浙江大學(xué)分析化學(xué)10分離與富集公開(kāi)課獲獎(jiǎng)?wù)n件

/10/101P2681.C1=0.088/50=1.76×10-3g/La=A/(bC1)=4.2×102L·g-1·cm-1C2=0.088/(50×55.9)=3.14×10-5mol/LK=A/(bC2)=2.35×104L·mol-1·cm-1第1頁(yè)/10/1022.c=0.08/(50×207.2)=7.72×10-6mol/LA=-lgT=kbck=-lgT/bc=11.79×104L·mol-1·cm-1

第2頁(yè)/10/1035.A=1T=0.1Δc/c=0.434ΔT/TlgT=0.434×0.005/(0.1×-1)=2.17%Ar=Ax-As=1-0.699=0.311Tr=0.5As=0.699,Ts=0.2Δc/c=0.434ΔT/TrlgTrTs=0.434×0.005×0.2=0.43%T=0.1,Tr=0.5,擴(kuò)大了5倍第3頁(yè)/10/1046.T=0.368,A=0.434

c=A/kb=0.434/1.1×10-4×1

=3.95×10-5mol/Lm=3.95×10-5mol/L×0.1×56/0.2%=0.11gCmax=-lg0.2/1.1×10-4×1=6.35×10-5mol/LCmin=-lg0.65/1.1×10-4×1=1.7×10-5mol/L第4頁(yè)/10/1057.A=A400nm+A500nm+A600nmA400nm=2cb+0.6ccA500nm=0.05cb+1.8ccA600nm=cacb=(3A400nm-A500nm)/5.95cc=(40A500nm-3A400nm)/71.4第5頁(yè)/10/1069.pH1.00 0.2mol/LNaOH

A35640017100

pH=9.5A=9800pKa=-lg[(AHB–A)/(A-AB-)]+pH=-lg[(400-9800)/(9800-17100)]+9.5=9.39第6頁(yè)/10/107第7頁(yè)/10/108Cn=C0[VW/(DV0+VW)]n第8頁(yè)/10/109第9頁(yè)分析化學(xué)中常用分離富集措施SeparatingMethodsinAnalyticalChemistry第10頁(yè)概述

一.分離富集重要性1.分析對(duì)象復(fù)雜性海水——痕量重金屬測(cè)定中草藥——有效組分測(cè)定、分離2.藥物、高純?cè)噭┲苽淝嗝顾剡^(guò)敏原因：含微量其他組分；提純后——可口服235鈾、238鈾分離3.分析過(guò)程中干擾組分分離儀器分析選擇性和敏捷度不停提高，但在諸多狀況下有干擾存在。第11頁(yè)二.分離與富集在定量分析中作用

將被測(cè)組分從復(fù)雜體系中分離出來(lái)后測(cè)定(海水)把測(cè)定有干擾組分分離除去(水中-分析)將性質(zhì)相近組分互相分開(kāi)(苯,甲苯,二甲苯)試樣中待測(cè)定元素含量低于措施檢出限,把微量或痕量待測(cè)組分通過(guò)度離抵達(dá)富集目旳(水中Ra測(cè)定)第12頁(yè)分離過(guò)程往往就是富集過(guò)程海水中微量組分富集(DDTC)水體中NH4+分離和測(cè)定第13頁(yè)回收率（recovery）

表達(dá)分離過(guò)程中被測(cè)組分有無(wú)損失

(廢水中-分析)含量>1%，規(guī)定R>99.9%含量0.01%-1%，規(guī)定R>99%-101%微量組分含量<0.01%，R90-110%（甚至更低,80-120%）三.描述分離富集過(guò)程性能指標(biāo)待測(cè)物質(zhì)回收率

RT＝QT/Q0T×100（％）QT與Q0T分別為富集前與富集后被測(cè)組分含量第14頁(yè)/10/1015系統(tǒng)誤差檢查措施同原則物質(zhì)分析成果相對(duì)照在沒(méi)有原則物質(zhì)狀況下,將所用分析措施成果與原則措施分析成果進(jìn)行對(duì)照，（明顯性檢查），對(duì)幾種不一樣樣措施分析成果進(jìn)行明顯性檢查。加入回收試驗(yàn)在沒(méi)有原則樣品可供分析狀況下，人們可采用加入回收試驗(yàn)檢查措施精確度，但如使用不妥，成果不一定可靠（例如土壤樣品加標(biāo)）。第15頁(yè)/10/1016痕量分析原則物質(zhì)規(guī)定

