為HCO+2NaOH=NaCO224224+2HO21nn2H2C2O4NaOH1CH2C2O42H2O=2mVmNaOHNaOHMH2C2O42H2Ow=HCO2HOm2242ss=0.101122.60103126.07=92.32%20.156012.分析不純CaCO（其中不含干擾物質(zhì)）3時(shí)，稱取試樣0.3000g，加入濃度為0.2500mol·L-1的HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00mL。煮沸除去CO，2用濃度為0.2012mol·L-1的NaOH溶液返滴過(guò)量酸，消耗了5.84mL。計(jì)算試樣中CaCO的質(zhì)量分3數(shù)。解：主要反應(yīng)為CaCO+2HCl=CaCl+HO+CO2322n1nCaCO32HClHCl+NaOH=NaCl+HO2nnHClNaOH與CaCO作用的HCl的物質(zhì)的量應(yīng)為加入的HCl3的總的物質(zhì)的量減去與NaOH作用的HCl的物質(zhì)的量，則有n1n1(CVCV)CaCO32HCl2HClHClNaOHNaOHW=m=CVNaOHNaOH)M1(C2VHClHClCaCOCaCO33mmss＝0.8466＝(0.250025.000.20125.84)103100.0920.300084.66%13.在500mL溶液中，含有9.21克KFe(CN)。計(jì)算該溶液的濃度及在以下反應(yīng)中46對(duì)Zn的滴定度：23Zn+2[Fe(CN)]4-+2K=KZn[Fe(CN)]262362=0.05001mol/L解：C==mMVKFe(CN)46由化學(xué)反應(yīng)式，9.21368.34500103得：T=3CM×10-3=3×0.05001Zn22KFe(CN)4Zn/KFe(CN)466×65.39×10-3=0.004905g/mL14.相對(duì)密度為1.01的含3.00%的HO溶液222.50mL，與C=0.200mol·L-1的KMnO溶液41/5KMnO4完全作用，需此濃度的KMnO溶液多少毫升？已4知滴定反應(yīng)為5HO+2MnO-+6H+═2Mn2++5O2224+8HO2解：分別選KMnO和HO作基本單元1142252達(dá)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，兩反應(yīng)物的物質(zhì)的量相等，即mC1/5KMnOVMHO22KMnO441HO222VMmH2O2V1H2O221.012.503.00%＝0.0223L＝22.3mL0.200KMnO434.02KMnO42第四章習(xí)題習(xí)題4-14.1下列各種弱酸的pK已在括號(hào)內(nèi)注明，求它a們的共軛堿的pK；b(1)HCN(9.21)；(2)HCOOH(3.74)；(3)苯酚(9.95)；(4)苯甲酸(4.21)。解：(1)HCNpKb=14-9.25=4.79(2)HCOOHpKb=14-3.74=10.26(3)苯酚pKb=14-9.95=4.05(4)苯甲酸pKb=14-4.21=9.794.2.已知H3PO4的pKa=2.12，pKa=7.20，pKa=12.36。求其共軛堿PO43-的pKb1，HPO2-4的pKb2．和H2PO4-的pKb3。解：POpKb=14-12.36=1.643-4HPOpKb=2．14-7.20=6.802-4H2PO4-pKb=14-2.12=11.884.3已知琥珀酸(CH2COOH)2(以H2A表示)的pKal=4.19，pKb1=5.57。試計(jì)算在pH4.88和5．0時(shí)H2A、HA-和A2-的分布系數(shù)δδ和δ。若21、0該酸的總濃度為0.01mol·L-1，求pH＝4.88時(shí)的三種形式的平衡濃度。解：pH=4.88〔H+〕=1.32×10-5(1.3210)52(HA)2(1.3210)6.461051.321052.691066.4610552=0.1451.321056.46105(HA)(1.32105)26.461051.321052.691066.461051=0.7106.461052.961065)26.461051.321052.691066.46105(A2)(1.32100=0.145pH=5(1.010)52(HA)2(1.010)6.461051.01052.691066.4610552=0.1091.01056.46105(HA)(1.0105)26.461051.01052.691066.461051=0.7026.461052.961065)26.461051.01052.691066.46105(A2)(1.0100=0.189pH=4.88c(H2A)=0.01mol·L-1c(Hc(HAc(A2A)=0.145×0.01=1.45×10mol·L2-3)=0.710×0.01=7.10×10mol·L-3-)=0.145×0.01=1.45×10mol·L-3-1-4.4分別計(jì)算H2CO3(pKa1=6.38，pKa2=10.25)在pH=7.10，8.32及9.50時(shí)，H2CO3，HCO3-和CO2-3的分布系數(shù)δ2`δ1和δ0。