物理化學(xué)物化上冊(cè)復(fù)習(xí)重點(diǎn)

∫T2C 7、穩(wěn)定態(tài)單質(zhì)的ΔfHmO(500K)0 其中的mol-1意指每生成1molNH3(g)的熱效應(yīng)。）P＝0（U 8mol-1系反應(yīng)進(jìn)度1mol，對(duì)該反應(yīng)即生成2molNH3Cp是不同的，還應(yīng)分段積分。 B；W＜0，Q＝0，△U＞0 熱力學(xué)能守恒，焓不一定守恒 Q＝0BW＝0C D 氣化為水蒸氣的ΔU/kJ.mol-1為 2倍，所作的功分別為W1、W2、W3，三者的關(guān)系是（）ABCD ABCD B10.5kJ C11.74kJ 體系的溫度由T1升高至T2,則此過程的焓變?chǔ) 的Δ/kJ.mol-1為 ()A- B-4820C4820D-15、氧的燃燒熱 16、分子數(shù)增加的放熱反應(yīng)在一絕熱鋼瓶中進(jìn)行， A BΔH ΔH 17、液體B在P0，沸點(diǎn)T下氣化熱為ΔVapHmO。1molP0,T下的該液體向P0TQ 18、戊烷的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓是－3520kJ.mol-1，CO2（g）和H2O（l）的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓分別是－395kJ.mol-1和－286kJ.mol-1，則戊烷的標(biāo) （A B C D- 20、理想氣體在恒定外壓po下，從10dm3膨脹16dm3, A (凝聚過程Δn1)B 氣化過程ΔV>-=[=(40.7x103-3.05x103)J=37.6x1036、C 7、 8、C，ΔH0。膨脹，ΔP0μJ-TeT/ePH0,必有9、 理想氣體絕熱可逆過程P1-rTr=常數(shù)，（T2/T1）r=(p2/p1)r- r=（T2/T1）r=(1/10)0.395=T2=T10.40271/1.395=273K×0.521選D者，是把p2/p110/110、 11、 12、 W=Q（T1-T2）/T1=100kJ(333-298)/333=13、 14、 放熱QV=-8.18x2.95kJ=-ΔCUm=-24.1kJ/0.005mol=-4820kJ.mol-由C7H16(l)+11O2(g)=7CO2(g)+8H2O(l) Δ=ΔCUm+ΔnRT=-4820kJ.mol-1+(-4)x8.314x298J.mol-1=-4830kJ.mol-15、16、C 絕熱，等容（鋼瓶）ΔU=0，放熱，分子數(shù)增加的反應(yīng)，ΔPV>0，故ΔH>0。17、D 向真空蒸發(fā)，W=0，故ΔU＝Q，B對(duì)。ΔH＝ΔU+Δ(PV)=Q+P(Vg-Vl)=Q+PVg=Q+RT C對(duì)。18、DC5H12(g)8O25CO2(g)=[5(-395)+6(-286)-(-3520)]kJ.mol-1=-171kJ.mol-19、 P△V亦相同。–2000J-P△VQP△VQ800J2000J1200J20、 △U=Q-W=126J–101325Pa×(16-10)×10-=-482J 11、298K時(shí)，穩(wěn)定態(tài)單質(zhì)，其標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵Sm0(B,298K)0 絕熱不可逆壓縮過程ΔS>0 4、錯(cuò)熵是狀態(tài)函數(shù)，循環(huán)過程體系的ΔS=05、對(duì)循環(huán)，體系的ΔS=0。不可逆循環(huán)，總ΔS>0。故環(huán)境的熵變6、對(duì)熵不僅與溫度有關(guān)，還和其他狀態(tài)函數(shù)有關(guān)。熵變將取決于7、對(duì)根據(jù)玻耳茲曼S=kln?,式中?為微觀狀態(tài)數(shù)，一定大于或等于1。故?S≥0。