原則參照物質(zhì)基體必須與試樣基體相似或大體一致;原則參照物質(zhì)中待測(cè)組分含量必須精確已知;原則參照物質(zhì)中待測(cè)組分濃度應(yīng)與試樣中該組分濃度位于同一種數(shù)量級(jí)。第16頁(yè)/10/1017國(guó)標(biāo)物質(zhì)研究中心研究建立我國(guó)化學(xué)計(jì)量量值傳遞溯源體系，測(cè)量措施與量值比對(duì)系統(tǒng)、測(cè)量不確定度評(píng)價(jià)體系、分析測(cè)試質(zhì)量保證體系；在食品安全、環(huán)境保護(hù)、大眾健康、能源材料等國(guó)家急需重點(diǎn)發(fā)展領(lǐng)域開(kāi)展原則物質(zhì)及有關(guān)測(cè)試技術(shù)研究與開(kāi)發(fā)；原則物質(zhì)共性技術(shù)與應(yīng)用研究；建立化學(xué)計(jì)量信息網(wǎng)絡(luò)平臺(tái)，為社會(huì)服務(wù)。第17頁(yè)/10/1018原則物質(zhì)庫(kù)原則物質(zhì)庫(kù)★1>鋼鐵成分分析原則物質(zhì)

★2>有色金屬及金屬中氣體成分分析原則物質(zhì)

★3>建材成分分析原則物質(zhì)

★4>核材料成分分析與放射性測(cè)量原則物質(zhì)

★5>高分子材料特性測(cè)量原則物質(zhì)

★6>化工產(chǎn)品成分分析原則物質(zhì)

★7>地質(zhì)礦產(chǎn)成分分析原則物質(zhì)

★8>環(huán)境化學(xué)分析原則物質(zhì)

★9>臨床化學(xué)分析與藥物成分分析原則物質(zhì)

★10>食品成分分析原則物質(zhì)

★11>煤炭石油成分分析和物理特性測(cè)量原則物質(zhì)

★12>工程技術(shù)特性測(cè)量原則物質(zhì)

★13>物理特性與物理化學(xué)特性測(cè)量原則物質(zhì)可供原則物質(zhì)第18頁(yè)/10/1019鋼鐵成分分析原則物質(zhì)不銹鋼成分分析原則物質(zhì)不銹鋼光譜分析原則物質(zhì)磷鐵成分分析原則物質(zhì)低合金鋼成分分析原則物質(zhì)模具鋼成分分析原則物質(zhì)低合金鑄鐵光譜分析原則物質(zhì)低碳鉻鐵成分分析原則物質(zhì)高純鐵成分分析原則物質(zhì)高鉻鑄鐵成分分析原則物質(zhì)高合金鋼成分分析原則物質(zhì)高合金鋼光譜分析原則物質(zhì)高碳鉻鐵成分分析原則物質(zhì)高碳錳鐵成分分析原則物質(zhì)工業(yè)純鐵成分分析原則物質(zhì)硅鈣合金成分分析原則物質(zhì)硅鋼成分分析原則物質(zhì)硅鋼光譜分析原則物質(zhì)硅錳合金成分分析原則物質(zhì)硅鐵成分分析原則物質(zhì)合金工具鋼成分分析原則物質(zhì)合金構(gòu)造鋼成分分析原則物質(zhì)合金構(gòu)造鋼光譜分析原則物質(zhì)堿性高爐渣成分分析原則物質(zhì)精密合金成分分析原則物質(zhì)第19頁(yè)/10/1020第20頁(yè)/10/1021環(huán)境化學(xué)分析原則物質(zhì)玉米中氟成分分析原則物質(zhì)脫脂奶粉成分分析原則物質(zhì)中國(guó)黃土成分分析原則物質(zhì)小麥粉成分分析原則物質(zhì)豬肝成分分析原則物質(zhì)貽貝成分分析原則物質(zhì)茶樹(shù)葉成分分析原則物質(zhì)煙草成分分析原則物質(zhì)茶葉成分分析原則物質(zhì)豬肉成分分析原則物質(zhì)茶葉中氟成分分析原則物質(zhì)煤飛灰中氟成分分析原則物質(zhì)大米粉成分分析原則物質(zhì)對(duì)蝦成分分析原則物質(zhì)煤飛灰多環(huán)芳烴原則物質(zhì)水中鎘、鉻、銅、鎳、鉛、鋅成分分析原則物質(zhì)污染農(nóng)田土壤成分分析原則物質(zhì)西藏土壤成分分析原則物質(zhì)第21頁(yè)/10/1022第22頁(yè)/10/1023第23頁(yè)/10/1024第24頁(yè)/10/1025第25頁(yè)四、常用分離措施1.沉淀分離法老式分離措施，采用沉淀劑；液-固分離。2.溶劑萃取分離法被分離物質(zhì)由一液相轉(zhuǎn)入互不相溶另一液相過(guò)程；液-液兩相；互不相溶。3.離子互換分離法