解：pH=7.10(10)7.102(HCO)(107.10)2106.38107.101010.25106.38223=0.16107.10106.38(HCO)(107.10)2106.38107.10106.381010.2513=0.84106.381010.25(CO2)3(107.10)2106.38107.10106.381010.250=5.94×10-4pH=8.32(108.322)(HCO)(108.32)2106.38108.321010.25106.38223=0.0112108.32106.38(HCO)(108.32)2106.38108.32106.381010.2513=0.979106.381010.25(CO2)3(108.32)2106.38108.32106.381010.250=0.0115pH=9.50(10)9.502(HCO)(109.50)2106.38109.501010.25106.38223=6.34×10-4109.50106.38(HCO)(109.50)2106.38109.50106.381010.2513=0.851106.381010.25(CO2)3(109.50)2106.38109.50106.381010.250=0.1504.5已知HOAc的pKa=4.74，NH3·H20的pKb=4.74。計(jì)算下列各溶液的pH：(1)0.10mol·L-1HOAc；mol·L-1NH3·H2O；(3)0.15mo1·L-1NH4Cl；mol·L-1NaOAc。(2)0.10(4)0.15解：(1)0.1mol·L-1HAc∵c0.110cK0.1104.7410KwaK105a∴〔H+〕=0.1104.741.35103molL1pH=2.87(2)0.10mol·L-1NH3·H2O0.1105ccK0.1104.7410KbK104.74wbOH0.1104.741.35103molL1pH11.13(3)0.15mo1·L-1NH4Cl0.15105cK109.26acK0.15109.2610KaH0.15109.269.03106molL1wpH5.04(4)0.15mol·L-1NaOAc0.15105ccK0.15109.2610KbK109.26wbOH0.15109.269.03106molL1pH8.964.6計(jì)算濃度為0.12mol·L-1的下列物質(zhì)水溶液的pH(括號(hào)內(nèi)為pKa)。(1)苯酚(9.95)；(2)丙烯酸(4.25)；(3)吡啶的硝酸鹽(C5H5NHN03)(5.23)。解：(1)苯酚(9.95)0.12105cK0.12109.9510KcKaw109.95aH0.12109.953.67106molL1pH5.44(2)丙烯酸(4.25)0.12105cK0.12104.2510KcKaw104.25aH0.12104.252.60103molL1pH2.58(3)吡啶的硝酸鹽(C5H5NHNO3)(5.23)0.12105cK0.12105.2310KcKaw105.23aH0.12105.238.4104molL1pH3.084.7計(jì)算濃度為0.12mol·L-1的下列物質(zhì)水溶液的pH(pK：見(jiàn)上題)。(1)苯酚鈉；(2)丙烯酸鈉；(3)吡啶。解：(1)苯酚鈉K104.05bc0.12105104.05cK0.12104.0510KKbwbOH0.12104.053.27103molL1pH11.52(2)丙烯酸鈉K109.75bc0.12105109.75cK0.12109.7510KKbwbOH0.12109.754.62106molL1pH8.66(3)吡啶K108.77bcK0.12108.7710Kbw0.12105108.77cKbOH0.12108.771.43105molL1pH9.154.8計(jì)算下列溶液的pH:(1)0.1mol·L-1NaH2PO4；(2)0.05mol·L-1K2HPO4.解：(1)0.1mol·L-1NaH2PO40.113.1610102.12cK0.1107.2010KwcKa1a2HKK107.20102.122.19105molL1a1a2pH4.66(2)0.05mol·L-1K2HPO4cK0.051012.382.2101410Kc0.0510K107.20a3wa1KcK1012.380.051014Hw2.01010molL1a3c0.05K107.20a2pH9.704.9計(jì)算下列水溶液的pH(括號(hào)內(nèi)為pKa)。(1)0.10mol·L-1乳酸和0.10mol·L-1乳酸鈉(3.76)；(2)0.01mol·L-1鄰硝基酚和0.012mol·L-1鄰硝基酚的鈉鹽(7.21)(3)0.12mol·L-1氯化三乙基胺和0.01mol·L-1三乙基胺(7.90)；(4)0.07mol·L-1氯化丁基胺和0.06mol·L-1丁基胺(10.71)。