2023高考化學(xué)大一輪學(xué)考復(fù)習(xí)考點(diǎn)突破第八章水溶液中的離子平衡第29講難溶電解質(zhì)的溶解平衡檢測新人教版

PAGEPAGE18第八章水溶液中的離子平衡第29講難溶電解質(zhì)的溶解平衡考綱要求1.了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。2.理解溶度積(Ksp)的含義，能進(jìn)行相關(guān)的計(jì)算?？键c(diǎn)一沉淀溶解平衡及應(yīng)用1．沉淀溶解平衡(1)沉淀溶解平衡的概念在一定溫度下，當(dāng)難溶強(qiáng)電解質(zhì)溶于水形成飽和溶液時(shí)，溶解速率和生成沉淀速率相等的狀態(tài)。(2)溶解平衡的建立固體溶質(zhì)eq\o(,\s\up7(溶解),\s\do5(沉淀))溶液中的溶質(zhì)①v溶解>v沉淀，固體溶解；②v溶解＝v沉淀，溶解平衡；③v溶解＜v沉淀，析出晶體。(3)溶解平衡的特點(diǎn)2．影響沉淀溶解平衡的因素(1)內(nèi)因難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)，這是決定因素。(2)外因①濃度：加水稀釋，平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng)；②溫度：絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是吸熱過程，升高溫度，平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng)；③同離子效應(yīng)：向平衡體系中參加難溶物溶解產(chǎn)生的離子，平衡向生成沉淀的方向移動(dòng)；④其他：向平衡體系中參加可與體系中某些離子反響生成更難溶或更難電離或氣體的離子時(shí)，平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng)。例如：以AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)為例，填寫外界條件對溶解平衡的影響。外界條件移動(dòng)方向平衡后c(Ag＋)平衡后c(Cl－)Ksp升高溫度正向增大增大增大加水稀釋正向不變不變不變參加少量AgNO3逆向增大減小不變通入HCl逆向減小增大不變通入H2S正向減小增大不變(3)電解質(zhì)在水中的溶解度20℃時(shí)，電解質(zhì)在水中的溶解度與溶解性存在如下關(guān)系：3．沉淀溶解平衡的應(yīng)用(1)沉淀的生成①調(diào)節(jié)pH法如：除去NH4Cl溶液中的FeCl3雜質(zhì)，可參加氨水調(diào)節(jié)pH至7～8，離子方程式為Fe3＋＋3NH3·H2O=Fe(OH)3↓＋3NHeq\o\al(＋,4)。②沉淀劑法如：用H2S沉淀Cu2＋，離子方程式為H2S＋Cu2＋=CuS↓＋2H＋。(2)沉淀的溶解①酸溶解法如：CaCO3溶于鹽酸，離子方程式為CaCO3＋2H＋=Ca2＋＋H2O＋CO2↑。②鹽溶液溶解法如：Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，離子方程式為Mg(OH)2＋2NHeq\o\al(＋,4)=Mg2＋＋2NH3·H2O。③氧化復(fù)原溶解法如：不溶于鹽酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。④配位溶解法如：AgCl溶于氨水，離子方程式為AgCl＋2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]＋＋Cl－＋2H2O。(3)沉淀的轉(zhuǎn)化①實(shí)質(zhì)：沉淀溶解平衡的移動(dòng)(沉淀的溶解度差異越大，越容易轉(zhuǎn)化)。②應(yīng)用：鍋爐除垢、礦物轉(zhuǎn)化等。深度思考正誤判斷，正確的打“√〞，錯(cuò)誤的打“×〞(1)沉淀到達(dá)溶解平衡時(shí)，溶液中溶質(zhì)離子濃度一定相等，且保持不變()(2)升高溫度，沉淀溶解平衡一定正向移動(dòng)()(3)室溫下，AgCl在水中的溶解度小于在食鹽水中的溶解度()(4)BaSO4在同物質(zhì)的量濃度的Na2SO4溶液和Al2(SO4)3溶液中的溶解度相同()(5)根據(jù)AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，CH3COOHCH3COO－＋H＋，可以判斷AgCl、CH3COOH均為弱電解質(zhì)()答案(1)×(2)×(3)×(4)×(5)×題組一沉淀溶解平衡及其影響因素1．溶液中存在平衡：Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)ΔH＜0，以下有關(guān)該平衡體系的說法正確的選項(xiàng)是()①升高溫度，平衡逆向移動(dòng)②向溶液中參加少量碳酸鈉粉末能增大鈣離子的濃度③除去氯化鈉溶液中混有的少量鈣離子，可以向溶液中參加適量的NaOH溶液④恒溫下，向溶液中參加CaO，溶液的pH升高⑤給溶液加熱，溶液的pH升高⑥向溶液中參加Na2CO3溶液，其中固體質(zhì)量增加⑦向溶液中參加少量NaOH固體，Ca(OH)2固體質(zhì)量不變A．①⑥ B．①⑥⑦C．②③④⑥ D．①②⑥⑦答案A解析參加碳酸鈉粉末會(huì)生成CaCO3，使Ca2＋濃度減小，②錯(cuò)；參加氫氧化鈉溶液會(huì)使平衡左移，有Ca(OH)2沉淀生成，但Ca(OH)2的溶度積較大，要除去Ca2＋，應(yīng)把Ca2＋轉(zhuǎn)化為更難溶的CaCO3，③錯(cuò)；恒溫下Ksp不變，參加CaO后，溶液仍為Ca(OH)2的飽和溶液，pH不變，④錯(cuò)；加熱，Ca(OH)2的溶解度減小，溶液的pH降低，⑤錯(cuò)；參加Na2CO3溶液，沉淀溶解平衡向右移動(dòng)，Ca(OH)2固體轉(zhuǎn)化為CaCO3固體，固體質(zhì)量增加，⑥正確；參加NaOH固體平衡向左移動(dòng)，Ca(OH)2固體質(zhì)量增加，⑦錯(cuò)。2．