4.色譜分離措施柱層析；液相色譜;薄層色譜5.現(xiàn)代分離技術(shù)簡(jiǎn)介第26頁(yè)13-1沉淀分離法第27頁(yè)一、常量組分沉淀分離1.氫氧化物沉淀分離法沉淀劑：NaOH，NH4OH影響原因：溶液pH

例如:Fe(OH)3Ksp=3.5×10-38,假使開(kāi)始沉淀時(shí)[Fe3+]=0.01mol/L,Ksp=[Fe3+][OH-]3,[OH-]=(Ksp/[Fe3+])1/3=1.5×10-12,開(kāi)始沉淀時(shí)pH=2.2假使沉淀完全時(shí)[Fe3+]=10-6mol/L,pH=3.5

第28頁(yè)此表僅供參照,因未考慮離子強(qiáng)度第29頁(yè)2.NaOH溶液控制溶液pH>12,常用于兩性金屬離子和非兩性金屬離子分離。非兩性金屬離子(Ba2+,Sr2+,Ca2+)生成氫氧化物,兩性金屬離子生成含氧酸而溶解,Al3+3.氨和氯化氨緩沖溶液與NH3形成絡(luò)合物金屬離子被溶解,如Co2+,Ni2+,Zn2+,Cu2+,Cd2+等.其他不形成絡(luò)合物金屬離子如Al3+,Fe3+,Ba2+,Sr2+,Ca2+等沉淀第30頁(yè)/10/1031氫氧化物沉淀法特點(diǎn)選擇性差共沉淀:高價(jià)離子氫氧化物共沉淀現(xiàn)象嚴(yán)重小體積沉淀法——在盡量小體積中，以盡量大濃度且有大量惰性電解質(zhì)存在條件下進(jìn)行沉淀措施。目旳：減小水合程度，減少含水量第31頁(yè)/10/10323.硫化物沉淀分離法沉淀劑：H2S約40余種金屬離子可生成難溶硫化物沉淀；根據(jù)H2S分布曲線，溶液中S2-濃度與pH有關(guān)，控制溶液pH可控制分步沉淀。H2S=H++HS-K1,HS-=H++S2-,[S2-]=[H2S]K1K2/[H+]2多種金屬硫化物沉淀溶解度相差較大；硫化氫不沉淀1. 不沉淀K+Na+Li+2. 碳酸銨組Ba2+,Sr2+,Ca2+3.硫化銨沉淀Co2+,Ni2+,Zn2+,Fe2+,Mn2+4.0.3mol/LHCl+硫化氫沉淀Pb2+,Bi3+,Cu2+,Cd2+,Hg2+,As3+H2S有毒，氣味難聞；選擇性差用硫代乙酰胺CH3CSNH2水解替代H2Sp371第32頁(yè)3.有機(jī)試劑沉淀分離法高選擇性、高敏捷度；應(yīng)用普遍；有機(jī)沉淀劑與金屬離子生成三種沉淀類型：1.草酸沉淀Ca2+，Sr2+，Ba2+，Th（IV），稀土離子2.螯合物沉淀銅試劑沉淀重金屬離子與堿金屬、堿土金屬、稀土金屬分離(形成不帶電荷螯合物)3.締合物沉淀(形成不帶電荷離子締合物)四苯基硼化物與K+反應(yīng)產(chǎn)物；溶度積2.25×10-8第33頁(yè)共沉淀分離法是常用于痕量組分分離水中痕量Pb2+無(wú)法沉淀，若有適量Ca2+存在，再加入Na2CO3使其生成CaCO3沉淀，則痕量Pb2＋被同步沉淀下來(lái)（CaCO3為載體）。第34頁(yè)/10/1035吸附共沉淀水中痕量稀土離子,用草酸無(wú)法沉淀，若有適量Ca2+存在，再加入草酸使其生成CaC2O4沉淀，則痕量稀土離子被同步沉淀下來(lái)（CaC2O4為載體）。Fe(OH)3,Al(OH)3,MnO(OH)2等,表面積大,輕易吸附.選擇性差第35頁(yè)混晶共沉淀:Ra2+

