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關(guān)于聚苯乙烯類樹脂第一頁(yè),共三十九頁(yè),編輯于2023年,星期三2023/3/252優(yōu)點(diǎn):

透明性高,加工流動(dòng)性好,易著色,易印刷,電絕緣性、剛性都很好。

缺點(diǎn):

韌性差、耐熱性低、耐溶劑性、耐化學(xué)試劑性、耐沸水性差,且易出現(xiàn)應(yīng)力開裂的現(xiàn)象。第二頁(yè),共三十九頁(yè),編輯于2023年,星期三2023/3/253加工:

聚苯乙烯是通用塑料中最容易加工的品種之一,成型溫度與分解溫度相差大,可在很寬的溫度范圍內(nèi)加工成型。

應(yīng)用:

它具有成本低、剛性大、透明度好、電性能不受頻率的影響等特點(diǎn),因此可廣泛地應(yīng)用在儀表外殼、汽車燈罩、照明制品、各種容器、高頻電容器、高頻絕緣用品、光導(dǎo)纖維,包裝材料等。第三頁(yè),共三十九頁(yè),編輯于2023年,星期三2023/3/254第四頁(yè),共三十九頁(yè),編輯于2023年,星期三2023/3/255第五頁(yè),共三十九頁(yè),編輯于2023年,星期三2023/3/256Polystyrene(PS)聚苯乙烯第六頁(yè),共三十九頁(yè),編輯于2023年,星期三2023/3/2571、聚苯乙烯的結(jié)構(gòu)聚苯乙烯的分子鏈上交替連接著側(cè)苯基。由于側(cè)苯基的體積較大,有較大的位阻效應(yīng),而使聚苯乙烯的分子鏈變得剛硬,因此,玻璃化溫度比聚乙烯、聚丙烯都高,且剛性脆性較大,制品易產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力。側(cè)苯基的存在使聚苯乙烯的化學(xué)活性要大一些,苯環(huán)所能進(jìn)行的特征反應(yīng)如氯化、硝化、磺化等聚苯乙烯都可以進(jìn)行。此外,側(cè)苯基可以使主鏈上α氫原子活化,在空氣中易氧化生成過(guò)氧化物,并引起降解,因此制品長(zhǎng)期在戶外使用易變黃、變脆。

第七頁(yè),共三十九頁(yè),編輯于2023年,星期三2023/3/258(1)力學(xué)性能(2)熱性能(3)電學(xué)性能(4)化學(xué)性能

2、聚苯乙烯的性能

聚苯乙烯為無(wú)色、無(wú)味的透明剛性固體,透光率可達(dá)88~90%,制品質(zhì)硬,落地時(shí)會(huì)有金屬般的響聲。聚苯乙烯的密度在1.04~1.07之間,尺寸穩(wěn)定性好,收縮率低。聚苯乙烯容易燃燒,點(diǎn)燃后離開火源會(huì)繼續(xù)燃燒,并伴有濃煙。

第八頁(yè),共三十九頁(yè),編輯于2023年,星期三2023/3/259(1)力學(xué)性能

聚苯乙烯屬于一種硬而脆的材料,無(wú)延伸性,拉伸時(shí)無(wú)屈服現(xiàn)象。聚苯乙烯的拉伸、彎曲等常規(guī)力學(xué)性能在塑料中是很高的,但其沖擊強(qiáng)度低。

(2)熱性能

聚苯乙烯的耐熱性能較差,熱變形溫度約為70~95℃,長(zhǎng)期使用溫度為60~80℃。聚苯乙烯的熱電導(dǎo)率較低,基本不隨溫度的變化而變化,是良好的絕熱保溫材料。聚苯乙烯泡沫是目前廣泛應(yīng)用的絕熱材料之一。

