化學有機化學炔烴和二烯烴

化學有機化學炔烴和二烯烴第1頁/共39頁2023/3/8學習要求1掌握炔烴的結構和命名。2掌握炔烴的的化學性質，比較烯烴和炔烴化學性質的異同。3掌握共軛二烯烴的結構特點及其重要性質。4掌握共軛體系的分類、共軛效應及其應用。第2頁/共39頁2023/3/8一、炔烴的結構乙炔分子形成的示意圖

？不易極化spspsp2sp2sp3sp3sp想一想第3頁/共39頁2023/3/8二、炔烴的異構和命名1.炔烴的系統(tǒng)命名法和烯烴相似，只是將“烯”字改為“炔”字2.烯炔（同時含有三鍵和雙鍵的分子）的命名：（1）選擇含有三鍵和雙鍵的最長碳鏈為主鏈。（2）主鏈的編號遵循鏈中雙、三鍵位次最低系列原則。（3）通常使雙鍵具有最小的位次。三、炔烴的物理性質:見書P153-154炔烴的異構是由于碳架不同或三鍵位置不同而引起的。第4頁/共39頁2023/3/8?3-(正)丙基-1-庚烯-5-炔?5-乙烯基-1,3-環(huán)戊二烯第5頁/共39頁2023/3/82,4-庚二烯2,4-庚二烯2,4-庚二烯2,4-庚二烯2,4-庚二烯

順,順-反,順-

順,反-

反,反-?第6頁/共39頁2023/3/8Z、E標記法

?5-溴-2,4-庚二烯(2Z,4E)-第7頁/共39頁2023/3/8123456791113維生素A1新維生素A1新維生素A1的活性只是維生素A1的75%?第8頁/共39頁2023/3/8°8.55AOHHO3.88A°

反-己烯雌酚

順-己烯雌酚3.88A°OHO8.55A°雌性酮

反式活性比順式高7~10倍第9頁/共39頁2023/3/8第二節(jié)炔烴的反應一、炔烴的酸性炔氫因≡C-H鍵是sp-s鍵，其電負性Csp>Hs(Csp=3.29,Hs=2.2)，因而顯極性，具有微弱的酸性三鍵碳上的氫原子具有微弱酸性(pKa=25)，可被金屬取代，生成炔化物。第10頁/共39頁2023/3/8七、末端炔氫的特性水醇乙炔氨pKao---15.716~192535的H酸性1.不溶性炔化物的生成常用于末端炔烴的鑒別第11頁/共39頁2023/3/8+炔負離子+-（伯鹵代烷）親核試劑親核取代反應碳鏈增長-（伯鹵代烷）2.炔負離子的親核取代反應想一想-第12頁/共39頁2023/3/8二.催化加氫++第13頁/共39頁2023/3/8三、炔烴的加成反應++(Br2/CCl4)紅棕色無色（紅棕色褪去）+21.加鹵素第14頁/共39頁2023/3/8反應機理：離子型親電加成反應均裂（自由基反應）異裂（離子型反應）共價鍵的斷裂？A∶B異裂A+∶B-+CCHHHH+Br-Brδ-δ+CCHHHHBr++Br-CCHHHHBr-Brδ-δ+第一步（以烯烴為例）：π配合物

溴

離子金翁第15頁/共39頁2023/3/8第二步：

？CCB+r

溴

離子金翁+想一想第16頁/共39頁2023/3/82.加酸

(活性

HI>HBr>HCl)+HBrHBr

注意（1）R-C≡C-H與HX等加成時，遵循馬氏規(guī)則。（2）炔烴的親電加成比烯烴困難。例如：第17頁/共39頁2023/3/83.水合在炔烴加水的反應中，先生成一個很不穩(wěn)定的烯醇，烯醇很快轉變?yōu)榉€(wěn)定的羰基化合物（酮式結構）。乙炔加水反應得到乙醛，其他的炔烴水化時得到酮。第18頁/共39頁2023/3/8三、硼氫化反應第19頁/共39頁2023/3/8四、炔烴的氧化反應

1.羰基化反應

KMnO4OH

-冷CCOHOHCCOHOH+(冷、中性)紫紅色紫紅色紫紅色褪去KMnO4紫紅色褪去常用于烯烴、炔烴的鑒別第20頁/共39頁2023/3/82.氧化開裂+KMnO4H++CO2

+H2O(K2Cr2O7/H+)常用于推導三鍵的位置、結構第21頁/共39頁2023/3/8用化學方法鑒別丁烷、1-丁烯和1-丁炔Br2/CCl4（）溴的紅棕色褪去溴的紅棕色褪去（）白3鑒別題第22頁/共39頁2023/3/8碳鏈增長炔負離子+伯鹵代烷烯烴+HX炔烴??合成題題目分析第23頁/共39頁2023/3/8第四節(jié)炔烴的制備(自學)要求：掌握乙卻的制法，重要性質[氧化、加成、聚合（特別是二聚），及主要用途。第24頁/共39頁2023/3/8第五節(jié)、二烯烴2.累積二烯烴

CCCHHHHππ1.隔離二烯烴CH2=C=CH2(n=1,2,3‥‥‥)sp2

sp

第25頁/共39頁2023/3/83.共軛二烯烴離域π鍵共軛雙鍵離域能共軛能共軛二烯烴的結構

1,3-丁二烯分子形成的示意圖

第26頁/共39頁2023/3/8共軛體系CCHHHπClP2,4–己二烯1,3,5–己三烯

氯乙烯（多電子共軛）π-π共軛p-π共軛第27頁/共39頁2023/3/8CCHHHπPCHHCCHHHπPCHH（空）

烯丙正碳離子

烯丙碳自由基（缺電子共軛）（等電子共軛）第28頁/共39頁2023/3/8CHHπCCHHHHσCCHHHHHσP（空）σ-π超共軛σ-P超共軛超共軛丙烯

乙基正碳離子第29頁/共39頁2023/3/8π-π共軛p-π共軛σ-π超共軛σ-P超共軛有關的原子必須在同一平面上；必須有可實現(xiàn)平行重疊的P軌道；要有一定數(shù)量供成鍵用的P電子。形成共軛體系的條件：分子中存在哪幾種共軛？想一想第30頁/共39頁2023/3/8體系能量降低，共軛體系越長越穩(wěn)定。（b）（d）（c）（a）<<<按穩(wěn)定性增加的順序排列下面的物質（a）（b）（c）（d）想一想?yún)⑴c共軛的電子公共化；鍵長平均化；共軛體系的特點：第31頁/共39頁2023/3/8共軛效應

conjugativeeffect

CH2=CH-CH=O或CH2=CH-CH=Oδ+δ-δ+δ-δ+δ-由于共軛體系的存在而產(chǎn)生的原子間的相互影響稱為共軛效應

。δ-δ+δ-δ+靜態(tài)共軛效應第32頁/共39頁2023/3/8動態(tài)共軛效應H+CH2=CH-CH=CH2或CH2=CH-CH=CH2

δ-δ+δ-δ+δ-δ+共軛體系極化時電荷密度“正負交替”，且波及整個體系，影響是遠程的。共軛效應的特點第33頁/共39頁2023/3/8共軛二烯烴的