以下說法正確的選項(xiàng)是()①難溶電解質(zhì)到達(dá)沉淀溶解平衡時(shí)，溶液中各種離子的溶解(或沉淀)速率都相等②難溶電解質(zhì)到達(dá)沉淀溶解平衡時(shí)，增加難溶電解質(zhì)的量，平衡向溶解方向移動(dòng)③向Na2SO4溶液中參加過量的BaCl2溶液，那么SOeq\o\al(2－,4)沉淀完全，溶液中只含Ba2＋、Na＋和Cl－，不含SOeq\o\al(2－,4)④Ksp小的物質(zhì)其溶解能力一定比Ksp大的物質(zhì)的溶解能力小⑤為減少洗滌過程中固體的損耗，最好選用稀H2SO4代替H2O來洗滌BaSO4沉淀⑥洗滌沉淀時(shí)，洗滌次數(shù)越多越好A．①②③ B．①②③④⑤⑥C．⑤ D．①⑤⑥答案C解析①難溶電解質(zhì)到達(dá)沉淀溶解平衡時(shí)，不同離子溶解(或沉淀)的速率不一定相等，這與其化學(xué)計(jì)量數(shù)有關(guān)；②難溶電解質(zhì)是固體，其濃度可視為常數(shù)，增加它的量對平衡無影響；③生成BaSO4沉淀后的溶液中仍然存在Ba2＋和SOeq\o\al(2－,4)，因?yàn)橛蠦aSO4的沉淀溶解平衡存在；④同類型物質(zhì)的Ksp越小，溶解能力越小，不同類型的物質(zhì)那么不能直接比擬；⑤稀H2SO4可以抑制BaSO4的溶解；⑥洗滌沉淀一般2～3次即可，次數(shù)過多會(huì)使沉淀溶解。題組二實(shí)驗(yàn)探究沉淀轉(zhuǎn)化的原因3．實(shí)驗(yàn)：①0.1mol·L－1AgNO3溶液和0.1mol·L－1NaCl溶液等體積混合得到濁液a，過濾得到濾液b和白色沉淀c；②向?yàn)V液b中滴加0.1mol·L－1KI溶液，出現(xiàn)渾濁；③向沉淀c中滴加0.1mol·L－1KI溶液，沉淀變?yōu)辄S色。以下分析不正確的選項(xiàng)是()A．濁液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)B．濾液b中不含有Ag＋C．③中顏色變化說明AgCl轉(zhuǎn)化為AgID．實(shí)驗(yàn)可以證明AgI比AgCl更難溶答案B解析在濁液a中，存在AgCl的沉淀溶解平衡，即在濾液b中，仍含有少量Ag＋，故在b中生成了AgI沉淀，A正確，B錯(cuò)誤；向白色沉淀AgCl中滴加KI溶液生成黃色AgI，由此可說明AgI比AgCl更難溶，C項(xiàng)和D項(xiàng)都正確。4．(2022·北京東城區(qū)高三期末)為研究沉淀的生成及轉(zhuǎn)化，某小組進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)。關(guān)于該實(shí)驗(yàn)的分析不正確的選項(xiàng)是()A．①濁液中存在平衡：AgSCN(s)Ag＋(aq)＋SCN－(aq)B．②中顏色變化說明上層清液中含有SCN－C．③中顏色變化說明有AgI生成D．該實(shí)驗(yàn)可以證明AgI比AgSCN更難溶答案D解析A項(xiàng)，根據(jù)信息，白色沉淀是AgSCN，存在溶解平衡；AgSCN(s)Ag＋(aq)＋SCN(aq)，故說法正確；B項(xiàng)，取上層清液，參加Fe3＋出現(xiàn)紅色溶液，說明生成Fe(SCN)3，說明溶液中含有SCN－，故說法正確；C項(xiàng)，AgI是黃色沉淀，現(xiàn)象是黃色沉淀說明有AgI產(chǎn)生，故說法正確；D項(xiàng)，可能是c(I－)×c(Ag＋)＞Ksp，出現(xiàn)沉淀，故說法錯(cuò)誤?？键c(diǎn)二溶度積常數(shù)及其應(yīng)用1．溶度積和離子積以AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)為例：溶度積離子積概念沉淀溶解的平衡常數(shù)溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積符號KspQc表達(dá)式Ksp(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的濃度都是平衡濃度Qc(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的濃度都是任意濃度應(yīng)用判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解①Q(mào)c>Ksp：溶液過飽和，有沉淀析出②Qc＝Ksp：溶液飽和，處于平衡狀態(tài)③Qc＜Ksp：溶液未飽和，無沉淀析出2.Ksp的影響因素(1)內(nèi)因：難溶物質(zhì)本身的性質(zhì)，這是主要決定因素。(2)外因①濃度：加水稀釋，平衡向溶解方向移動(dòng)，但Ksp不變。②溫度：絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是吸熱過程，升高溫度，平衡向溶解方向移動(dòng)，Ksp增大。③其他：向平衡體系中參加可與體系中某些離子反響生成更難溶物質(zhì)或更難電離物質(zhì)或氣體的離子時(shí)，平衡向溶解方向移動(dòng)，但Ksp不變。深度思考1．正誤判斷，正確的打“√〞，錯(cuò)誤的打“×〞(1)Ksp(AB2)小于Ksp(CD)，那么AB2的溶解度小于CD的溶解度()(2)不可能使要除去的離子全部通過沉淀除去。一般認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于1.0×10－5mol·L－1時(shí)，已經(jīng)完全沉淀()(3)在一定條件下，溶解度較小的沉淀也可以轉(zhuǎn)化成溶解度較大的沉淀()(4)常溫下，向BaCO3的飽和溶液中參加Na2CO3固體，BaCO3的Ksp減小()(5)溶度積常數(shù)Ksp只受溫度影響，溫度升高，Ksp增大()(6)常溫下，向Mg(OH)2飽和溶液中參加NaOH固體，Mg(OH)2的Ksp不變()答案(1)×(2)√(3)√(4)×(5)×(6)√解析(1)溶度積大的難溶電解質(zhì)的溶解度不一定大，只有組成相似的難溶電解質(zhì)才有可比性。2．25℃時(shí)BaSO4飽和溶液中存在：BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SOeq\o\al(2－,4)(aq)，Ksp＝1.1025×10－10，向c(SOeq\o\al(2－,4))為1.05×10－5mol·L－1的BaSO4溶液中參加BaSO4固體，SOeq\o\al(2－,4)的濃度怎樣變化？試通過計(jì)算說明。答案根據(jù)溶度積的定義可知，BaSO4飽和溶液中c(SOeq\o\al(2－,4))＝eq\r(1.1025×10－10)mol·L－1＝1.05×10－5mol·L－1，說明該溶液是飽和的BaSO4溶液，因此再參加BaSO4固體，溶液仍處于飽和狀態(tài)，SOeq\o\al(2－,4)的濃度不變。