解：(1)0.10mol·L-1乳酸和0.10mol·L-1乳酸鈉(3.76)c3.760.10103.76molL10.10HKa10acbpH=3.76由于ca〉〉〔OH-〕－〔H+〕,且cb〉〉〔OH-〕－〔H+〕所以最簡(jiǎn)式計(jì)算是合理的(2)0.01mol·L-1鄰硝基酚和0.012mol·L-1鄰硝基酚的鈉鹽(7.21)c0.01107.29molL17.210.012HKa10acbpH=7.29由于ca〉〉〔OH-〕－〔H+〕,且cb〉〉〔OH-〕－〔H+〕所以最簡(jiǎn)式計(jì)算是合理的(3)0.12mol·L-1氯化三乙基胺和0.01mol·L-1三乙基胺(7.90)c0.12106.82molL17.900.01HKa10acbpH=6.82由于ca〉〉〔OH-〕－〔H+〕,且cb〉〉〔OH-〕－〔H+〕所以最簡(jiǎn)式計(jì)算是合理的(4)0.07mol·L-1氯化丁基胺和0.06mol·L-1丁基胺(10.71)c0.071010.64molL110.710.06HKa10acbpH=10.64由于ca〉〉〔OH-〕－〔H+〕,且cb〉〉〔OH-〕－〔H+〕所以最簡(jiǎn)式計(jì)算是合理的4.10一溶液含1.28g·L-1苯甲酸和3.65g·L-1苯甲酸鈉，求其pH。c解：(苯甲酸)=1.280.01048molL1122.12c((苯甲酸鈉)=3.650.02533molL1144.1c0.01048103.59molL14.210.02533HKa10acbpH=3.59由于ca〉〉〔OH-〕－〔H+〕,且cb〉〉〔OH-〕－〔H+〕所以最簡(jiǎn)式計(jì)算是合理的4.11下列三種緩沖溶液的pH各為多少?如分別加入1mL6mol·L-1HCI溶液，它們的pH各變?yōu)槎嗌?(1)100mLl.0mol·L-1HOAc和1.0momol·L-1NaOAc溶液；(2)100mL0.050mol·L-1HOAc和1.0mol·L-1NaOAc溶液；(3)100mL0.050mol·L-1HOAc和1.0mol·L-1NaOAc溶液。這些計(jì)算結(jié)果說(shuō)明了什么問(wèn)題?解：(1)100mLl.0mol·L-1HOAc和1.0momol·L-1NaOAc溶液H104.741.0104.741.0pH4.74加入1mL6.0molL1HClc(Ac)1001160.93101c(HAc)1001161.05101H104.741.05104.690.93pH4.69(2)100mL0.050mol·L-1HOAc和1.0mol·L-1NaOAc溶液H104.740.05106.041.0pH6.04加入1mL6.0molL1HClc(Ac)1001160.93101c(HAc)1000.05160.109101H104.740.109105.680.93pH5.68(3)100mL0.050mol·L-1HOAc和1.0mol·L-1NaOAc溶液H104.740.07104.740.07pH4.74加入1mL6.0molL1HCl)1000.07161c(HAc)1000.071613101101c(Ac1011011H104.74101103.6313101pH3.63cc計(jì)算結(jié)果說(shuō)明,越大且二者的比值趨向1時(shí),ab溶液的pH值變化小,溶液的緩沖性能好4.12當(dāng)下列溶液各加水稀釋十倍時(shí)，其pH有何變化?計(jì)算變化前后的pH?！?1)0.10mol·L-1HCI；(2)0.10mol·L-1NaOH；(3)0.10mol·L-1HOAc；(4)0.10mol·L-1NH3·H20+0.10mo1·L-1NH4Cl。解：(1)〔H+〕=0.10mol·L–1pH=1.00稀釋后〔H+〕=0.010mol·L–1pH=2.00(2)〔OH-〕=0.10mol·L–1pOH=1.000pH=13.0稀釋后〔OH-〕=0.010mol·L–1pOH=2.00pH=12.00(3)cK0.10104.7410Kaw0.10105104.74cKaH0.10104.741.34103molL1pH2.87稀釋后0.01105cK10cK0.01104.7410Kaw4.74aH0.01104.744.24104molL1pH3.37(4)c0.1HKa10109.26molL10.19.26acbpH=9.26稀釋后0.01109.260.01H109.26pH=9.264.13將具有下述pH的各組強(qiáng)電解質(zhì)溶液，以等體積混合，所得溶液的pH各為多少?(1)pH1.00+pH2.00；(2)pH1.00+pH5.00；(3)pH13.00+pH1.00；(4)pH14.00+pH1.00；(5)pH5.00+pH9.00。解：(1)1V102V0.055H102VpH1.26(2)1V105V0.052VH10pH1.30(3)pH=13.00〔H+〕=10-13〔OH-〕=10-1pH=1.00〔H+〕=10-1H++OH-→H2OpH=7.00(4)pH=14.00〔OH-〕=1.0pH=1.00〔H+〕=10-11.0V0.1V2VOH0.45pH13.65(5)pH=5.00〔H+〕=10-5pH=9.00〔H+〕=10-9〔OH-〕=10-5H++OH-→H2OpH=7.004.14欲配制pH=10.0的緩沖溶液1L。用了16.0mol·L-1氨水420mL，需加NH4C1多少克?解：設(shè)需加NH4C1m克c(NH)16.00.4206.721.03m1010101453.49104。746.72m=65.4g4.15欲配制500mLpH=5.0的緩沖溶液，用了6mol·L-1HOAc34mL，需加NaOAc·3H2O多少克?解：設(shè)需加NaOAc·3H2Om克60.034104.740.50m105136.080.50m=202.1g4.16需配制pH=5.2的溶液，應(yīng)在1L0.01mol·L-1苯甲酸中加人多少克苯甲酸鈉?