第九頁(yè),共三十九頁(yè),編輯于2023年,星期三2023/3/2510(3)電學(xué)性能

聚苯乙烯是非極性的聚合物,使用中也很少加入填料和助劑,因此具有良好的介電性能和絕緣性,其介電性能與頻率無(wú)關(guān)。由于其吸濕率很低,電性能不受環(huán)境濕度的影響,第十頁(yè),共三十九頁(yè),編輯于2023年,星期三2023/3/2511(4)化學(xué)性能

聚苯乙烯的化學(xué)穩(wěn)定性比較好,可耐各種堿、一般的酸、鹽、礦物油、低級(jí)醇及各種有機(jī)酸,但不耐氧化酸,如硝酸和氧化劑的侵蝕??扇苡诒健⒓妆?、乙苯、苯乙烯、四氯化碳、氯仿、二氯甲烷以及酯類當(dāng)中。此外,由于聚苯乙烯帶有苯基,可使苯基α位置上的氫活化,因此聚苯乙烯的耐氣候性不好,如果長(zhǎng)期暴露在日光下會(huì)變色變脆,其耐光性、氧化性都較差,使用時(shí)應(yīng)加入抗氧劑。但聚苯乙烯具有較優(yōu)的耐輻射性。第十一頁(yè),共三十九頁(yè),編輯于2023年,星期三2023/3/25123、聚苯乙烯的加工性能聚苯乙烯是一種無(wú)定形的聚合物,沒有明顯的熔點(diǎn),從開始熔融流動(dòng)到分解的溫度范圍很寬,約在120~180℃之間,且熱穩(wěn)定性較好,因此,成型加工可在很寬的范圍內(nèi)進(jìn)行。

聚苯乙烯由于其成型溫度范圍寬且流動(dòng)性、熱穩(wěn)定性好,所以可以用多種方法加工成型,如注射、擠出、發(fā)泡、吹塑、熱成型等。第十二頁(yè),共三十九頁(yè),編輯于2023年,星期三2023/3/2513(1)由于聚苯乙烯吸濕率很低,約為0.01~0.2%,因此加工前一般不需要干燥,如果需要制成透明度高的制品時(shí),才需干燥。(2)聚苯乙烯在成型過(guò)程中,分子鏈易取向,但在制品冷卻定型時(shí),取向的分子鏈尚未松弛完成,因此易使制品產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力。因此,加工時(shí)除了選擇合適的工藝條件及合理的模具結(jié)構(gòu)外,還應(yīng)對(duì)制品進(jìn)行熱處理,熱處理的條件一般為60~80℃下處理1~2h。聚苯乙烯的成型收縮率較低,一般為0.2~0.7%,有利于成型尺寸精度較高及尺寸穩(wěn)定的制品。第十三頁(yè),共三十九頁(yè),編輯于2023年,星期三2023/3/2514(3)聚苯乙烯的主要成型方法為注射、擠出和發(fā)泡。

注射成型是聚苯乙烯最常用的成型方法。可采用螺桿式注射機(jī)及柱塞式注射機(jī)。

擠出成型可采用普通的擠出機(jī)。擠出成型的產(chǎn)品有板材、管材、棒材、片材、薄膜等。

聚苯乙烯還可以通過(guò)發(fā)泡成型來(lái)制備包裝材料及絕熱保溫材料。第十四頁(yè),共三十九頁(yè),編輯于2023年,星期三2023/3/2515(二)高抗沖聚苯乙烯

高抗沖聚苯乙烯的英文縮寫為HIPS(highimpactpolystyrene)。高抗沖聚苯乙烯的組成為聚苯乙烯和橡膠。其制備方法有兩種,分別為機(jī)械共混法和接枝聚合法。第十五頁(yè),共三十九頁(yè),編輯于2023年,星期三2023/3/2516

機(jī)械共混法是把聚苯乙烯和橡膠按比例配好,在擠出機(jī)、捏合機(jī)或雙輥輥壓機(jī)中共混。橡膠主要為丁苯橡膠、順丁橡膠等。橡膠的用量一般為10~20%。第十六頁(yè),共三十九頁(yè),編輯于2023年,星期三2023/3/2517