可用BaSO4作為載體共沉淀億萬(wàn)分之一Cd2+

可用SrCO3

作為載體共沉淀第36頁(yè)有機(jī)共沉淀劑含痕量Zn2+弱酸溶液加入NH4S和甲基紫(MV)。甲基紫在溶液中電離為帶正電荷離子MV+,Zn2+與S-形成配陰離子,再與MV+形成離子締合物但不沉淀,由于MV+與S-生成MV·S沉淀同步將Zn(S)4·(MV)2共沉淀下來(lái)。Zn2++4S-=Zn(S)42-Zn(S)42-+2MV+=MV2Zn(S)4

選擇性很好,有機(jī)沉淀劑可通過(guò)灼燒除去.第37頁(yè)13-2液-液萃取分離法原理溶質(zhì)在兩種互不相溶溶劑中溶解度不一樣樣用途用于從反應(yīng)物中分離出欲制取某種有機(jī)物從天然物中提取有機(jī)物通過(guò)加入萃取劑，也可將水相中無(wú)機(jī)離子選擇性萃取到有機(jī)相第38頁(yè)分派系數(shù)KD=[A]有/[A]水溶質(zhì)在兩種互不相溶溶劑中溶解度不一樣樣第39頁(yè)萃取分離基本參數(shù)分派系數(shù)KD=[A]有/[A]水分派比DD=[A總]有/[A總]水萃取百分?jǐn)?shù)E第40頁(yè)分派比D=[A總]有/[A總]水

=Co/Cw只有在溶質(zhì)在兩相中存在形式相似簡(jiǎn)樸體系中，分派比D才等于分派系數(shù)KD。溶質(zhì)在兩相中存在形式不相時(shí)，分派比D不等于分派系數(shù)KD。絡(luò)離子影響pH影響第41頁(yè)/10/1042K和D辨別碘在二氯化碳和水中分派時(shí)，假如溶液中有I-存在，I2和I-形成絡(luò)離子I-3：有機(jī)相中只有I2,而水相中有I-3和I2在二相中分派系數(shù)KD=[I2]有/[I2]水分派比D等于:D=Co/Cw=[I2總]有/[I2總]水

=[I2]有/{[I2]水+[I-3]水}第42頁(yè)/10/1043分派比D等于:D=[I2總]有/[I2總]水

=[I2]有/{[I2]水+[I-3]水} =KD/{1+Kf[I-]}[I-]=0時(shí)，D=KD[I-]>0時(shí)，D<KD，由于形成I-3溶于水當(dāng)Kt[I-]》1時(shí)，D=KD/Kf[I-]=K’/[I-]I2+I-=I-3,Kf=[I-3]/[I2]

[I-

]第43頁(yè)D=Co/Cw萃取百分?jǐn)?shù)第44頁(yè)單次萃取和一再萃取m0水相中原有被萃物量(g)m1一次萃取后水相中剩余被萃物量(g)mnn次萃取后水相中剩余被萃物量(g)m2=m1[Vw/(DV0+Vw)]=m0[Vw/(DV0+Vw)]2第45頁(yè)/10/1046方程兩邊各除以VW,得到Cn=C0[VW/(DV0+VW)]n當(dāng)V0=VW,得到Cn=C0[1/(D+1)]n第46頁(yè)Vw=10mL,Vo=9mLCCl4,I2m0=1.00mg,D=851.9mLCCl4一次加入

,.2.