錯(cuò)錯(cuò)對(duì)錯(cuò)錯(cuò)該過程ΔS=ΔH/T> 錯(cuò)錯(cuò)對(duì)對(duì)dμA=- 3、過程A→B，經(jīng)可逆途徑熵變?yōu)棣1，經(jīng)不可逆途徑熵變?yōu)棣2 6KJ.mol-1則該體系的熵變?yōu)?) C：－20J.K－1.mol- B：ΔS＝CV,mln(P2/P1)+ CP,mln(V2/V1)C：ΔS＝CP,mln(V2/V1)+Rln(V2/V1) ， B：石灰石分解成石灰 （）A： ΔS＝4.16J.K- D:ΔS＝8.32J.K- AΔvapSm= BΔvapGm= CΔvapHm= DΔvapUm=13、25℃時(shí)1mol理想氣體等溫膨脹，壓力從10po變到po B:- D:- △rB:△rC:△rD:△r＝191.5J.K－1,經(jīng)絕熱可逆膨脹，溫度降到－40℃過程的ΔF為 S0(300K)=150.0J.K-1.mol- 30.00J.K-1.mol-1,則此氣體 /J.K-1.mol-1 18、從熱力學(xué)基本關(guān)系式可導(dǎo)出（?U／?S）V等于： A（?H／?S）P B（?F／?V）SC（?U／?V）S D（?G／?T）P A（?T／?V）S＝（?V／?S）P B（?T／?P）S＝（?V／?S）PC（?S／?V）T＝（?P／?T）V D（S／?PT＝（／TP B:R/Vm C:0 D:-R/(Vm-b) ， 形式存在，在β相中以A2形式存在，則α和β兩相平衡時(shí)（） Cα aα= 2μα 25、恒溫下，單一組分的過冷液體的化學(xué)勢(shì)比其固體的化學(xué)勢(shì)（ ⑴⑵⑶⑷ 28、對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)穩(wěn)定單質(zhì)O2，273K下列物理量中不為零的是 m B: C: D:m40.00kJ.mol-1。今有1molA(l)在300K，100kPa下變?yōu)橥瑴赝? ()A0 B133.3 C1729D40000 2、DAB是孤立體系規(guī)定的。C是第二定律規(guī)定的。只能是D3、B熵是狀態(tài)函數(shù)，一個(gè)過程的熵變只決定其始終態(tài)而與途徑4、D ΔSp＝ ΔSv＝CP,m= CV,m=7、B ΔS＝CV,mln(T2/T1)+R=CV,mln(P2V2/P1V1)+Rln(V2/V1)=CV,mln(P2/P1) ΔS＝-∑nBRlnxB=-ΔS＝kBlnΩ2/Ω1=(R/NA)lnΩ2/Ω1=2.249RlnΩ2/Ω1=2.249NA=1.35×1024 10、BB是一固相分解成氣相，體積增大的過程，是有序度增大的 ΔS＝-∑nBRlnxB=-R(0.8ln0.8+0.2ln0.2)=4.16J.K-1.mol-12C終態(tài)相同。而可逆蒸發(fā)過程ΔG=0。 ΔG=nRTlnp2/p1=8.314×300Jln0.1=- 絕熱Q=0。鋼瓶。W=0。ΔU=0；該反應(yīng)本是氣體分子數(shù)反應(yīng)是自發(fā)的，又絕熱。ΔS>0。至此已可判定為C。 =（1.5×8.314-191.5）(233-298)J=11097J ΔSm=CP,mln(T2/T1)=30.00J.K-1.mol-1ln2 S0(600K)=S0(300K)+ΔS=170.8J.K （?U／?S）V= 應(yīng)是(?T／?V)S=-(?P／?S)V可由dU=TdS-PdV導(dǎo) (?S／?V)T=范德華氣體P=RT/(Vm-b)–a/Vm2 (?P／?T)V=R/(Vm-b) (?T／?V)U＝-(?U／?V)T/(?U／?T)V=-(?U／?V)T/CV(?U／?V)T=T(?P／?T)V–P=T[R/(Vm-α)]-RT/(Vm-α)=0所以，(?T／?V)U＝022、B 上升而降即（?V／?T）P<0,又，絕熱可逆壓縮是等熵過程（?T／?P）S＝-（?S／?P）T/（?S／?T）P=T（?V／?T）P/Cp<0 答案D (?S/?P)T=-(?V／?T)P一般情況下是小于零的，但也有的物質(zhì)在0~4℃，(?V／?T)P<0,則(?S/?P)T=-(?V／?T)P>0 在β相內(nèi)化學(xué)平衡μβA2＝ 件為μαA＝μβA，綜合兩式得2μα= S，T（3） 1,A(l,300K,100kPa)→A(l,ΔG1= A(l,300K,50kPa)→A(g, A(g,300K,50kPa)→A(g,ΔG3==8.314x300Jln2=1729ΔG=ΔG1+ΔG2+ΔG3=1729 4在298K時(shí)0.01mol.kg-1的蔗糖水溶液的滲透壓與0.01mol.kg-1 按克拉貝龍方程dP/dT=?H/T?V，氣化?H，?V均大于零，故dP/dT>0. B BB對(duì)照μB=μO aB和CB/CO一致，濃度量綱已消去B 