(1)溶解平衡一般是吸熱的，溫度升高平衡右移，Ksp增大，但Ca(OH)2相反。(2)對于沉淀溶解平衡：AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)，Ksp＝cm(An＋)·cn(Bm－)，對于相同類型的物質(zhì)，Ksp的大小反映了難溶電解質(zhì)在溶液中溶解能力的大小，也反映了該物質(zhì)在溶液中沉淀的難易。與平衡常數(shù)一樣，Ksp與溫度有關(guān)。不過溫度改變不大時(shí)，Ksp變化也不大，常溫下的計(jì)算可不考慮溫度的影響。題組一沉淀溶解平衡曲線1．在t℃時(shí)，AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲線如下圖。又知t℃時(shí)AgCl的Ksp＝4×10－10，以下說法不正確的選項(xiàng)是()A．在t℃時(shí)，AgBr的Ksp為4.9×10－13B．在AgBr飽和溶液中參加NaBr固體，可使溶液由c點(diǎn)變到b點(diǎn)C．圖中a點(diǎn)對應(yīng)的是AgBr的不飽和溶液D．在t℃時(shí)，AgCl(s)＋Br－(aq)AgBr(s)＋Cl－(aq)的平衡常數(shù)K≈816答案B解析根據(jù)圖中c點(diǎn)的c(Ag＋)和c(Br－)可得，該溫度下AgBr的Ksp為4.9×10－13，A正確；在AgBr飽和溶液中參加NaBr固體后，c(Br－)增大，溶解平衡逆向移動(dòng)，c(Ag＋) 減小，B錯(cuò)；在a點(diǎn)時(shí)Qc＜Ksp，故為AgBr的不飽和溶液，C正確；在t℃時(shí)，平衡常數(shù)K＝c(Cl－)/c(Br－)＝Ksp(AgCl)/Ksp(AgBr)，代入數(shù)據(jù)得K≈816，D正確。2．(2022·邯鄲一中高考保溫試題)25℃時(shí)，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如下圖。向100mL該條件下的CaSO4飽和溶液中參加400mL0.01mol·L－1Na2SO4溶液，以下表達(dá)正確的選項(xiàng)是()A．溶液中析出CaSO4固體沉淀，最終溶液中c(SOeq\o\al(2－,4))比原來的大B．溶液中無沉淀析出，溶液中c(Ca2＋)、c(SOeq\o\al(2－,4))都變小C．溶液中析出CaSO4固體沉淀，溶液中c(Ca2＋)、c(SOeq\o\al(2－,4))都變小D．溶液中無沉淀析出，但最終溶液中c(SOeq\o\al(2－,4))比原來的大答案D解析由圖像可知，Ksp(CaSO4)＝9.0×10－6，當(dāng)參加400mL0.01mol·L－1Na2SO4溶液時(shí)，此時(shí)c(Ca2＋)＝eq\f(3.0×10－3mol·L－1×0.1L,0.5L)＝6×10－4mol·L－1，c(SOeq\o\al(2－,4))＝eq\f(3.0×10－3mol·L－1×0.1L＋0.01mol·L－1×0.4L,0.5L)＝8.6×10－3mol·L－1，Qc＝5.16×10－6＜Ksp(CaSO4)，所以溶液中無沉淀析出，但最終溶液中c(SOeq\o\al(2－,4))比原來大。3．(2022·豫晉冀三調(diào))某溫度時(shí)，可用K2S沉淀Cu2＋、Mn2＋、Zn2＋三種離子(M2＋)，所需S2－最低濃度的對數(shù)值lgc(S2－)與lgc(M2＋)的關(guān)系如下圖。以下說法正確的選項(xiàng)是()A．三種離子對應(yīng)的硫化物中Ksp(CuS)最小，約為1×10－20B．向MnS的懸濁液中參加少量水，沉淀溶解平衡向溶解的方向移動(dòng)，c(S2－)增大C．可用MnS除去MnCl2溶液中混有的少量雜質(zhì)ZnCl2D．向濃度均為1×10－5mol·L－1的Cu2＋、Zn2＋、Mn2＋混合溶液中逐滴參加1×10－4mol·L－1的Na2S溶液，Zn2＋先沉淀答案C解析向橫坐標(biāo)作一垂線，與三條斜線相交，此時(shí)c(S2－)相同，而c(Cu2＋)＜c(Zn2＋)＜c(Mn2＋)，可判斷CuS的Ksp最小。取CuS線與橫坐標(biāo)交點(diǎn)，可知此時(shí)c(S2－)＝10－10mol·L－1，c(Cu2＋)＝10－25mol·L－1，Ksp(CuS)＝10－35，A項(xiàng)錯(cuò)誤；向MnS懸濁液中加水，促進(jìn)溶解，溶解平衡正向移動(dòng)，但依然是MnS的飽和溶液，c(S2－)不變，B項(xiàng)錯(cuò)誤；因?yàn)镵sp(ZnS)＜Ksp(MnS)，參加MnS將ZnCl2轉(zhuǎn)化成溶解度更小的ZnS，過量的MnS固體過濾除去，C項(xiàng)正確；因Ksp(CuS)＜Ksp(ZnS)＜Ksp(MnS)，所以Cu2＋先沉淀，D項(xiàng)錯(cuò)誤。沉淀溶解平衡圖像題的解題策略(1)沉淀溶解平衡曲線類似于溶解度曲線，曲線上任一點(diǎn)都表示飽和溶液，曲線上方的任一點(diǎn)均表示過飽和溶液，此時(shí)有沉淀析出，曲線下方的任一點(diǎn)均表示不飽和溶液。(2)從圖像中找到數(shù)據(jù)，根據(jù)Ksp公式計(jì)算得出Ksp的值。(3)比擬溶液的Qc與Ksp的大小，判斷溶液中有無沉淀析出。(4)涉及Qc的計(jì)算時(shí)，所代入的離子濃度一定是混合溶液中的離子濃度，因此計(jì)算離子濃度時(shí)，所代入的溶液體積也必須是混合溶液的體積。題組二Ksp及其應(yīng)用4．按要求答復(fù)以下問題。(1)將AgNO2和AgCl的飽和溶液等體積混合后，參加足量的硝酸銀溶液，生成的沉淀n(AgNO2)________n(AgCl)(填“大于〞、“小于〞或“等于〞)。[該溫度下，Ksp(AgNO2)＝2×10－8；Ksp(AgCl)＝1.8×10－10](2)25℃時(shí)Ksp[Fe(OH3)]＝4.0×10－38，此溫度下假設(shè)在實(shí)驗(yàn)室中配制5mol·L－1100mLFeCl3溶液，為使配制過程中不出現(xiàn)渾濁現(xiàn)象，那么至少需要參加________mL2mol·L－1的鹽酸(忽略參加鹽酸體積)。(3)CaSO3溶液與CaCl2溶液混合會(huì)生成難溶的CaSO3(Ksp＝3.1×10－7)，現(xiàn)將等體積的CaCl2溶液與Na2SO3溶液混合，假設(shè)混合前Na2SO3溶液的濃度為2×10－3mol·L－1，那么生成沉淀所需CaCl2溶液的最小濃度為_______________________________________。