第九章醇酚醚二詳解

第九章醇酚醚二詳解演示文稿當(dāng)前1頁，總共49頁。優(yōu)選第九章醇酚醚二當(dāng)前2頁，總共49頁。2.命名按苯的衍生物的命名原則進(jìn)行OHOH1,6-萘二酚OHNO25-硝基-2-萘酚1,2,3-苯三酚OHOHOH1,2,3-三苯酚

×當(dāng)前3頁，總共49頁。多取代苯的命名母體選擇原則：按以下排列次序，排在后面的為母體，排在前面的作為取代基。

-NO2、-X、-OR（烷氧基）、-R（烷基）、-NH2、-OH、-COR、-CHO、-CN、-CONH2（酰胺）、-COX（酰鹵）、-COOR（酯）、-SO3H、-COOH、-N+R3等某苯苯某當(dāng)前4頁，總共49頁。當(dāng)前5頁，總共49頁。二、酚的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)（一）結(jié)構(gòu)

酚是羥基直接與芳環(huán)相連的化合物（羥基與芳環(huán)側(cè)鏈相連的化合物為芳醇）CH2OH是酚嗎？否！是醇，苯甲醇當(dāng)前6頁，總共49頁。

在酚中O采取sp2雜化，未雜化的p軌道上的一對(duì)電子參與了苯環(huán)的共軛，形成p,p-共軛體系。HOCH3120o139pmOCH3H109o143pmOCCH3H121pm

1.

C—O鍵具有部分雙鍵的性質(zhì)，較難斷裂；p,p-共軛2.

O—H鍵極性增加，酚羥基具有酸性，并比醇易于氧化；

3.

O上p電子向苯環(huán)轉(zhuǎn)移，使苯環(huán)電子密度增高，易發(fā)生親電取代。當(dāng)前7頁，總共49頁。（二）物理性質(zhì)酚羥基之間可形成氫鍵，故熔、沸點(diǎn)比相應(yīng)的芳烴高鄰位上有羥基、氯、硝基時(shí)，可形成分子內(nèi)氫鍵，降低了酚羥基形成分子間氫鍵的幾率，因而，它們的熔、沸點(diǎn)比間位和對(duì)位異構(gòu)體低OHCl??當(dāng)前8頁，總共49頁。大多數(shù)酚是結(jié)晶性固體，少數(shù)酚是高沸點(diǎn)液體。能溶于乙醇、乙醚、苯等有機(jī)溶劑，略溶于水具有特殊氣味，具有腐蝕性和殺菌能力。醫(yī)院用的消毒劑“來蘇兒”就是甲苯酚與肥皂的混合物。當(dāng)前9頁，總共49頁。（三）化學(xué)性質(zhì)

OH??p-共軛羥基難被取代，易發(fā)生苯環(huán)上的親電取代，有酸性，能與FeCl3顯色。此外，還易氧化，當(dāng)前10頁，總共49頁。1）弱酸性O(shè)HO－+H+Ka=10-10OHO-+H+Ka=10-18比較：1.酚羥基的反應(yīng)當(dāng)前11頁，總共49頁。OHONa+H2O+NaOH苯酚鈉

在酚鈉溶液中通入CO2又能析出苯酚，表明苯酚的酸性弱于碳酸。ONaOH+NaHCO3+CO2

+H2O幾類物質(zhì)的酸性比較：有機(jī)酸>碳酸>苯酚>醇

pKa ~5 6.4 10 16~18當(dāng)前12頁，總共49頁。

取代酚類的酸性與取代基的種類、數(shù)目等有關(guān)。吸電子基使酚的酸性增強(qiáng)；斥電子基使酚的酸性減弱。Question

：按酸性強(qiáng)弱順序排列下列化合物。酸性：對(duì)硝基苯酚＞對(duì)氯苯酚＞苯酚＞對(duì)甲苯酚當(dāng)前13頁，總共49頁。常用苯酚的這種適中的酸性分離提純苯酚。酚Ar-OHR-COOH其它有機(jī)物NaOH溶液不溶物:其它有機(jī)物水溶液:酚類酸類CO2酚溶液H+R-COOH當(dāng)前14頁，總共49頁。2）與FeCl3的顯色反應(yīng)——鑒定酚不同的酚與FeCl3作用產(chǎn)生的顏色不同反應(yīng)機(jī)理及有色物質(zhì)的組成尚不完全清楚,可能形成如下的配合物：當(dāng)前15頁，總共49頁。當(dāng)前16頁，總共49頁。上章學(xué)過：把醇鈉換成酚鈉：3）醚的生成——酚不能分子間脫水成醚，一般是由酚在