接枝聚合法是把順丁橡膠或丁苯橡膠溶解在苯乙烯單體中進(jìn)行本體聚合或懸浮聚合。由接枝聚合法制備的高抗沖聚苯乙烯,其分子鏈?zhǔn)怯啥《?、苯乙烯兩種單體相嵌形成的嵌段共聚物,但又含有苯乙烯側(cè)支鏈。由于共聚物中橡膠含量較少(一般為5~10%),因此分子鏈端以苯乙烯為主。第十七頁(yè),共三十九頁(yè),編輯于2023年,星期三2023/3/2518聚苯醚:PPO第十八頁(yè),共三十九頁(yè),編輯于2023年,星期三2023/3/2519加工:

高抗沖聚苯乙烯的加工性能良好,與ABS樹脂的成型性能相似,成型收縮率與ABS相近。

高抗沖聚苯乙烯的加工方法可以是注塑、擠出、熱成型、吹塑、泡沫成型等。第十九頁(yè),共三十九頁(yè),編輯于2023年,星期三2023/3/2520性能及應(yīng)用:

高抗沖聚苯乙烯除了沖擊性能優(yōu)異外,還具有聚苯乙烯的大多數(shù)優(yōu)點(diǎn),如尺寸穩(wěn)定性好、剛性好、易于加工、制品光澤度高、易著色等,但其拉伸強(qiáng)度、光穩(wěn)定性、氧滲透率較差。適于制造各種電器零件、設(shè)備罩殼、儀表零件、冰箱襯里、容器、食品包裝及一次性用具等。第二十頁(yè),共三十九頁(yè),編輯于2023年,星期三2023/3/2521(三)ABS樹脂

ABS樹脂是丙烯腈、丁二烯、苯乙烯的三元共聚物,英文名稱acrylonitrile-butadiene-styrene,簡(jiǎn)稱ABS。ABS樹脂的結(jié)構(gòu)式為:

CH2CHCNCH2CH++CH2=CH-CH=CH2ABS第二十一頁(yè),共三十九頁(yè),編輯于2023年,星期三2023/3/2522ABS樹脂兼有三種組分的共同性能,成為具有“堅(jiān)韌、質(zhì)硬、剛性”的材料。丙烯腈能使聚合物耐化學(xué)腐蝕,具有一定的表面強(qiáng)度,丁二烯使聚合物呈現(xiàn)橡膠狀韌性;苯乙烯使聚合物顯現(xiàn)熱塑性塑料的加工特性,即較好的流動(dòng)性。

ABS樹脂較聚苯乙烯具有耐熱、抗沖擊強(qiáng)度高、表面硬度高、尺寸穩(wěn)定、耐化學(xué)藥品性及電性能良好等特點(diǎn)。第二十二頁(yè),共三十九頁(yè),編輯于2023年,星期三2023/3/2523應(yīng)用:

ABS樹脂優(yōu)良的綜合性能使其制品的應(yīng)用范圍很寬廣。

如應(yīng)用在機(jī)械工業(yè)中可作為結(jié)構(gòu)材料使用??捎脕?lái)制造齒輪、軸承、泵葉輪、電機(jī)外殼、儀表盤、冰箱外殼、蓄電池槽等。在汽車工業(yè)中,可制作手柄、擋泥板、加熱器、燈罩、熱空氣調(diào)節(jié)導(dǎo)管等。在航空工業(yè)中,可用來(lái)制作機(jī)艙裝飾材料以及窗柜、隔聲材料等。此外,ABS還可用來(lái)制造紡織器材、計(jì)算機(jī)零部件、建筑用板材、管材以及生活日用品等。第二十三頁(yè),共三十九頁(yè),編輯于2023年,星期三2023/3/2524ABS第二十四頁(yè),共三十九頁(yè),編輯于2023年,星期三2023/3/25251、ABS的性能