(4)汽車尾氣中的SO2可用石灰水來吸收，生成亞硫酸鈣濁液。常溫下，測得某純CaSO3與水形成的濁液pH為9，Ka1(H2SO3)＝1.8×10－2，Ka2(H2SO3)＝6.0×10－9，忽略SOeq\o\al(2－,3)的第二步水解，那么Ksp(CaSO3)＝________________。(5)在某溫度下，Ksp(FeS)＝6.25×10－18，F(xiàn)eS飽和溶液中c(H＋)與c(S2－)之間存在關(guān)系：c2(H＋)·c(S2－)＝1.0×10－22，為了使溶液里c(Fe2＋)到達(dá)1mol·L－1，現(xiàn)將適量FeS投入其飽和溶液中，應(yīng)調(diào)節(jié)溶液中的c(H＋)約為__________________。答案(1)大于(2)2.5(3)6.2×10－4mol·L－1(4)3.6×10－9(5)4×10－3mol·L－1解析(2)假設(shè)不出現(xiàn)渾濁現(xiàn)象，那么c(Fe3＋)·c3(OH－)≤Ksp，代入有關(guān)數(shù)據(jù)后可求出c(OH－)≤2×10－13mol·L－1，c(H＋)≥5×10－2mol·L－1，故至少要參加2.5mL相應(yīng)的鹽酸。(3)根據(jù)CaSO3的Ksp＝3.1×10－7，生成沉淀所需CaCl2溶液的最小濃度為eq\f(3.1×10－7,\f(2×10－3,2))×2mol·L－1＝6.2×10－4mol·L－1。(4)常溫下，測得某純CaSO3與水形成的濁液pH為9，溶液中主要存在兩個(gè)平衡CaSO3Ca2＋＋SOeq\o\al(2－,3)，Ksp(CaSO3)=c(Ca2＋)·c(SOeq\o\al(2－,3))，SOeq\o\al(2－,3)＋H2O=HSOeq\o\al(－,3)＋OH－，Kh＝eq\f(cHSO\o\al(－,3)·cOH－,cSO\o\al(2－,3))＝eq\f(10－52,cSO\o\al(2－,3))＝eq\f(Kw,Ka2H2SO3)＝eq\f(10－14,6.0×10－9)＝eq\f(1,6)×10－5，得c(SOeq\o\al(2－,3))＝6×10－5，Ksp(CaSO3)＝c(Ca2＋)·c(SOeq\o\al(2－,3))＝3.6×10－9。(5)根據(jù)Ksp(FeS)得：c(S2－)＝eq\f(6.25×10－18,1)mol·L－1＝6.25×10－18mol·L－1，根據(jù)c2(H＋)·c(S2－)＝1.0×10－22得：c(H＋)＝eq\r(\f(1.0×10－22,6.25×10－18))mol·L－1＝4×10－3mol·L－1。題組三沉淀滴定與Ksp的應(yīng)用5．為了測定碳酸氫鈉中雜質(zhì)氯元素(離子狀態(tài))的含量，先稱取ag試樣用蒸餾水溶解，再用足量稀硝酸酸化，配成100mL溶液，取出20mL注入錐形瓶中，然后用cmol·L－1AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Cl－，K2CrO4溶液為指示劑。：常溫下Ksp(AgCl)＝2×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1.12×10－12，Ag2CrO4為磚紅色。(1)當(dāng)Cl－恰好沉淀完全即溶液中剩余c(Cl－)＝1.0×10－5mol·L－1，那么此時(shí)溶液中的c(CrOeq\o\al(2－,4))為________________________________________________________________________mol·L－1。(2)滴定過程中，使用棕色滴定管的原因是_________________________________________________________________________________________________________________；當(dāng)觀察到出現(xiàn)__________________________________________________________________時(shí)停止滴定，假設(shè)此時(shí)消耗了AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液VmL，那么碳酸氫鈉樣品中雜質(zhì)氯元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)表達(dá)式為______________________________________________________________。(3)以下情況會(huì)造成實(shí)驗(yàn)測定結(jié)果偏低的是________________________________________。a．盛放AgNO3溶液的滴定管水洗后未用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗b．滴定管滴定前尖嘴局部有氣泡，滴定后消失c．滴定前仰視讀數(shù)，滴定后俯視讀數(shù)答案(1)2.8×10－3(2)防止硝酸銀見光分解磚紅色沉淀且半分鐘內(nèi)不再消失eq\f(cV×10－3×5×35.5,a)×100%(3)c解析(1)c(Ag＋)＝eq\f(2×10－10,1.0×10－5)mol·L－1＝2.0×10－5mol·L－1，那么此時(shí)溶液中的c(CrOeq\o\al(2－,4))＝eq\f(KspAg2CrO4,c2Ag＋)＝eq\f(1.12×10－12,2.0×10－52)mol·L－1＝2.8×10－3mol·L－1。(2)滴定時(shí)先生成AgCl沉淀，當(dāng)AgCl全部沉淀時(shí)，再生成Ag2CrO4磚紅色沉淀。原樣品中含有n(Cl－)＝5n(AgNO3)＝5cV×10－3mol。(3)誤差分析依據(jù)n(Cl－)＝5n(AgNO3)＝5cV×10－3mol。a選項(xiàng)導(dǎo)致硝酸銀溶液濃度偏低，V偏大，結(jié)果偏大；b選項(xiàng)導(dǎo)致V偏大，結(jié)果偏大；c選項(xiàng)導(dǎo)致V偏小，結(jié)果偏小。沉淀滴定法(1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反響進(jìn)行滴定、測量分析的方法。