分三次加入,每次3mL,求Em1=m0Vw/(DVo+Vw)=1.0×10/(85×9+10)

=0.013mgE1=(m0-m1)/m0=98.7%m3=m0[

Vw/(DVo+Vw)]3

=1.0×[10/(85×3+10)]3=0.00006mgE3=(m0-m3)/m0=99.99%第47頁(yè)萃取本質(zhì)萃取本質(zhì)就是將物質(zhì)從水相轉(zhuǎn)移到有機(jī)相過(guò)程萃取劑:使被萃取物質(zhì)由親水性轉(zhuǎn)化為疏水性試劑分離效果用分離因數(shù)ββ＝DA/DB表達(dá)分離因數(shù)越大,闡明二種物質(zhì)可定量分離.第48頁(yè)親水性強(qiáng)弱規(guī)律：1）凡離子均親水——不能被萃取,無(wú)機(jī)物中只有少數(shù)共價(jià)分子,如HgI2,HgCl2,AsCl3等可以用有機(jī)溶劑直接萃取.2）物質(zhì)含親水基團(tuán)越多，如－OH，－SO3H，－NH2，-NH-,其親水性越強(qiáng)；易溶于水中.3）物質(zhì)含疏水基團(tuán)越多，如－CH3，－C2H5，鹵代烷基等;芳香基如苯基、萘基等,相對(duì)分子量越大，其疏水性越強(qiáng),易溶于有機(jī)溶劑中。第49頁(yè)Ni(H20)62++丁二酮肟=丁二酮肟—鎳

可用CCl4、CH2Cl2、苯等萃取丁二酮肟—鎳第50頁(yè)萃取劑（丁二酮肟,二硫腙,乙酰丙酮等）

作用1.使水分子被置換出去Ni(H20)62+2.生成丁二酮肟—鎳為電中性3.引入許多疏水基團(tuán)第51頁(yè)重要萃取體系簡(jiǎn)樸分子萃取體系I2，Cl2，Br2，AsI3，OsO4，形成螯合物萃取體系Mn++nHR水=MRn有+nH+形成離子締合物萃取體系例如：ReO4-十（C6H5）4As+=(C6H5）4AsReO4TaF6-十（C6H5）4As+=(C6H5）4AsTaF6形成三元絡(luò)合物萃取體系R20(醚)十H30+=R20H+十H20R20H+十Fe（R2O）2Cl4-=R20H+Fe（R2O）2Cl4-第52頁(yè)萃取條件：（以螯合物萃取體系為例）