ABS樹脂是無(wú)定形的高分子材料,外觀不透明,呈淺象牙色,無(wú)毒無(wú)味,相對(duì)密度為1.05左右。ABS樹脂具有很高的光澤度,與其他材料的結(jié)合性好,有益于表面印刷、涂層。ABS樹脂燃燒緩慢,氧指數(shù)約為20,離火后仍然繼續(xù)燃燒。

(1)力學(xué)性能(2)熱性能(3)電性能(4)耐化學(xué)藥品性(5)環(huán)境性能第二十五頁(yè),共三十九頁(yè),編輯于2023年,星期三2023/3/2526(1)力學(xué)性能

ABS具有優(yōu)良的力學(xué)性能,其突出特點(diǎn)是抗沖擊強(qiáng)度高、可在極低的溫度下使用,這主要是由于ABS中橡膠組分對(duì)外界沖擊能的吸收和對(duì)銀紋發(fā)展的抑制。

(2)熱性能

ABS樹脂的熱變形溫度在85~110℃,但最高連續(xù)使用溫度并不高(為60~80℃),ABS樹脂具有很好的耐寒性,在-40℃時(shí)仍能表現(xiàn)出一定的韌性。第二十六頁(yè),共三十九頁(yè),編輯于2023年,星期三2023/3/2527(3)電性能

ABS樹脂具有良好的電絕緣性,溫度、濕度和頻率的變化對(duì)ABS樹脂的電性能沒有顯著的影響,因此可在大多數(shù)環(huán)境下使用。

(4)耐化學(xué)藥品性

ABS樹脂具有較良好的耐化學(xué)試劑性,除了濃的氧化性酸之外,對(duì)各種酸、堿、鹽類都比較穩(wěn)定,與各種食品、藥物、香精油長(zhǎng)期接觸也不會(huì)引起什麼變化。醇類、烴類對(duì)ABS樹脂無(wú)溶解作用,只能在長(zhǎng)期接觸中使它慢慢溶脹,醛、酮、酯、氯代烴等極性溶劑可以使它溶解或與之形成乳濁液,冰醋酸、植物油可引起應(yīng)力開裂。第二十七頁(yè),共三十九頁(yè),編輯于2023年,星期三2023/3/2528(5)環(huán)境性能

ABS樹脂分子鏈中的丁二烯部分含有雙鍵,使它的耐候性較差,在紫外線或熱的作用下易氧化降解。

解決辦法:加入酚類抗氧劑或炭黑可在一定程度上改善老化性能。第二十八頁(yè),共三十九頁(yè),編輯于2023年,星期三2023/3/25292、ABS樹脂的成型加工性

(1)加工特性

ABS樹脂是無(wú)定形結(jié)合物,無(wú)明顯熔點(diǎn),熔融流動(dòng)溫度不太高,隨所含三種單體比例不同,在160~190℃范圍即具有充分的流動(dòng)性,且熱穩(wěn)定性較好,在約高于285℃時(shí)才出現(xiàn)分解現(xiàn)象,因此加工溫度范圍較寬。第二十九頁(yè),共三十九頁(yè),編輯于2023年,星期三2023/3/2530(2)加工方法

ABS樹脂的加工性能優(yōu)良,可以用各種成型方法來(lái)加工。

注射成型是ABS樹脂最重要的成型方法。可采用螺桿式注射機(jī),也可采用柱塞式注塑機(jī)。擠出成型可選用通用型單螺桿擠出機(jī)。

ABS樹脂還可電鍍成型。ABS樹脂是少數(shù)幾種能采用電鍍工藝的塑料品種之一。用于電鍍的ABS樹脂是電鍍級(jí)ABS樹脂,其中含有丁二烯單體在18~23%之間,并采用接枝共聚法制備,這樣可使材料的電鍍層最為牢固。制品電鍍前要經(jīng)過(guò)消除應(yīng)力、除油、粗化、敏化、活化等工序,最后進(jìn)行化學(xué)鍍和電鍍。