10、錯(cuò)吉布斯-杜亥姆適用于任何均相體系壓為105Pa,A和B構(gòu)成理想液體混合物，當(dāng)A在溶液中的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.5時(shí)，氣相中B的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為 （） 2298K時(shí),0.6的大量的苯－甲苯理想1mol純苯，這一過程的ΔG、ΔH、ΔS為（）A000B0C0D0 Aμ1 Bμ1 Cμ1 D/J.mol-1 A P＊＝108.0kPa,X＝0.4的該兩液體組成的理想液體混合物置于帶YA＝（A 6H2服從pVmRTαp,α=0.01481dm3.mol-1300Kp1POp220PO的兩狀態(tài)間的化學(xué)勢(shì)之差Δμ(=μ2-μ1)/J.mol-為()ABCD（）ABCD8Kf,其值取決于（A溶劑的本性B溶質(zhì)的本性C溶液的濃度D點(diǎn)為-0.93℃,該電解質(zhì)在水中的解離度為（已知水的冰點(diǎn)降低常數(shù)Kf=1.86K.kg.mol-1） () B10當(dāng)溶質(zhì)B分子間作用力小于溶質(zhì)與溶劑分子間的作用力則該溶質(zhì)的亨利常數(shù)kx,B與純?nèi)苜|(zhì)的蒸氣壓P*之間的關(guān)系為（ B kx,B＝P kx,B＜P kx,B＞ 的凝固點(diǎn)為258.15K,該溶液的濃度xB為 12、298KAB 13、298K時(shí)，欲從由2molA和2molB組成的理想液體混合物中分出1molA，至少必須對(duì)它作功 14某化合物1.5g溶于1kg純水中若形成非電解質(zhì)溶液冰點(diǎn)降低了0.015K該化合物的摩爾質(zhì)量m/g.mol-1可能是 A B C D 16A0.1kg,273KB0.1kg,273K A升高、B升高 A升高、B降低 A降低、B升 A降低、B降17、過飽和溶液中溶質(zhì)的化學(xué)勢(shì)比純?nèi)苜|(zhì)的化學(xué)勢(shì) 18、摩爾分?jǐn)?shù)為0.5的甲醇水溶液在293.15K和PO下每摩爾溶液的體積為2.83×10-5m3.mol-1,甲醇的偏摩爾體積為3.95×10-5m3.mol-1,把1mol水加入大量上述溶液中，溶液體積增加 B DΔmixG≠O恒壓下ΔmixG對(duì)溫度T進(jìn)行微商 A（eΔmixGBC（eΔmixGD （eΔmixS （eΔmixG =0.5×105/(0.5×5×104+0.5×105)= 0.6G／JRTlnX(苯8.314×298ln0.4 5、 缸內(nèi)出現(xiàn)第一個(gè)氣泡時(shí),液相組成同初始液相組成即 ΔGm＝∫Vmdp=∫(RT/p+α)dp=RTln(p2/p1)+α(p2-=(7471.9+28.5)J.mol-1=7500J.mol- 即0.4(1+α)= α= 此溶液產(chǎn)生負(fù)偏差即kx,BxB<PB*xB故kx,B＜ -lnxA=(ΔfusHm/R)×ΔTf/Tf*2=0.1457xA=0.8644 xB=0.1356 對(duì)這1molA而言在溶液中μA=μ*A+RTln(1/2),分離出來后化學(xué)勢(shì)為μ*A，其他仍在溶液中的，因是大量的，不會(huì)因分出1molA，化學(xué)勢(shì)就有所變化，故ΔG=G后-G前=-RTln(1/2)=1717J -=1molRTln(1/3)(2/3)224=8.314×298Jln2.37= 若摩爾質(zhì)量為m，則溶液的濃度為(1.5g/m)/kg0.015K=1.86K.mol-1.kg×(1.5g/m)/kg m=186g.mol-116BAB杯同樣有溶解熱，17、A18、CV水m,0.5V水,m0.5×3.95×10-5m3.mol-1=2.83×10-5m3.mol-1V水,m17.1×10-5m3.mol- （eΔmixG／eT）P=ΣnBRlnXB< 而ΔmixG/T=ΔmixF/T=ΣnBRlnXB ΔmixS=-ΣnBRlnXB各式中均不含T，其對(duì)T偏微分自然為零。 若A組分正偏差，B組分亦正偏聽偏差 f=3–Φ+2，f=0時(shí)，Φ= dp/dT=ΔH/TΔV沸騰、升華過程ΔHdp/dT>0CO2（g，H2(g) C＝2 Φ＝1 3、水的三相點(diǎn)附近，其蒸發(fā)熱和熔化熱分別為44.82和5.994 38.83kJ.mol-1 50.81kJ.mol-1 -38.83kJ.mol-1 -50.81kJ.mol-14、在0℃到100℃的范圍內(nèi)液態(tài)水的蒸氣壓P和T的關(guān)系為 45K+、Na+、NO3-和SO2-4（）ABCD6、碳酸鈉與水可組成下列幾種水合物：Na2CO3.H2O,Na2CO3.7H2O,Na2CO3.10H2O,問在101.3Pa下與Na2CO3.