Mn++nHR水

=MRn有

+nH+

第53頁(yè)萃取條件選擇影響萃取效率原因:萃取劑易離解,pH越大,萃取效率越高它與金屬離子形成螯合物越穩(wěn)定,萃取劑分派系數(shù)越小,螯合物分派系數(shù)越大,萃取效率越高第54頁(yè)13-4離子互換分離法運(yùn)用離子互換劑（樹(shù)脂）與溶液中離子間發(fā)生互換反應(yīng)而進(jìn)行分離措施。特點(diǎn)：分離效率高（不一樣樣電荷、相似電荷、性質(zhì)相近與否）富集比例高成本低（大多能再生反復(fù)使用）周期長(zhǎng)（耗時(shí)長(zhǎng)）第55頁(yè)1.離子互換樹(shù)脂種類離子互換樹(shù)脂是以高分子聚合物為骨架，反應(yīng)引入活性基團(tuán)構(gòu)成。離子互換反應(yīng)發(fā)生在離子互換樹(shù)脂上活性基團(tuán)上。離子互換樹(shù)脂骨架以苯乙烯-二乙烯苯共聚物常見(jiàn)，可引入多種特性活性基團(tuán)(如-SO3H,-OH,-N(CH3)3Cl),使之具有離子互換特性。第56頁(yè)類型適用范圍舉例優(yōu)點(diǎn)缺點(diǎn)陽(yáng)離子交換樹(shù)脂強(qiáng)酸型酸性、中性、堿性-SO3H應(yīng)用廣型弱酸中性、堿性-COOH-OH易洗脫、應(yīng)用廣陰離子交換樹(shù)脂強(qiáng)酸型酸性、中性、堿性-N(CH3)3Cl應(yīng)用廣穩(wěn)定性不如陽(yáng)離子交換劑型弱酸酸性、中性-NH2螯合樹(shù)脂選擇性高制備難、成本高交換容量低速度低、難再生大孔樹(shù)脂非極性中極性極性有機(jī)物離子易擴(kuò)散富集速度快有較高穩(wěn)定性氧化還原樹(shù)脂氧化還原反應(yīng)不引入雜質(zhì)純度高萃淋樹(shù)脂TBP兼有離子交換法及萃取法雙重優(yōu)點(diǎn)纖維交換劑提純分離蛋白質(zhì)、氨基酸、酶、激素及富集無(wú)機(jī)離子膦酸纖維素穩(wěn)定性高交換速度快易洗脫第57頁(yè)網(wǎng)狀樹(shù)脂構(gòu)造：由苯乙烯和二乙烯苯交聯(lián)聚合而成第58頁(yè)交聯(lián)度和互換容量交聯(lián)度構(gòu)造中長(zhǎng)鏈由苯乙烯聚合而成，長(zhǎng)鏈間由二乙烯苯交聯(lián)起來(lái)，形成網(wǎng)狀構(gòu)造。二乙烯苯是交聯(lián)劑，樹(shù)脂中二乙烯苯質(zhì)量百分率，就是樹(shù)脂交聯(lián)度第59頁(yè)交聯(lián)度:樹(shù)脂內(nèi)交聯(lián)劑百分含量，以4%-14%為宜性質(zhì)交聯(lián)度對(duì)水溶脹性網(wǎng)眼交換反應(yīng)速度交換選擇性機(jī)械強(qiáng)度小好大快差差大差小慢高高第60頁(yè)互換容量

每克干離子互換樹(shù)脂所能互換離子物質(zhì)量，就是樹(shù)脂互換容量，一般為3-6mmol/g干樹(shù)脂。樹(shù)脂對(duì)不一樣樣離子親和力大小有如下規(guī)律:(Z/r水合)(1)稀溶液中，離子電荷Z越大，親和力越大(2)相似電荷時(shí)，水合半徑越小，親和力越大LiNaKRb原子半徑0.120.150.200.22(nm)水合離子半徑0.60.40.30.25(nm)二、離子互換樹(shù)脂親和力第61頁(yè)/10/1062離子互換樹(shù)脂親和力次序第62頁(yè)/10/1063第63頁(yè)/10/1064離子互換分離操作法

應(yīng)用最多是強(qiáng)酸型離子互換樹(shù)脂和強(qiáng)堿型離子互換樹(shù)脂樹(shù)脂預(yù)處理根據(jù)需要,轉(zhuǎn)化為H型和Cl型,用4-6mol/LHCl浸泡一、二天.裝柱互換洗脫再生第64頁(yè)互換過(guò)程：始漏點(diǎn)——流出液中開(kāi)始出現(xiàn)被互換離子（交界曾抵達(dá)柱底部）瞬間。始漏量——始漏點(diǎn)時(shí)柱上所互換離子量。始漏量永遠(yuǎn)不不小于互換容量。2RSO3H+CaCl2=(RSO3)2Ca+2HCl第65頁(yè)互換過(guò)程