解：需加苯甲酸鈉m克0.01105。2104。21m144.09m=14.2g4.17需要pH=4.1的緩沖溶液，分別以HOAc十NaOAc和苯甲酸+苯甲酸鈉(HB+NaB)配制。試求[NaOAc]／[HOAc]和[NaB]／[HB]，若兩種緩沖溶液的酸的濃度都為0.1mol·L-1，哪種緩沖溶液更好?解釋之。解：HAc-NaAc104.1104.74c(HAc)c(NaAc)c(HAc)0.23c(NaAc)HB-NaB104.1104.21c(HB)c(NaB)c(HB)0.78c(NaB)用HBNaB好，因?yàn)閏a1,容量大。cb4.18將一弱堿0.950g溶解成100mL溶液，其pH為11．0，已知該弱堿的相對(duì)分子質(zhì)量為125，求弱堿的pKb。解：0.950c1250.076molL10.10pH11.0bOH103c比較大b103K0.076bK1.32105bpK4.88b習(xí)題4-24.1用0.01000mol·L-1HNO3溶液滴定20.00mL0.01000mol·L-1NaOH溶液時(shí)，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)pH為多少?化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近的滴定突躍為多少?應(yīng)選用何種指示劑指示終點(diǎn)?解：HNO3+NaOH→NaNO3+H2O化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH=7.00計(jì)量點(diǎn)前NaOH剩余0.1﹪時(shí)0.010000.0220.0019.98pH=8.70OH5.00106計(jì)量點(diǎn)后，HNO3過(guò)量0.02mL0.010000.0220.0020.02H5.0106pH=5.30滴定突躍為8.70-5.30,選中性紅為指示劑4.2某弱酸的pKa=9.21，現(xiàn)有其共軛堿NaA溶液20.00mL濃度為0.1000mol·L-1，當(dāng)用0.1000mol·L-1HCI溶液滴定時(shí)，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH為多少?化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近的滴定突躍為多少?應(yīng)選用何種指示劑指示終點(diǎn)?解：計(jì)量點(diǎn)時(shí)HCl+NaA→NaCl+HAc(HA)=0.05000mol·Lc·Ka=0.05000×10-1-9.210.050000105cK109.21﹥10Kw4.aH0.050000109.215.55106pH=5.26計(jì)量點(diǎn)前NaOH剩余0.1﹪時(shí)c(A-)=c(HA)=02.00.2000.110009.985.001051290.9.08001.10009.980.0500.0505.00105H106.161079.21pH=6.21計(jì)量點(diǎn)后，HCl過(guò)量0.02mL0.020.100020.0020.02pH=4.30H5.00105滴定突躍為6.21-4.30,選甲基紅為指示劑。4.3如以0.2000mol·L-1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定0.2000mol·L-1鄰苯二甲酸氫鉀溶液，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的pH為多少?化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近滴定突躍為多少?應(yīng)選用何種指示劑指示終點(diǎn)?解：計(jì)量點(diǎn)時(shí)產(chǎn)物為鄰苯二甲酸鉀鈉c(鄰苯二甲酸鉀鈉)=0.1000mol·L-10.10000105108.64cK0.10000108.6410Kb1cKwb1OH0.10000108.64104.73pH=9.27計(jì)量點(diǎn)前NaOH剩余0.1﹪時(shí)c(鄰苯二甲酸氫鉀)=02.00.2000.120009.981.00104c(鄰苯二甲酸鉀鈉)=1290.9.08001.20009.980.101.001042.9109H105.540.10pH=8.54計(jì)量點(diǎn)后，HCl過(guò)量0.02mL0.020.200020.0020.02pH=4.00H1.00104滴定突躍為8.54-4.00,選酚酞為指示劑。4.4用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定0.1000mol·L-1酒石酸溶液時(shí)，有幾個(gè)滴定突躍?在第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)pH為多少?應(yīng)選用什么指示劑指示終點(diǎn)?解：酒石酸=3.04=4.37pKpKa1a2KK103.04104cK103.040.100109a1a1104.37a2又cK0.1000104.37108a∴酒石酸2不能分步滴定，由于第二步能準(zhǔn)確滴定，因此只有一個(gè)突躍。