生成沉淀的反響很多，但符合條件的卻很少，實(shí)際上應(yīng)用最多的是銀量法，即利用Ag＋與鹵素離子的反響來測定Cl－、Br－、I－濃度。(2)原理：沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑，滴定劑與被滴定物反響的生成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反響的生成物的溶解度小，否那么不能用這種指示劑。如：以鉻酸鉀為指示劑，在中性或弱堿性介質(zhì)中，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液測定鹵素化合物含量。Ag＋＋Cl－=AgCl↓白Ksp(AgCl)＝2×10－10，2Ag＋＋CrOeq\o\al(2－,4)=Ag2CrO4↓橙色Ksp(Ag2CrO4)＝1.12×10－12，因?yàn)锳gCl和Ag2CrO4的濃度積不同，因而發(fā)生分級沉淀，當(dāng)AgCl沉淀完全后，稍過量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液與K2CrO4指示劑反響生成Ag2CrO4↓磚紅色(量少時(shí)為橙色)。1．正誤判斷，正確的打“√〞，錯(cuò)誤的打“×〞(1)向AgCl、AgBr的飽和溶液中參加少量AgNO3，溶液中eq\f(cCl－,cBr－)不變(√)(2022·全國卷Ⅲ，13D)(2)將0.1mol·L－1MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀產(chǎn)生，再滴加0.1mol·L－1CuSO4溶液，現(xiàn)象是先有白色沉淀生成，后變?yōu)闇\藍(lán)色沉淀，所以Cu(OH)2的溶度積比Mg(OH)2的小(√)(2022·全國卷Ⅰ，10D)(3)0.1molAgCl和0.1molAgI混合參加1L水中，所得溶液中c(Cl－)＝c(I－)(×)(2022·重慶理綜，3D)(4)Mg(OH)2固體在溶液中存在平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，該固體可溶于NH4Cl溶液(√)(2022·天津理綜，3D)(5)向AgCl懸濁液中參加NaI溶液時(shí)出現(xiàn)黃色沉淀，那么Ksp(AgCl)＜Ksp(AgI)(×)(2022·山東理綜，11A)2．(2022·海南，5)向含有MgCO3固體的溶液中滴加少許濃鹽酸(忽略體積變化)，以下數(shù)值變小的是()A．c(COeq\o\al(2－,3)) B．c(Mg2＋)C．c(H＋) D．Ksp(MgCO3)答案A解析含有MgCO3固體的溶液中存在沉淀溶解平衡：MgCO3(s)Mg2＋＋COeq\o\al(2－,3)，滴加少許濃鹽酸，與COeq\o\al(2－,3)反響生成CO2氣體，促使平衡向右移動(dòng)，那么c(Mg2＋)和c(H＋)增大，c(COeq\o\al(2－,3))減小；溫度不變，Ksp(MgCO3)不變，故A正確。3．(2022·新課標(biāo)全國卷Ⅰ，11)溴酸銀(AgBrO3)溶解度隨溫度變化曲線如以下圖所示。以下說法錯(cuò)誤的選項(xiàng)是()A．溴酸銀的溶解是放熱過程B．溫度升高時(shí)溴酸銀溶解速度加快C．60℃時(shí)溴酸銀的Ksp約等于6×10－4D．假設(shè)硝酸鉀中含有少量溴酸銀，可用重結(jié)晶方法提純答案A解析A項(xiàng)，由題圖可知，隨著溫度升高，溴酸銀的溶解度逐漸增大，因此AgBrO3的溶解是吸熱過程；B項(xiàng)，由圖像曲線可知，溫度升高斜率增大，因此AgBrO3的溶解速度加快；C項(xiàng)，由溶解度曲線可知，60℃時(shí)，AgBrO3的溶解度約為0.6g，那么其物質(zhì)的量濃度約為0.025mol·L－1，AgBrO3的Ksp＝c(Ag＋)·c(BrOeq\o\al(－,3))＝0.025×0.025≈6×10－4；D項(xiàng)，假設(shè)KNO3中含有少量AgBrO3，可通過蒸發(fā)濃縮得到KNO3的飽和溶液，再冷卻結(jié)晶獲得KNO3晶體，而AgBrO3留在母液中。4．[2022·全國卷Ⅰ，28(1)(2)]碘及其化合物在合成殺菌劑、藥物等方面具有廣泛用途。答復(fù)以下問題：(1)大量的碘富集在海藻中，用水浸取后濃縮，再向濃縮液中加MnO2和H2SO4，即可得到I2，該反響的復(fù)原產(chǎn)物為________。(2)上述濃縮液中主要含有I－、Cl－等離子，取一定量的濃縮液，向其中滴加AgNO3溶液，當(dāng)AgCl開始沉淀時(shí)，溶液中eq\f(cI－,cCl－)為________________。Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgI)＝8.5×10－17。答案(1)MnSO4(或Mn2＋)(2)4.7×10－75．[2022·全國卷Ⅱ，26(3)(4)]酸性鋅錳干電池是一種一次性電池，外殼為金屬鋅，中間是碳棒，其周圍是由碳粉、MnO2、ZnCl2和NH4Cl等組成的糊狀填充物。該電池放電過程產(chǎn)生MnOOH?；厥仗幚碓搹U電池可得到多種化工原料。有關(guān)數(shù)據(jù)如下表所示：溶解度/(g/100g水)溫度/℃化合物020406080100NH4Cl29.337.245.855.365.677.3ZnCl2343395452488541614化合物Zn(OH)2Fe(OH)2Fe(OH)3Ksp近似值10－1710－1710－39答復(fù)以下問題：(3)廢電池糊狀填充物加水處理后，過濾，濾液中主要有ZnCl2和NH4Cl，二者可通過______________________別離回收；濾渣的主要成分是MnO2、______________和______________，欲從中得到較純的MnO2，最簡便的方法為__________________，其原理是__________________________________________________________________________________________________。(4)用廢電池的鋅皮制備ZnSO4·7H2O的過程中，需除去鋅皮中的少量雜質(zhì)鐵，其方法是加稀H2SO4和H2O2溶解，鐵變?yōu)開_______，加堿調(diào)節(jié)至pH為________時(shí)，鐵剛好沉淀完全(離子濃度小于1×10－5mol·L－1時(shí)，即可認(rèn)為該離子沉淀完全)；繼續(xù)加堿至pH為________時(shí)，鋅開始沉淀(假定Zn2＋濃度為0.1mol·L－1)。