Men++nRSO3H=2(RSO3)nMe+nH+

洗脫過(guò)程

2(RSO3)nMe+nHCl=nRSO3H+MeCln第66頁(yè)三、離子互換分離法應(yīng)用1.去離子水制備試驗(yàn)室用去離子水及鍋爐用水軟化。采用串聯(lián)陽(yáng)離子互換柱和陰離子互換柱。2.陰陽(yáng)離子分離如測(cè)定礦石中鈾時(shí)，為了除去其他金屬離子干擾，將礦石溶解后處理成0.1mol/L硫酸溶液，U(VI)形成[UO2(SO4)2]2-或[UO2(SO4)3]4-，在通過(guò)強(qiáng)堿性離子互換樹(shù)脂時(shí)，被留在樹(shù)脂上，金屬離子則流出。之后，將其破壞成為UO2+形式洗脫，回收率可達(dá)98%3.痕量組分富集天然水中K+,Na+,Ca+,Mg+,Cl-,SO42-富集,使數(shù)升水流過(guò)H+和OH-離子互換樹(shù)脂,再分別用少許HCl和稀氨液洗脫。第67頁(yè)相似電荷離子分離待分析混合物加入離子互換柱,用洗脫液洗脫.洗脫曲線第68頁(yè)/10/1069四、色譜法

一.色譜法發(fā)展歷史19俄國(guó)植物學(xué)家茨維特分離植物色素發(fā)明色譜原型裝置。--起名Chromatography—色譜，延用至今，實(shí)際早已無(wú)色

石油醚第69頁(yè)/10/1070第70頁(yè)/10/1071色譜法分類按流動(dòng)相物態(tài)可分為氣相色譜和液相色譜。按固定相使用形式可分為柱色譜法（固定相裝在色譜柱中）、紙色譜法（載體為濾紙）、薄層色譜法（吸附劑粉末制成薄層作固定相）。第71頁(yè)/10/1072色譜系統(tǒng)兩相構(gòu)成：——其中一相固定不動(dòng)，稱為固定相——另一相是攜帶試樣混合物流過(guò)此固定相流體（氣體或液體），稱為流動(dòng)相二.色譜法定義色譜分離方式當(dāng)流動(dòng)相中攜帶混合物流經(jīng)固定相時(shí)，混合物與固定相發(fā)生互相作用。由于混合物中各組分在性質(zhì)和構(gòu)造上差異，與固定相之間產(chǎn)生作用力大小、強(qiáng)弱不一樣樣，伴隨流動(dòng)相移動(dòng)，混合物在兩相間通過(guò)反復(fù)一再分派平衡，使得各組分被固定相保留時(shí)間不一樣樣，從而按一定次序由固定相中先后流出。與合適柱后檢測(cè)措施結(jié)合，實(shí)現(xiàn)混合物中各組分分離與檢測(cè)。第72頁(yè)/10/1073色譜用途測(cè)定樣品中不一樣樣性質(zhì)相似化學(xué)組份制備和提純性質(zhì)相似化學(xué)組份已廣泛用于化學(xué)、化工、生化、醫(yī)藥、環(huán)境保護(hù)等生產(chǎn)和科研部門(mén)第73頁(yè)/10/1074三.色譜法分類分類根據(jù)：——兩相狀態(tài)，分離機(jī)理，固相容器形狀

第74頁(yè)/10/1075氣相色譜：流動(dòng)相為氣體（稱為載氣）。按分離柱不一樣樣可分為：填充柱色譜和毛細(xì)管柱色譜；按固定相不一樣樣又分為：氣固色譜和氣液色譜第75頁(yè)/10/1076液相色譜LiquidChromatographyLC液相色譜：流動(dòng)相為液體（也稱為淋洗液）。固定相：液體——分派色譜吸附劑——液固色譜化學(xué)鍵合相——鍵合相色譜離子互換劑——離子互換色譜分子篩——凝膠色譜抗原抗體——親合色譜第76頁(yè)/10/1077其他色譜措施