第二個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，酒石酸根離子的濃度為0.03333mol·L-1cK0.03333105cK0.03333109.21b1109.63b1OH0.03333109.212.78106pOH=5.56PH=8.44選用百里酚藍(lán)為指示劑。4.5有一三元酸，其pK1=2，pK2=6，pK3=12。用NaOH溶液滴定時(shí)，第一和第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH分別為多少?兩個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近有無(wú)滴定突躍?可選用何種指示劑指示終點(diǎn)?能否直接滴定至酸的質(zhì)子全部被中和?解：pHpK1+pK2)=1(2+6)=4.0sp1=1(22pHpK2+pK3)=1(6+12)=9.0sp2=1(22,且ck1﹥10-8，符合分別滴定條件，故，4kk1012第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近有pH突躍，應(yīng)選甲基橙或甲基紅為指示劑。﹥104,且ck2﹥10-8，符合分別滴定條106k23k件，故，第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近也有pH突躍，應(yīng)選酚酞為指示劑。k3=10-12,太小，不能滿足準(zhǔn)確，滴定條件，故，第三化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近無(wú)pH突躍，既不能滴至酸的質(zhì)子全部被中和。習(xí)題4－34.1標(biāo)定HCI溶液時(shí)，以甲基橙為指示劑，用Na2C03為基準(zhǔn)物，稱取Na2C030.6135g，用去HCI溶液24.96mL，求HCl溶液的濃度。解：反應(yīng)方程式Na2CO3+2HCl→2NaCl+CO2+H2On(HCl)=n(Na2CO3)120.6135124.96103c(HCl)105.992c(HCl)=0.4638mol?L-1以硼砂為基準(zhǔn)物，用甲基紅指示終點(diǎn)，標(biāo)定4.2HCl溶液。稱取硼砂0.9854g。用去HCI溶液23.76mL，求HCI溶液的濃度。解：反應(yīng)方程式Na2B4O7?10HO+2HCl→4HBO+10HO+2NaCl2332Na2B4O7?10HO)1n(HCl)n(220.9854123.76103c(HCl)386.372c(HCl)=0.2175mol?L-14.3標(biāo)定NaOH溶液，用鄰苯二甲酸氫鉀基準(zhǔn)物0.5026g，以酚酞為指示劑滴定至終點(diǎn)，用去NaOH溶液21.88mL。求NaOH溶液的濃度。nn解：(NaOH)=(鄰苯二甲酸氫鉀)0.502621.8810c(NaOH)3204.23c(NaOH)=0.1125mol?L-14.4稱取純的四草酸氫鉀(KHC204·H2C204·2H20)0.6174g，用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定時(shí)，用去26.35mL。求NaOH溶液的濃度。解：反應(yīng)方程式2KHC2O4?HCO?2HO+6NaOH→3NaCO+2242224KCO+8HO2242n(KHCO?HCO?2HO)=124n(NaOH)224230.6174126.3510c(NaOH)3254.193c(NaOH)=0.2765mol?L-14.5稱取粗銨鹽1.075g，與過(guò)量堿共熱，蒸出的NH3以過(guò)量硼酸溶液吸收，再以0.3865mol·L—1HCl滴定至甲基紅和溴甲酚綠混合指示劑終點(diǎn)，需33.68mLHCl溶液，求試樣中NH3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)和以NH4Cl表示的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：n(NH4+)=n(HCl)NH3%=c(HCl)v(HCl)103%17.03100G=0.386533.68101.075100%317.03=20.62%NH4Cl%=0.386533.68101.07553.491003=64.77%4.6稱取不純的硫酸銨1.000g，以甲醛法分析，加入已中和至中性的甲醇溶液和0.3638mol·L-1NaOH溶液50.00mL，過(guò)量的NaOH再以0.3012mo·lL-1HCI溶液21.64mL回滴至酚酞終點(diǎn)。試計(jì)算(NH4)2SO4的純度。