第三十頁(yè),共三十九頁(yè),編輯于2023年,星期三2023/3/2531(四)、聚苯乙烯的新品種與研究進(jìn)展

間規(guī)聚苯乙烯改性的研究進(jìn)展

間規(guī)聚苯乙烯(Syndiotacticpolystyrene,sPS)是一種新型聚苯乙烯,它以苯乙烯為單體,單茂鈦化合物和聚甲基鋁氧烷(MAO)或硼氟化合物為催化劑,采用溶液聚合法或本體聚合法生產(chǎn)的。sPS具有高熔點(diǎn)、優(yōu)異的電絕緣性、著色性和加工流動(dòng)性,良好的耐水性、耐光性、耐化學(xué)腐蝕性和剛性。但sPS的缺點(diǎn)也比較突出,主要表現(xiàn)在脆性、沖擊強(qiáng)度低以及玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低(約100℃)。為了進(jìn)一步擴(kuò)大sPS的使用范圍,對(duì)sPS進(jìn)行改性勢(shì)在必行。第三十一頁(yè),共三十九頁(yè),編輯于2023年,星期三2023/3/2532

優(yōu)缺點(diǎn):

間規(guī)聚苯乙烯(Syndiotacticpolystyrene,sPS)是一種新型的半結(jié)晶熱塑性工程塑料,其高熔點(diǎn)(270℃)和高結(jié)晶度賦予sPS優(yōu)良的耐熱、耐水、耐化學(xué)性、電絕緣性和尺寸穩(wěn)定性。間規(guī)聚苯乙烯可利用現(xiàn)有工程塑料成型設(shè)備進(jìn)行擠出、注模等成型加工。然而,sPS分子鏈剛性較大,導(dǎo)致材料較脆,抗彎、抗沖擊強(qiáng)度低,加工流變性較差,因而限制了其廣泛應(yīng)用。一般純的sPS主要用作膜材料、纖維等,而要作其他用途必須經(jīng)過(guò)改性。第三十二頁(yè),共三十九頁(yè),編輯于2023年,星期三2023/3/2533改性方法(1)共混改性A、用玻璃纖維改性sPSB、用彈性體改性sPS(2)共聚改性A、嵌段共聚B、接枝共聚及功能化(3)納米改性(4)其他方法第三十三頁(yè),共三十九頁(yè),編輯于2023年,星期三2023/3/2534(1)共混改性

共混改性是提高sPS韌性、改善其加工性能的常用方法。由于sPS的非極性和結(jié)晶性,使其在和其他材料如極性聚合物復(fù)合時(shí)相容性較差,往往需要加入增容劑以提高共混體系的相容性;第三十四頁(yè),共三十九頁(yè),編輯于2023年,星期三2023/3/2535A用玻璃纖維改性sPS

玻璃纖維(glassfiber,GF)的加入不僅韌性有所提高,還能起到增強(qiáng)作用?,F(xiàn)已開發(fā)的品種主要有GF增強(qiáng)標(biāo)準(zhǔn)型、GF增強(qiáng)合金型、GF增強(qiáng)阻燃型。加入20%~40%玻璃纖維后,除克服了脆性外,耐熱、耐濕、耐化學(xué)性、尺寸穩(wěn)定性都顯著提高了。

B用彈性體改性sPS

通過(guò)加入氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)等抗沖改性劑可提高sPS的沖擊韌性。這些彈性體均含有苯乙烯鏈段,與sPS的相容性較好。此外SEBS等也用作增容劑,以提高sPS與其他改性劑共混的穩(wěn)定性。第三十五頁(yè),共三十九頁(yè),編輯于2023年,星期三2023/3/2536(2)共聚改性

通過(guò)共聚方法使苯乙烯單體與第二單體共聚,主要為嵌段共聚或接枝共聚,這樣通過(guò)引入柔性鏈段既保持了間規(guī)聚苯乙烯原有的優(yōu)良性能,又提高了它的韌性,并改善了加工性能。第三十六頁(yè),共三十九頁(yè),編輯于2023年,星期三2023/3/25

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