的水溶液和冰共存的含水 1 2 3沸點(diǎn)附近，其dp/dT為 8、水的隨壓力升高 可以 特定溫度壓力下可以 10、NaCO3可形成三種水合鹽：NaCO3.H2O、NaCO3.7H2O、時(shí)，若一相是水溶液，一相是Na2CO3(s),則另一相是 A冰B CNaCO3.7H2O(s) 11、己知苯－乙醇雙液系中，苯的沸點(diǎn)是353.3K中含乙醇為x2，則下列結(jié)論正確的是 （）A B C D （）ABCD （）A單相 B兩相平衡 C三相 D不存 壓P與P＊、P＊的相對(duì)大小為 AP＞P＊ BP＜P A2（SA（S（S （） m/g()A B C D17、關(guān)于不相合化合物，下列說法不正確的 底邊BC（）ABCDBCTe,鹽水濃度C=Ce為了得到較低溫度和不堵塞管道的效果鹽水的濃度C和使用溫度T應(yīng)控制在 （）A溫度略高于低共T＞Te,濃度小于低共熔物組成 （1）（2）（3） （1）和 物種數(shù)5；3個(gè)化學(xué)反應(yīng)中只有2個(gè)是獨(dú)立的。故獨(dú)立組分?jǐn)?shù)為5-2=3。 水和蔗糖，獨(dú)立組分?jǐn)?shù)為2；純水和溶液間有界面（半透膜）應(yīng)視為2相；溫度一定，但膜兩側(cè)壓力不同有兩個(gè)對(duì)平衡有影響的強(qiáng)度因素，故對(duì)此類體系，相律為f*=2-2+2=2。 以P=60kPa代入P-T關(guān)系式4.778=- A。4C恒沸點(diǎn)均二相平衡低共三相平衡唯有在臨界點(diǎn) 四種離子和水共5種物種，但四種離子間有一限制條件：正負(fù)離子的電荷相等。故獨(dú)立組分?jǐn)?shù)為4。 水和碳酸鈉，二元系。壓力一定f*=2-Φ+1=Φ 按克拉貝龍方程dP/dT=ΔH/TΔV= 按克拉貝龍方程dP/dT=ΔH/TΔV冰熔化ΔH>而ΔV<0,故dP/dT<0隨壓力升高而降低 和壓力下可三相共存。4相在特定條件下也不行。 中高沸點(diǎn)組分含量比液相中低，即Y2<X2。 當(dāng)形成恒沸混合物時(shí)沸點(diǎn)和冷凝點(diǎn)是重合的故A，B不對(duì)；但又不一定形成恒沸混合物，故C也不對(duì)。13、 故PPA*和PB* 按“一次冷卻結(jié)晶，最多”的要求，在80℃100g鹽應(yīng)溶于水形成飽和溶液，即xB=0.35，形成100g/0.35=285.7g溶液。冷卻時(shí)應(yīng)盡可能接近低共-21℃，從而是物系點(diǎn)xB=0.35，液相xB=0.19，固相xB=1的二相平衡，按杠桿規(guī)則 T比Te略高時(shí)無固體析出。 2、由ΔrGm0＝－RTlnKO可知ΔrGm0行。若某化學(xué)反應(yīng)在給定條件下ΔrGm＜0，則反應(yīng)物將完全變?yōu)楫a(chǎn)4、在等溫、等壓、Wˊ＝0的條件下，反應(yīng)的ΔrGm＜0時(shí)，若ΔrGm值越小，自發(fā)進(jìn)行的趨勢(shì)越強(qiáng)，反應(yīng)進(jìn)行得越快。5、某化學(xué)反應(yīng)的ΔrGm＞0，則KO1 6、當(dāng)氣相反應(yīng)體系總壓P＝PO時(shí)，KO＝K 7A＋B＝2C，當(dāng)A、B、C的分壓相等時(shí)，可以用ΔrGm0來判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向。1、 ΔrGm是由指定態(tài)的反應(yīng)物生成指定態(tài)產(chǎn)物，反應(yīng)進(jìn)度1mol時(shí)體系的吉布斯自由能的改變量。如題所說的在一定量的反應(yīng)2、 ΔrGmO是由標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的反應(yīng)物生成標(biāo)準(zhǔn)態(tài)產(chǎn)物，反應(yīng)進(jìn)度3、錯(cuò)ΔrGmQP下的反應(yīng)趨勢(shì)，但4、錯(cuò)ΔrGm5、錯(cuò)ΔrGm－RTlnKO＋RTlnQP可見ΔrGm＞0 當(dāng)A，B，C的分壓相等時(shí)，QP＝1。