解：(0.36380.050000.30120.02164)1.0001132.14100%(NH4)2SO4%==77.12%24.7面粉和小麥中粗蛋白質(zhì)含量是將氮含量乘以5.7而得到的(不同物質(zhì)有不同系數(shù))，2.449g面粉經(jīng)消化后，用NaOH處理，蒸出的NH3以100.0mL0.01086mol·L-1HCl溶液吸收，需用0.01228mol·L-1NaOH溶液15.30mL回滴，計(jì)算面粉中粗蛋白質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：粗蛋白質(zhì)含量=(100.01030.010860.0112815.30103)5.714.01100%2.449=2.93%4.8一試樣含丙氨酸[CH3CH(NH2)COOH]和惰性物質(zhì)，用克氏法測(cè)定氮，稱取試樣2.215g，消化后，蒸餾出NH3并吸收在50.00mL0.1468mol·L-1H2SO4溶液中，再以0.09214mol·L-1NaOH11.37mL回滴，求丙氨酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：丙氨酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)=(50.001030.146820.0921411.37103)14.06100%2.215=64.04%4.9吸取10mL醋樣，置于錐形瓶中，加2滴酚酞指示劑，用0.1638mol·L—1NaOH溶液滴定醋中的HOAc，如需要28.15mL，則試樣中HOAc濃度是多少?若吸取的HOAc溶液ρ=1.004g·mL-1，試樣中HOAc的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為多少?解：(HOAc)=0.163828.1510=0.4611mol?L-1c310103HOAc質(zhì)量分?jǐn)?shù)=0.46111010360.05100%1.00410=2.76%4.10稱取濃磷酸試樣2.000g，加入適量的水，用0.8892mol·L-1NaOH溶液滴定至甲基橙變色時(shí)，消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液21.73mL。計(jì)算試樣中H3P04的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。若以P205表示，其質(zhì)量分?jǐn)?shù)為多少?解：當(dāng)?shù)味ㄖ良谆茸兩珪r(shí)，反應(yīng)為：HPO+NaOH→NaHPO+HO34242nN(HPO)=(NaOH)34HPO%=0.889221.7310342.000398.00100%=94.68%PO%=94.68%141.95=68.57%2598.0024.11欲用0.2800mol·L-1HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定主要含Na2C03的試樣，應(yīng)稱取試樣多少克?解：n(HCl)=n(NaCO)23m(NaCO)=0.5×0.28×0.025×105.9923=0.37g4.12往0.3582g含CaC03及不與酸作用雜質(zhì)的石灰石里加入25.00mL0.1471mol·L—1HCI溶液，過(guò)量的酸需用10.15mLNaOH溶液回滴。已知1mLNaOH溶液相當(dāng)于1.032mLHCl溶液。求石灰石的純度及C02的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：反應(yīng)方程式2HCl+CaCO3→HO+CO+CaCl2221n(HCl)=n(CaCO3)2131.032)0.1471100.12100%0.3582CaCO3%=(0.025000.1510=29.85%144.012100%CO2%=(0.025000.151031.032)0.14710.3582=13.12%4.13含有S03的發(fā)煙硫酸試樣1.400g，溶于水，用0.8050mol·L-1NaOH溶液滴定時(shí)消耗36.10mL，求試樣中S03和H2SO4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(假設(shè)試樣中不含其他雜質(zhì))。解：設(shè)SO3和H2SO4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為x和y，則有1.400x%1.400y%10.805036.10103280.0698.00x%y%1解方程組得，x%7.93y%92.074.14有一Na2C03與NaHC03的混合物0.3729g，以0.1348mol·L—1HCI溶液滴定，用酚酞指示終點(diǎn)時(shí)耗去21.36mL，試求當(dāng)以甲基橙指示終點(diǎn)時(shí)，將需要多少毫升的HCI溶液?解：當(dāng)用酚酞作指示劑時(shí)，只有NaCO與HCL反23應(yīng)，n(NaCO)=n(HCL)23故m(NaCO)=0.1348×21.36×10-3×105.99=0.305232gm(NaHCO)=0.3729-0.3052=0.0677g3當(dāng)?shù)沃良谆茸兩珪r(shí)NaCO消耗HCL21.36×232=42.72（mL）NaHCO消耗HCL=5.98(mL)0.0677384.010.1348共消耗HCL42.72+5.98=48.70（mL）4.15稱取混合堿試樣0.9476g，加酚酞指示劑，用0.2785mol·L—1HCI溶液滴定至終點(diǎn)，計(jì)耗去酸溶液34.12mL，再加甲基橙指示劑，滴定至終點(diǎn)，又耗去酸23.66mL。