薄層色譜和紙色譜第77頁(yè)紙層析簡(jiǎn)介

固定相-濾紙中水份，流動(dòng)相-展開(kāi)劑

載體為濾紙如圖:1、層析筒2、濾紙3、原點(diǎn)4、展開(kāi)劑5、前沿6,7、斑點(diǎn)第78頁(yè)/10/1079紙層析分離鈮、鉭將鈮、鉭轉(zhuǎn)化為NbF72-、TaF72-用6：1丁酮-HF作流動(dòng)相NH3中和后，再用2%單寧顯色通常用比移值(Rf)來(lái)衡量各組分分離狀況。第79頁(yè)a為斑點(diǎn)中心到原點(diǎn)距離，b為溶劑前沿到原點(diǎn)距離。Rf值最大等于1，即該組分隨溶劑一起上升，也就是分派比D值非常大；Rf值最小等于0，即該組分基本上留在原點(diǎn)不動(dòng)，也就是分派比D(C流/C固)值非常小。原則上講，只要兩組分Rf值有點(diǎn)差異，就能將它們分開(kāi)。Rf值越大，分離效果就越好。比移值第80頁(yè)/10/1081薄層色譜展開(kāi)裝置第81頁(yè)/10/1082薄層層析法操作措施制板薄層吸附色譜中常用吸附劑（或載體）和柱色譜用同樣，有氧化鋁和硅膠等。點(diǎn)樣在鋪好了薄板一端約1.5厘米處。劃一條線，作為起點(diǎn)線。用毛細(xì)管吸取樣品溶液，垂直地輕輕接觸到薄層起點(diǎn)線上。展開(kāi)在密閉層析缸中進(jìn)行，加入5mL展開(kāi)劑(二氯甲烷)，將點(diǎn)好樣薄板小心地放入燒杯中展開(kāi)。當(dāng)展開(kāi)劑上升到薄層前沿時(shí)取出薄板，計(jì)算出Rf值。觀測(cè)色斑大小變化，以判斷反應(yīng)進(jìn)程。第82頁(yè)/10/1083顯色：展開(kāi)完畢，取出薄層板，劃出前沿線化合物自身有顏色就可直接觀測(cè)它斑點(diǎn)化合物自身無(wú)色在紫外線下觀測(cè)有無(wú)熒光斑點(diǎn)將薄層板除去溶劑后，放在具有少許碘密閉容器中顯色來(lái)檢查色點(diǎn)，許多化合物都能和碘成棕色斑點(diǎn)。但當(dāng)?shù)庹魵鈸]發(fā)后，棕色斑點(diǎn)即易消失（自容器取出后，展現(xiàn)斑點(diǎn)一般于2～3s內(nèi)消失）顯色后，應(yīng)立即用鉛筆或小針標(biāo)出化合物位置。第83頁(yè)/10/1084比移值(Rf)比移值(Rf)是斑點(diǎn)中心到原點(diǎn)距離a與展開(kāi)劑前沿到原點(diǎn)中心距離b之比：Rf=a/bRf值與樣品化合物及展開(kāi)劑性質(zhì)、溫度和吸附劑（或支持劑）種類等原因有關(guān)。但在上述條件固定狀況下，Rf對(duì)某一種物質(zhì)來(lái)說(shuō)是一種特性常數(shù)。不一樣樣物質(zhì)Rf值相差越大，分離效果越好。

第84頁(yè)/10/1085CapillaryElectrophoresis(CE)毛細(xì)管電泳(p301)第85頁(yè)/10/1086Instrumentation第86頁(yè)/10/1087儀器原理圖第87頁(yè)/10/1088毛細(xì)管（Capillary）內(nèi)徑25-100微米外徑~375微米長(zhǎng)度20-50cm第88頁(yè)/10/1089BasicTheory–CZE

電滲流ElectroendoosmoticFlow(EOF)硅熔毛細(xì)管Fusedsilicacapillarytube毛細(xì)管壁上有硅羥基(-SiOH)第89頁(yè)/10/1090BasicTheory–

CZE電滲流

ElectroendoosmoticFlow(EOF)硅羥基離解在管壁使管壁帶負(fù)電.

施加電壓時(shí)使管內(nèi)溶液整體從正極流向負(fù)極第90頁(yè)/10/1091分離原理凈遷移凈遷移=電遷移

+電滲流遷移

正離子中性物質(zhì)負(fù)離子第9