ΔrGm=ΔrGmO＋RTlnQP=ΔrGmO故可用ΔrGmO來判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向。 由平衡組成可求得生成反應(yīng)的平衡常數(shù)K，由1、已知反應(yīng)2NH3＝N2＋3H2在等溫條件下，標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為0.25。那么氨的合成反應(yīng)(1/2)N2＋(3/2)H2＝NH3的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為( 當(dāng)p(N2O4)=p(NO2)=1kPa時(shí)，反應(yīng) A向生成NO2BCD3化學(xué)反應(yīng)等溫式ΔrGm＝ΔrGm0＋RTlnQa,當(dāng)選取不同的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)反應(yīng)的ΔrGm0將改變，該反應(yīng)的ΔrGm和Qa將 ΔrGm不變，Qa ΔrGm變，Qa不 5T＝200K時(shí)KP＝831400Pa,則 6、理想氣體反應(yīng)平衡常數(shù)Kx與Kc的關(guān)系是 В Kx＝Kc（V/ΣnВ A－9.865B-15.96C- D-8、將NH4Cl(s)置于抽空容器中，加熱到597K，使NH4Cl(s)分解，準(zhǔn)平衡常數(shù)KO為 （） 9反應(yīng) X(N2)=0.1條件下，反應(yīng)的方向是 10、反應(yīng)2A＋B＝3D在一定條件下該反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)化學(xué)勢(shì)間的 B 11設(shè)有一氣相反應(yīng)2A＋B＝3C＋2D現(xiàn)將1molA,2molB和1molD混合，待反應(yīng)達(dá)到平衡后，發(fā)現(xiàn)混合物中有0.9molC則該反應(yīng)的KX （） 12、反應(yīng)2A＋B＝3C＋2D當(dāng)A因反應(yīng)消耗了0.2mol時(shí)，反應(yīng)進(jìn)度ξ／mol為 （） 13、T，P恒定，化學(xué)反應(yīng)達(dá)到平衡,下列式子不一定成立的是（A B CΔrGm0＝－RTln D14、標(biāo)準(zhǔn)條件下紅辰砂α－HgS與黑辰砂β－HgS的轉(zhuǎn)化反應(yīng)：，其373K （Aα－HgS較β－HgS穩(wěn)定BCβ－HgS較α－HgS穩(wěn)定D15、298K時(shí)水的飽和蒸汽壓為3167.74Pa此時(shí)液態(tài)水的標(biāo)準(zhǔn)生成吉ΔfGm0(g)／kJ.mol-1為 （） 16、氣相反應(yīng)2NO＋O2＝2NO2 在27℃時(shí)的Kp/KC約為( 2.5x10- 17、在相同條件下有反應(yīng) （1 若以C＝1mol.dm-3為標(biāo)準(zhǔn)態(tài)則乙醇的ΔfGmO(CO)/kJ.mol-1（ 19、已知化合物A的無水固體在298K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯函數(shù)ΔfGmO/kJ.mol-1＝－90.52,,在水中的溶解度為0.1mol.dm-3,則A在水溶液中（以C＝1mol.dm-3為標(biāo)準(zhǔn)態(tài)）298K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯函數(shù) lgKO=-6690/(T/K)+17.3 則反應(yīng)的ΔHO/kJ.mol- lgKPO=-6690/(T/K)+17.3 則反應(yīng)的ΔrSmO/J.K－1.mol-1為（ D條件不全,23在溫度117~237區(qū)間得出甲醇脫氧反應(yīng)的平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系為：lnKO=-10593.8K/T+6.470。該反應(yīng)在此溫度區(qū)間的ΔrHm0／kJ.mol-1為 24、某反應(yīng)的ΔrHm＝－102kJ.mol-1, ΔrSm=-330J.K-1.mol-1,該反應(yīng)