求試樣中各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。V1V2解：因?yàn)?34.12mL〉=23.66mL,所以，混合堿中含有NaOH和NaCO23NaCO%=230.2785105.99100%23.661030.9476=73.71%NaOH%=(34.1223.66)10100%30.278540.010.9476=12.30%4.16稱取混合堿試樣0.6524g，以酚酞為指示劑，用0.1992mol·L-1HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，用去酸溶液21.76mL。再加甲基橙指示劑，滴定至終點(diǎn)，又耗去酸溶液27.15mL。求試樣中各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。V2解：因?yàn)?27.15.12mL〉V=21.76mL,所以，1混合堿中含有NaHCO和NaCO323NaCO%=21.761023100%30.1992105.990.6524=70.42%NaHCO%=0.1992(27.1521.76)10100%384.0130.6524=13.83%4.17一試樣僅含NaOH和Na2C03，一份重0.3515g試樣需35.00mL0.1982mol·L-1HCI溶液滴定到酚酞變色，那么還需再加人多少毫升0.1982mol·L-1HCI溶液可達(dá)到以甲基橙為指示劑的終點(diǎn)?并分別計(jì)算試樣中NaOH和Na2C03的質(zhì)量分?jǐn)?shù)V解：設(shè)NaOH含量為，NaCO含量為，需mlx%y%23HCl,則yv0.1982103106.01000.3515x(35.00v)1030.198240.010.3515100xy1100100VXy解得=5.65mL,=66.21,=33.774.18一瓶純KOH吸收了C02和水，稱取其混勻試樣1.186g，溶于水，稀釋至500.0mL，吸取50.00mL，以25.00mL0.08717mol·L—1HCI處理，煮沸驅(qū)除C02，過(guò)量的酸用0.02365mol·L—1NaOH溶液10.09mL滴至酚酞終點(diǎn)。另取50.00mL試樣的稀釋液，加入過(guò)量的中性BaCl2，濾去沉淀，濾液以20.38mL上述酸溶液滴至酚酞終點(diǎn)。計(jì)算試樣中KOH、K2C03和H20的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：KOH%=20.3810100%30.0871756.1156.111.186110=84.05%KCO=231(0.0871725.0010320.381030.087170.0236510.09103)138.100%21.186110=9.56%HO%=1-84.05%-9.56%=6.39%24.19有一Na3P04試樣，其中含有Na2HP04。稱取0.9974g，以酚酞為指示劑，用0.2648mol·l-1HCI溶液滴定至終點(diǎn)，用去16.97mL，再加入甲基橙指示劑，繼續(xù)用0.2648mol·L-1HCI溶液滴定至終點(diǎn)時(shí)，又用去23.36mL。求試樣中Na3P04、Na2HP04的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：NaPO%=0.264816.97103163.94100%340.9974=73.86%NaHPO%=0.2648(23.3616.97)103141.96100%240.9974=24.08%4.20稱取25.00g土壤試樣置于玻璃鐘罩的密閉空間內(nèi)，同時(shí)也放人盛有100.0mLNaOH溶液的圓盤以吸收C02，48h后吸取25.00mLNaOH溶液，用13.58mL0.1156mol·L-1HCl溶液滴定至酚酞終點(diǎn)。空白試驗(yàn)時(shí)25.00mLNaOH溶液需25.43mL上述酸溶液，計(jì)算在細(xì)菌作用下土壤釋放C02的速度，以mgC02／[g(土壤)·h]表示。nnnn解：(CO2-)=1(NaOH),(NaOH)=(HCl)32釋放CO的速度2=(25.4313.58)1030.115644.014100025.0048=0.2010mg·g-1·h-14.21磷酸鹽溶液需用12.25mL標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定至酚酞終點(diǎn)，繼續(xù)滴定需再加36.75mL酸溶液至甲基橙終點(diǎn)，計(jì)算溶液的pH。解：由題義可知磷酸鹽溶液是由PO3-+HPO2-組成44的緩沖溶液，設(shè)酸的濃度為c,磷酸鹽的體積為v,則cc(PO3-)=c12.251034v(HPO2)=c(36.7512.25)1034vka〔H+〕=c×acbc(36.7512.25)103c(H+)=4.4×10-13×vc12.25103v=8.8×10-13mol·L-1pH=12.064.22稱取硅酸鹽試樣0.1000g，經(jīng)熔融分解，沉淀K2SiF6，然后過(guò)濾、洗凈，水解產(chǎn)生的HF用0.1477mol·L—1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。