假設(shè)上述過程不加H2O2后果是_____________，原因是________________________________________________________________________。答案(3)加熱濃縮、冷卻結(jié)晶碳粉MnOOH在足量的空氣或氧氣中加熱碳粉轉(zhuǎn)變?yōu)镃O2，MnOOH被氧化成MnO2(4)Fe3＋2.76Zn2＋和Fe2＋不能別離Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近解析(3)由于ZnCl2的溶解度受溫度影響較大，而NH4Cl的溶解度受溫度影響較小，所以可采用加熱濃縮、冷卻結(jié)晶的方法別離ZnCl2和NH4Cl的混合物；根據(jù)廢電池糊狀填充物中碳粉和MnO2及正極放電產(chǎn)生的MnOOH都不溶于水，可確定濾渣的主要成分；碳粉在足量的空氣或氧氣中燃燒轉(zhuǎn)變?yōu)镃O2，MnOOH在足量的空氣或氧氣中加熱轉(zhuǎn)變?yōu)镸nO2，因此得到較純的MnO2最簡便的方法是在足量空氣或氧氣中加熱濾渣。(4)鐵溶于稀硫酸生成Fe2＋，F(xiàn)e2＋被雙氧水氧化為Fe3＋。Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)＝10－39，那么鐵剛好完全沉淀時(shí)，c(OH－)＝eq\r(3,\f(10－39,10－5))mol·L－1≈4.64×10－12mol·L－1，那么c(H＋)＝eq\f(Kw,cOH－)＝eq\f(10－14,4.64×10－12)mol·L－1≈2.16×10－3mol·L－1，pH＝2.7；Ksp[Zn(OH)2]＝c(Zn2＋)·c2(OH－)＝10－17，鋅開始沉淀時(shí)，c(OH－)＝eq\r(\f(10－17,0.1))mol·L－1＝10－8mol·L－1，那么，c(H＋)＝eq\f(Kw,cOH－)＝eq\f(10－14,10－8)mol·L－1＝10－6mol·L－1，pH＝6；Zn(OH)2和Fe(OH)2的Ksp相近，假設(shè)不加H2O2，沉淀Zn2＋的同時(shí)Fe2＋也會(huì)沉淀，從而使Zn2＋和Fe2＋不能別離。1．以下說法中，正確的選項(xiàng)是()A．難溶電解質(zhì)在水溶液中到達(dá)沉淀溶解平衡時(shí)，沉淀和溶解即停止B．Ksp越小，難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力一定越弱C．Ksp的大小與離子濃度無關(guān)，只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)D．相同溫度下，AgCl在水中的溶解能力與在NaCl溶液中的相同答案C解析難溶電解質(zhì)在水溶液中到達(dá)沉淀溶解平衡時(shí)，沉淀溶解平衡是動(dòng)態(tài)平衡，沉淀和溶解速率相等，A錯(cuò)誤；Ksp可用來判斷相同類型的化合物在水中溶解度的大小，但是如果化合物的類型不同，就不能進(jìn)行直接判斷，難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力不一定越弱，B錯(cuò)誤；溶度積常數(shù)Ksp的大小與離子濃度無關(guān)，只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)，C正確；相同溫度下，AgCl在水中的溶解能力大于在NaCl溶液中的溶解能力，因?yàn)槁然c溶液中氯離子對氯化銀溶解起到抑制作用，D錯(cuò)誤。2．(2022·黃岡高三模擬)有關(guān)CaCO3的沉淀溶解平衡的說法中，不正確的選項(xiàng)是()A．CaCO3沉淀析出和沉淀溶解不斷進(jìn)行，但速率相等B．CaCO3難溶于水，其飽和溶液不導(dǎo)電，屬于弱電解質(zhì)C．升高溫度，CaCO3沉淀的溶解度增大D．向CaCO3溶解平衡體系中參加純堿固體，會(huì)有CaCO3析出答案B解析CaCO3固體在溶液中到達(dá)溶解平衡后，沉淀溶解與沉淀生成速率相等，但不為0；CaCO3難溶于水，但溶解的局部是完全電離的，電離出Ca2＋和COeq\o\al(2－,3)，屬于強(qiáng)電解質(zhì)；一般來說，升高溫度，有利于固體物質(zhì)的溶解；向CaCO3溶解平衡體系中參加純堿固體，增大了COeq\o\al(2－,3)濃度，使溶解平衡向左移動(dòng)，從而析出CaCO3。3．Fe2＋結(jié)合S2－的能力大于結(jié)合OH－的能力，而Al3＋那么正好相反，I2的氧化性比S強(qiáng)。在Fe2(SO4)3和AlCl3的混合溶液中，先參加過量的KI溶液，再參加足量的Na2S溶液，所得沉淀是()A．FeS、Al(OH)3和S B．Fe(OH)3和Al(OH)3C．Fe2S3和Al(OH)3 D．Al2S3、FeS和S答案A解析參加過量的KI溶液后，F(xiàn)e3＋和I－發(fā)生氧化復(fù)原反響生成Fe2＋和I2。接著生成的I2把Na2S氧化：I2＋S2－=S↓＋2I－，同時(shí)Fe2＋＋S2－=FeS↓，還發(fā)生相互促進(jìn)的水解反響2Al3＋＋3S2－＋6H2O=2Al(OH)3↓＋3H2S↑，所以最終的沉淀是FeS、Al(OH)3和S。4．(2022·北京朝陽區(qū)高三期末)自然界各種原生銅的硫化物經(jīng)氧化、淋濾后變成CuSO4溶液，并向深部滲透時(shí)，遇到閃鋅礦(ZnS)和方鉛礦(PbS)，便慢慢地轉(zhuǎn)變?yōu)殂~藍(lán)(CuS)，以下有關(guān)該過程的解釋及說法不合理的是()A．原生銅的硫化物具有復(fù)原性B．常溫時(shí)ZnS、PbS、CuS都難溶于水，CuSO4可溶于水C．銅藍(lán)的形成過程：ZnS(s)＋Cu2＋CuS(s)＋Zn2＋D．硝酸型酸雨不利于銅藍(lán)的形成：CuS＋2H＋=Cu2＋＋H2S↑答案D解析A項(xiàng)，原生銅的硫化物硫元素為負(fù)價(jià)，為硫的低價(jià)，具有復(fù)原性，正確；B項(xiàng)，常溫時(shí)ZnS、PbS、CuS都難溶于水，CuSO4可溶于水，正確；C項(xiàng)，根據(jù)題給信息知銅藍(lán)的形成過程：ZnS(s)＋Cu2＋CuS(s)＋Zn2＋，正確；D項(xiàng)，硝酸具有強(qiáng)氧化性，硝酸型酸雨不利于銅藍(lán)的形成，原因是3CuS＋8H＋＋8NOeq\o\al(－,3)=3Cu2＋＋3SOeq\o\al(2－,4)＋8NO↑＋4H2O，錯(cuò)誤。