農(nóng)學(xué)院-有機(jī)化學(xué)10羧酸及其衍生物

羧酸： 官能團(tuán)

O Oπ共 OOO酸性增強(qiáng)羰基碳上電子云密度升高 羰基對(duì)親核試劑的活性降低一、分類和1、分羧

根據(jù)烴基結(jié)構(gòu)根據(jù)烴基是否根據(jù)羧基數(shù)目

脂環(huán)族羧芳香族羧多元羧2、命俗名：根據(jù)來(lái)源命名蟻酸(甲酸 醋酸(乙酸 安息香酸(苯甲)水楊系統(tǒng)命羧酸的系統(tǒng)命對(duì)于簡(jiǎn)單的脂肪酸也常用α、β、γ等希臘字母表示取 CH3CHCH

α-丁烯酸

丙二酸(胡蘿卜酸

丁烯二 苯基-2-丙烯β-苯基丙烯酸(肉桂酸OHOOHO二、OHOOHO 原因：羧酸氫鍵較穩(wěn)定，并形成雙分子締合例：(101℃)>三、羧酸的化學(xué)性反應(yīng)部酰基上 酸親核取代反H H脫羧1酸O

O RCOOH+RCOOH+RCOONa RCOOH+RCOOH+RCOONa RCOONa+H2O+ 利用此性質(zhì)N酸性強(qiáng)弱比越強(qiáng)、數(shù)目越多、距羧基越近，酸性越強(qiáng)。斥電子PKa3.77 PKa2.82

d)

Cl

2.86HO2CCO2H>HO2CCH2CO2H>(草酸或乙二酸

(丙二酸

(庚二酸

PKa

羧基中的羥基被-X，RCOO-，RO-，NH2-取代而生成的 羧酸衍生物中最常見的是酰氯OORCOOH+OORCOOH+RCO RCOOH+R+POCl3RCOH RC ++O脫水劑P2O5 在下加熱，

OC HOH

R 酸OOO H

OOO

反應(yīng)采用強(qiáng)酸如濃硫酸作為催化劑，可逆RROC 濃ROC 斷鍵方式(兩種)：酰-氧鍵斷裂(主)、烷-氧鍵斷OR OR ROC 伯、仲OROH+R '+叔斷裂④生成酰 羧酸和胺或氨共熱，脫水生成羧酸銨 酰 腈的水解為其2 3、羧基的還原采用催化加氫、金屬加酸的方法，一般都不易將羧基還原

NaBH4—。4、烴基上的

應(yīng)用

H+,α-羥基酸 α,β-不飽和酸

二元羧基是間位定位基，取代基進(jìn)入間位

/

ORCR 5、脫羧反ORCR 1） 用 甲烷α-C上有強(qiáng)吸電子基時(shí)，易發(fā)生脫羧反應(yīng)吸電基團(tuán)

OCOHCHCl3+ROROCROC +二元酸的受熱反①乙二酸和丙二酸受熱脫羧放出CO2，變成一元酸 HCOOH+H

CH3COOH+ 丁二

+ O

戊二酸O222222 222222Blanc規(guī)律：易形成五元環(huán)或六元環(huán)化合物四、重要的1、甲酸俗稱蟻酸醛基 羧OC△OCHCOOH+

CO2+2、乙二酸（HOOC-又名草酸，無(wú)色固體 酸性草酸是還原劑，易氧5HOOC－COOH+2KMnO4+→K2SO4+2MnSO4+10CO2+。OR 酰一、名。稱某 乙酰

C

苯甲酰2、酸酐根據(jù)來(lái)源酸命名。稱某酸 CH3CO 乙酸酐(醋酐

丁乙酸丙3、酯根據(jù)形成它的酸和醇命OCH3C

某酸CH3COCH

乙酸乙

鄰苯二甲酸二

乙酸乙烯4、酰鹵以所含的酰基命名。 某酰+CH3CNH2乙酰

苯甲酰N,N-二甲基甲

乙酰苯二、羧酸衍生物的性沸1.具刺激氣味的液低于相應(yīng)2.具刺激氣味的液低于相應(yīng)3.具愉快氣味的液低于相應(yīng)4.多為固高于相應(yīng)

乙醚 ，三、羧酸衍生物化酰鹵、酸酐、酯和酰胺的結(jié)構(gòu)與羧酸類似。通式OORCL-I效應(yīng)：—ClOCORORp-π共軛效應(yīng)：—<—R<—羰基親核反應(yīng)活性大小次序?yàn)椋乎Ｂ?gt;酸酐>酯>-NH2）的化合物發(fā)生水解、醇解和氨解1

+++++放放H+或H+或長(zhǎng)時(shí)間回2 +

+ +一般難 的酯和酰胺，可通過酰氯來(lái)合成乙酸3 + +RCOONH4 +R’OHRCONH2+R1NH2(過量 RCONHR1+酰胺的胺解是可逆的，胺必須過量總b.反應(yīng)歷程4、酯縮合反應(yīng)——克萊森(Claisen)酯中的α在強(qiáng)堿（如醇鈉）作用下可與另一分子酯發(fā)生類似于羥醛縮合的反應(yīng)，生成β-酮酸OOONaOOONaCCC+乙酰乙酸3 5.羧酸衍生物的羰基比羧酸的羰基活潑，易被還原

RCH2OH+R1OH6、酰胺的酸堿性和霍夫曼降級(jí)反酸堿酰亞胺略帶酸O

O + O鄰苯二甲酰亞

鄰苯二甲酰亞胺霍夫曼(Hofmmann)降級(jí)反應(yīng)（霍夫曼重排ORCNH2+ R-利用此反應(yīng)可以減少一個(gè)碳原子CH

)

CH3(CH2)3CH2NH2+CO 2 O 取代原子或基團(tuán)取一、分類和1、分醛羰基酮鹵代醇羥基酚氨基

某酮是 合氨氧作取。酮或酸為 。

羰基酸

α-氧代丙酸

OOOOHCHCOO3-羰基丁乙酰乙二、取代酸的性具有取代基和醇 +NaX+Xα,β-+XX酸I與酚酸中，-OH與-COOH間相對(duì)位置不同， O

吐倫試劑與醇不發(fā)生反應(yīng),但能將- 4 R R 4ORC+CH3CHCOOH

HCOOH +CH3CHOOO=+C=+2H2OOα—羥基丙丙交根據(jù)-OH和–COOH的相對(duì)位置不同，生成不同產(chǎn)物。 β-醇酸——分子內(nèi)脫水，生成α,β-不飽 β—羥基

CHCOOH 2—丁烯γ-醇酸和δ-醇酸——分子內(nèi)酯化反C=C= Oγ—羥基丁γ—丁內(nèi)C= C=