以酚酞作指示劑，耗去標(biāo)準(zhǔn)溶液24.72mL。計(jì)算試樣中Si02的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。nn解：(SiO)=1(NaOH)2410.147724.721060.08SiO%=4100%320.1000=54.84%4.23欲檢測(cè)貼有“3％H202”的舊瓶中H202的含量，吸取瓶中溶液5.00mL，加入過(guò)量Br2，發(fā)生下列反應(yīng)：H202+Br+2H+==2Br+02-2作用10min后，趕去過(guò)量的Br2，再以0.3162mol·L-1溶液滴定上述反應(yīng)產(chǎn)生的H+。需17.08mL達(dá)到終點(diǎn)，計(jì)算瓶中H202的含量(以g／100mL表示)。n解：(HO)=122n(NaOH)20.31687.0810334.0212100HO的含量=225=1.837(g)100ml4.24有一HCI+H3B03混合試液，吸取25.00mL，用甲基紅—溴甲酚綠指示終點(diǎn)，需0.1992mol·L-1NaOH溶液21.22mL，另取25.00mL試液，加入甘露醇后，需38.74mL上述堿溶液滴定至酚酞終點(diǎn)，求試液中HCI與H3B03的含量，以mg·mL—1表示。解：HCl的含量=0.199221.221036.461000=325.006.165mg·mL-1HBO的含量=01992(38.7421.22)1061.831000=8.63133325.00mg·mL-14.25阿司匹林即乙酰水楊酸，堿滴定法測(cè)定。稱取試樣0.2500g，準(zhǔn)確加入其含量可用酸50．00mL0．1020mol·L-1的NaOH溶液，煮沸，冷卻后，再以C（H2SO4）二0.05264mol·L-1的H2SO4溶液23.75mL回滴過(guò)量的NaOH，以酚酞指示終點(diǎn)，求試樣中乙酰水楊酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。已知：反應(yīng)式可表示為HOOCC6H4OCOCH3→NaOOCC6H40NaHOOCC6H4OCOCH3的摩爾質(zhì)量為180.16g·mol—1。nn解：(乙酰水揚(yáng)酸)=1n(NaOH)=(HSO)242乙酰水揚(yáng)酸%=(0.102050.001030.526423.75102)1180.6100%230.2500=93.67%4.26一份1.992g純酯試樣，在25.00mL乙醇—KOH溶液中加熱皂化后，需用14.73mL0.3866mol·L-1H2SO4溶液滴定至溴甲酚綠終點(diǎn)。25.00mL乙醇—KOH溶液空白試驗(yàn)需用34.54mL上述酸溶液。試求酯的摩爾質(zhì)量。解：n(酯)=(34.54-14.73)×10-3×0.3866×2=0.1532mol?L-1M=1.992=130.1(g·moL-1)0.015324.27有機(jī)化學(xué)家欲求得新合成醇的摩爾質(zhì)量，取試樣55.0mg，以醋酸酐法測(cè)定時(shí)，需用0.09690mol·l—1NaOHl0.23mL。用相同量醋酸酐作空白試驗(yàn)時(shí)，需用同一濃度的NaOH溶液14.71mL滴定所生成的酸，試計(jì)算醇的相對(duì)分子質(zhì)量，設(shè)其分子中只有一個(gè)一OH。解：由題義知2nn(醋酸酐)=(NaOH)空白2nnn(醋酸酐)-(醇)=(NaOH)樣nnn所以，(醇)=(NaOH)-(NaOH)空白樣M(醇)==126.755.00.09690(14.7110.23)4.28有一純的(100％)未知有機(jī)酸400mg，用0．09996mol·L-1NaOH溶液滴定，滴定曲線表明該酸為一元酸，加入32.80mLNaOH溶液時(shí)到達(dá)終點(diǎn)。當(dāng)加入16.40mLNaOH溶液時(shí)，pH為4.20。根據(jù)上述數(shù)據(jù)求：(1)酸的pKa；(2)酸的相對(duì)分子質(zhì)量；(3)如酸只含C、H、O，寫出符合邏輯的經(jīng)驗(yàn)式(本題中C二12、H二1、O二16)。M解：（1）=0.4000.32800.09996122V當(dāng)加入16.40mLNaOH時(shí)，溶液體積為mLc(HA)=0.099960.032800.016400.09996v103c(A-)=0.016400.09996v10310-4.2=c(HA)kc(A)aK,p=4.20k104.2aa(2)該酸為CHCOOH.65第五章習(xí)題5.1計(jì)算pH=5時(shí)EDTA的酸效應(yīng)系數(shù)αY(H)。若此時(shí)EDTA各種存在形式的總濃度為0.0200mol·L-1，則[Y4-]為多少？答案：（1）EDTA的：1010.26，106.16，102.67，K~K16102.0，101.6，100.9：1010.26，1016.42，1019.09，1021.09，β~β161022.69，1023.59pH=5.0時(shí)：6Hβ62Hβ3Hβ4Hβ5Hβ1H