5．(2022·山西晉中期末)化工生產(chǎn)中常用MnS作為沉淀劑除去工業(yè)廢水中的Cu2＋：Cu2＋(aq)＋MnS(s)CuS(s)＋Mn2＋(aq)。以下說法錯(cuò)誤的選項(xiàng)是()A．MnS的Ksp比CuS的Ksp大B．該反響達(dá)平衡時(shí)c(Mn2＋)＝c(Cu2＋)C．往平衡體系中參加少量CuSO4固體后，c(Mn2＋)變大D．該反響的平衡常數(shù)K＝eq\f(KspMnS,KspCuS)答案B解析根據(jù)一般情況下沉淀轉(zhuǎn)化向溶度積小的方向進(jìn)行可知，Ksp(MnS)>Ksp(CuS)，A項(xiàng)正確；該反響達(dá)平衡時(shí)c(Mn2＋)、c(Cu2＋)保持不變，但不一定相等，B項(xiàng)錯(cuò)誤；往平衡體系中參加少量CuSO4固體后，平衡向正反響方向移動(dòng)，c(Mn2＋)變大，C項(xiàng)正確；該反響的平衡常數(shù)K＝eq\f(cMn2＋,cCu2＋)＝eq\f(cMn2＋·cS2－,cCu2＋·cS2－)＝eq\f(KspMnS,KspCuS)，D項(xiàng)正確。6．(2022·益陽調(diào)研)t℃時(shí)Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如下圖。以下說法正確的選項(xiàng)是()A．在t℃時(shí)，Ag2CrO4的Ksp＝1×10－9B．X點(diǎn)有Ag2CrO4沉淀生成C．通過加熱蒸發(fā)可以使溶液由Y點(diǎn)變到Z點(diǎn)D．在飽和Ag2CrO4溶液中參加K2CrO4，可使溶液由Y點(diǎn)變到X點(diǎn)最終變到Z點(diǎn)答案B解析線上均為溶解平衡，選擇銀離子濃度為10－3mol·L－1的點(diǎn)，那么鉻酸根離子濃度為10－6mol·L－1，那么鉻酸銀的溶度積＝(10－3)2×10－6＝10－12，故A錯(cuò)誤；X點(diǎn)對應(yīng)的離子濃度大于溶解平衡時(shí)濃度，有沉淀生成，故B正確；加熱蒸發(fā)，銀離子濃度和鉻酸根離子濃度都增大，故C錯(cuò)誤；飽和鉻酸銀溶液中參加鉻酸鉀，鉻酸根離子濃度增大，從Y點(diǎn)到X點(diǎn)，然后產(chǎn)生鉻酸銀沉淀，銀離子濃度和鉻酸根離子濃度都減少，不是到Z點(diǎn)，故D錯(cuò)誤。7．：pAg＝－lgc(Ag＋)，Ksp(AgCl)＝1×10－12。如圖是向10mLAgNO3溶液中逐漸參加0.1mol·L－1的NaCl溶液時(shí)，溶液的pAg隨著參加NaCl溶液的體積變化的圖像(實(shí)線)。根據(jù)圖像所得以下結(jié)論正確的選項(xiàng)是[提示：Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)]()A．原AgNO3溶液的物質(zhì)的量濃度為0.1mol·L－1B．圖中x點(diǎn)的坐標(biāo)為(100,6)C．圖中x點(diǎn)表示溶液中Ag＋被恰好完全沉淀D．把0.1mol·L－1的NaCl換成0.1mol·L－1NaI那么圖像在終點(diǎn)后變?yōu)樘摼€局部答案B解析參加NaCl之前，pAg＝0，所以c(AgNO3)＝1mol·L－1，A錯(cuò)誤；由于c(Ag＋)＝10－6mol·L－1，所以Ag＋沉淀完全，n(NaCl)＝n(AgNO3)＝0.01L×1mol·L－1＝0.01mol，所以V(NaCl)＝100mL，B正確，C錯(cuò)誤；假設(shè)把NaCl換成NaI，由于Ksp(AgI)更小，所以c(Ag＋)更小，pAg更大，D錯(cuò)誤。8．(2022·福州質(zhì)檢)20℃時(shí)，PbCl2(s)在不同濃鹽酸中的最大溶解量(單位：g·L－1)如下圖。以下表達(dá)正確的選項(xiàng)是()A．鹽酸濃度越大，Ksp(PbCl2)越大B．PbCl2能與一定濃度的鹽酸反響C．x、y兩點(diǎn)對應(yīng)的溶液中c(Pb2＋)相等D．往含Pb2＋溶液中參加過量濃鹽酸，可將Pb2＋完全轉(zhuǎn)化為PbCl2(s)答案B解析Ksp(PbCl2)只與溫度有關(guān)，鹽酸濃度改變時(shí)，Ksp(PbCl2)不變，A項(xiàng)錯(cuò)誤；增大鹽酸濃度，PbCl2(s)的平衡逆向移動(dòng)，PbCl2的溶解量減小，而c(HCl)大于1mol·L－1時(shí)，增大c(HCl)，PbCl2(s)的溶解量增大，說明PbCl2能與一定濃度的鹽酸反響，B項(xiàng)正確；x、y兩點(diǎn)PbCl2的溶解量相等，但y點(diǎn)時(shí)HCl與PbCl2發(fā)生了反響，故x、y兩點(diǎn)對應(yīng)的溶液中c(Pb2＋)不相等，C項(xiàng)錯(cuò)誤；PbCl2(s)存在溶解平衡，且PbCl2(s)能與濃鹽酸反響，故往含Pb2＋的溶液中參加過量濃鹽酸，不能將Pb2＋完全轉(zhuǎn)化為PbCl2(s)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。9．(2022·咸陽期末)某溫度下，難溶物FeR的水溶液中存在平衡FeR(s)Fe2＋(aq)＋R2－(aq)，其沉淀溶解平衡曲線如下圖。以下說法正確的選項(xiàng)是()A．可以通過升溫實(shí)現(xiàn)由a點(diǎn)變到c點(diǎn)B．b點(diǎn)對應(yīng)的Ksp等于a點(diǎn)對應(yīng)的KspC．d點(diǎn)可能有沉淀生成D．該溫度下，Ksp＝4×10－18答案B解析升高溫度，F(xiàn)e2＋和R2－的濃度同時(shí)增大，A項(xiàng)錯(cuò)誤；曲線上的點(diǎn)，均為平衡點(diǎn)，溫度不變，Ksp不變，B項(xiàng)正確；d點(diǎn)相對于平衡點(diǎn)a點(diǎn)，c(Fe2＋)相同，d點(diǎn)c(R2－)小于a點(diǎn)，沒有沉淀生成，C項(xiàng)錯(cuò)誤；選a點(diǎn)或b點(diǎn)計(jì)算，Ksp(FeR)＝2×10－18，D項(xiàng)錯(cuò)誤。10．可溶性鋇鹽有毒，醫(yī)院中常用硫酸鋇這種鋇鹽作為內(nèi)服造影劑。醫(yī)院搶救鋇離子中毒患者時(shí)，除催吐外，還需要向中毒者胃中灌入硫酸鈉溶液。：某溫度下，Ksp(BaCO3)＝5.1×10－9；Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10。以下推斷正確的選項(xiàng)是()A．不用碳酸鋇作為內(nèi)服造影劑，是因?yàn)镵sp(BaCO3)>Ksp(BaSO4)B．搶救鋇離子中毒患者時(shí)，假設(shè)沒有硫酸鈉，可以用碳酸鈉溶液代替C．假設(shè)誤飲c(Ba2＋)＝1.0×10－5mol·L－1的溶液時(shí)，會(huì)引起鋇離子中毒D．可以用0.36mol·L－1的Na2SO4溶液給鋇離子中毒患者洗胃答案D解析胃液中為鹽酸環(huán)境，難溶的碳酸鹽在胃液中會(huì)溶解，故A、B錯(cuò)誤；硫酸鋇作內(nèi)服造影劑，說明硫酸鋇電離出的鋇離子濃度是平安的，此時(shí)c(Ba2＋)＝eq\r(KspBaSO4)＝1.05×10－5mol·L－1＞l.0×10－5mol·L－1，故誤飲c(Ba2＋)＝1.0×10－5mol·L－1的溶液時(shí)，不會(huì)引起鋇離子中毒，故C錯(cuò)誤；用0.36mol·L－1的Na2SO4溶液洗胃時(shí)，胃液中：c(Ba2＋)＝Ksp(BaSO4)/c(SOeq\o\al(2－,4))＝eq\f(1.1×10－10,0.36)mol·L－1≈3.1×10－10mol·L－1＜1.05×10－5mol·L－1，故D正確。11．(2022·北京市豐臺區(qū)高三第二次模擬)工業(yè)上常用復(fù)原沉淀法處理含鉻廢水(Cr2Oeq\o\al(2－,7)和CrOeq\o\al(2－,4))，其流程為CrOeq\o\al(2－,4)eq\o(→,\s\up7(H＋),\s\do5(①轉(zhuǎn)化))Cr2Oeq\o\al(2－,7)eq\o(→,\s\up7(Fe2＋),\s\do5(②復(fù)原))Cr3＋eq\o(→,\s\up7(OH－),\s\do5(③沉淀))Cr(OH)3↓(黃色)(橙色)(綠色)：步驟③生成的Cr(OH)3在溶液中存在以下沉淀溶解平衡：Cr(OH)3(s)Cr3＋(aq)＋3OH—(aq)Ksp＝c(Cr3＋)·c3(OH—)＝10－32以下有關(guān)說法不正確的選項(xiàng)是()A．步驟①中當(dāng)v正(CrOeq\o\al(2－,4))＝2v逆(Cr2Oeq\o\al(2－,7))時(shí)，說明反響：2CrOeq\o\al(2－,4)＋2H＋Cr2Oeq\o\al(2－,7)＋H2O到達(dá)平衡狀態(tài)B．假設(shè)向K2Cr2O7溶液中加NaOH濃溶液，溶液可由橙色變黃色C．步驟②中，假設(shè)要復(fù)原1molCr2Oeq\o\al(2－,7)，需要12mol(NH4)2Fe(SO4)2D．步驟③中，當(dāng)將溶液的pH調(diào)節(jié)至5時(shí)，可認(rèn)為廢水中的鉻元素已根本除盡[當(dāng)溶液中c(Cr3＋)≤10－5mol·L－1時(shí)，可視作該離子沉淀完全]答案C解析C項(xiàng)，Cr2Oeq\o\al(2－,7)＋6Fe2＋＋14H＋=2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O,1molCr2Oeq\o\al(2－,7)可氧化6mol(NH4)2Fe(SO4)2；D項(xiàng)，c(OH－)＝eq\r(3,\f(10－32,10－5))mol·L－1＝10－9mol·L－1，那么c(H＋)＝eq\f(10－14,10－9)mol·L－1＝10－5mol·L－1，pH＝5。12．以下物質(zhì)在20℃下的Ksp如下，試答復(fù)以下問題：化學(xué)式AgClAgBrAgIAg2SAg2CrO4顏色白色淺黃色黃色黑色紅色Ksp2.0×10－105.4×10－138.3×10－172.0×10－482.0×10－12(1)20℃時(shí)，上述五種銀鹽飽和溶液中，Ag＋物質(zhì)的量濃度由大到小的順序是________________________________________________________________________。(2)向BaCl2溶液中參加AgNO3和KBr，當(dāng)兩種沉淀共存時(shí)，eq\f(cBr－,cCl－)＝________。(3)測定水體中氯化物的含量，常用標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀法進(jìn)行滴定，滴定時(shí)，應(yīng)參加的指示劑是________。A．KBr B．KIC．K2S D．K2CrO4答案(1)Ag2CrO4＞AgCl＞AgBr＞AgI＞Ag2S(2)2.7×10－3(3)D解析(1)AgCl、AgBr、AgI均是AB型，c(Ag＋)分別為eq\r(2)×10－5mol·L－1≈1.4×10－5mol·L－1、eq\r(54)×10－7mol·L－1≈7.3×10－7mol·L－1、eq\r(83)×10－9mol·L－1≈9.1×10－9mol·L－1；后兩種是A2B型，c2(Ag＋)·eq\f(1,2)c(Ag＋)＝Ksp，那么c(Ag＋)＝eq\r(3,2Ksp)，Ag2S、Ag2CrO4中c(Ag＋)分別為1.59×10－16mol·L－1、1.59×10－4mol·L－1。故Ag＋物質(zhì)的量濃度由大到小的順序?yàn)锳g2CrO4＞AgCl＞AgBr＞Ag2S。(2)出現(xiàn)共沉淀，此時(shí)必須同時(shí)發(fā)生兩個(gè)平衡；AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)；c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)＝2.0×10－10①AgBr(s)Ag＋(aq)＋Br－(aq)；c(Ag＋)·c(Br－)＝Ksp(AgBr)＝5.4×10－13②兩者相比得：eq\f(cBr－,cCl－)＝eq\f(5.4×10－13,2.0×10－10)＝2.7×10－3。(3)由c(Ag＋)大小知，飽和時(shí)只有Ag2CrO4中的c(Ag)＋比AgCl中的c(Ag＋)大，在AgCl沉淀完全后再產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀，其他均在AgCl之前沉淀，不能作指示劑，另外這里作指示劑時(shí)，生成的沉淀必須有顏色。13．(2022·佛山檢測)25℃：難溶電解質(zhì)CaCO3CaSO4MgCO3Ksp2.