堿性溶液中與烴基化劑作用生成。

當(dāng)前17頁，總共49頁。2.芳環(huán)上的反應(yīng)因此，a）苯酚比苯易于親電取代，條件更溫和，甚至要加以控制。b）往往發(fā)生多取代。當(dāng)前18頁，總共49頁。1）鹵代（溴代用于鑒別苯酚）此反應(yīng)可用作苯酚的鑒別和定量測(cè)定。+Br2+Br2當(dāng)前19頁，總共49頁。如要得到一鹵代產(chǎn)物，則要在非極性溶劑

（CS2，CCl4）和低溫下進(jìn)行。當(dāng)前20頁，總共49頁。2）硝化利用鄰位產(chǎn)物與對(duì)位產(chǎn)物的沸點(diǎn)差異，可用水蒸汽蒸餾分開苦味酸bp216℃bp279℃但產(chǎn)率很低。因?yàn)楸椒痈妆幌跛嵫趸?。?dāng)前21頁，總共49頁。3)磺化速率控制平衡控制當(dāng)前22頁，總共49頁。

3.氧化：酚比醇易氧化。OHK2CrO4+H2SO430℃(86~92%)OO對(duì)-苯醌多元酚更易被氧化.Ag2O/Et2O[H]鄰-苯醌OHOHOO+2Ag+H2OOHOOOH+2AgBr*

+2HO-+2Ag+H2O+2Br-當(dāng)前23頁，總共49頁。

對(duì)苯二酚是常用的顯影劑。酚易被氧化的性質(zhì)常用來作為抗氧劑和除氧劑。AgBr+2Ag+2HBr當(dāng)前24頁，總共49頁。

廣泛使用的食品儲(chǔ)存劑(抗氧劑)如BHT和BHA就是苯酚的衍生物：OHC(CH3)3C(CH3)3(CH3)3CbutylatedhydroxytolueneBHTOHC(CH3)3OCH3OHC(CH3)3OCH3butylatedhydroxyanisoleBHA

這些酚類能萃滅食品氧化過程中產(chǎn)生的自由基，阻斷自由基型的氧化反應(yīng)。當(dāng)前25頁，總共49頁。第二節(jié)酚一、酚的分類和命名二、酚的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)三、酚的制備四、重要的酚當(dāng)前26頁，總共49頁。三、酚的制法1.磺酸鹽堿熔法當(dāng)前27頁，總共49頁。舉例當(dāng)前28頁，總共49頁。2.氯苯高溫水解法鹵原子的鄰、對(duì)位有吸電子基團(tuán)時(shí)，水解變得容易進(jìn)行當(dāng)前29頁，總共49頁。3.異丙苯氧化法當(dāng)前30頁，總共49頁。4.芳香烴重氮鹽的水解N2+

Cl-+H2OOH+N2+HCl這是制備酚的最好方法當(dāng)前31頁，總共49頁。第二節(jié)酚一、酚的分類和命名二、酚的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)三、酚的制備四、重要的酚（自學(xué)）當(dāng)前32頁，總共49頁。第三節(jié)醚一、醚的結(jié)構(gòu)、分類和命名二、醚的物理性質(zhì)三、醚的化學(xué)性質(zhì)四、醚的制備五、重要的醚（自學(xué)）當(dāng)前33頁，總共49頁。一、醚的結(jié)構(gòu)、分類和命名1.結(jié)構(gòu)脂肪族醚醚鍵C－O－C，是醚的官能團(tuán)。當(dāng)前34頁，總共49頁。2.分類和命名分類按烴基結(jié)構(gòu)不同分當(dāng)前35頁，總共49頁。

結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單的醚用習(xí)慣命名法：“某基某基＋醚”。單醚一般省略“二”字?；烀寻聪刃『蟠螅确蓟笾?/p>

排列烴基。英文名則按字母順序排列烴基。

醚的命名:(二)乙醚diethyletherorethyletherCH2=CHCH2-O-C≡CH烯丙基乙炔基醚CH2=CH-O-CH=CH2二乙烯醚C2H5-O-C2H5當(dāng)前36頁，總共49頁。—O——O—CH3(二)苯醚(diphenylether)苯甲醚(茴香醚)(methylphenylether)

結(jié)構(gòu)復(fù)雜的醚可用系統(tǒng)命名法：將醚鍵所連接的2個(gè)烴基中碳鏈較長(zhǎng)的烴基作母體，稱“某烴氧基某烴”。2-甲氧基戊烷4-甲氧基甲苯CH3-CH-CH2CH2CH3OCH3CH3OCH3當(dāng)前37頁，總共49頁。CH3CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH2-OH3-丁氧基-1-丙醇

(3-butoxy-1-propanol)

HO- -OC2H54-乙氧基苯酚當(dāng)前38頁，總共49頁。2.環(huán)醚環(huán)醚的命名：通常稱“環(huán)氧某烷”。 或當(dāng)作雜環(huán)的衍生物來命名：環(huán)氧乙烷四氫呋喃tertrahytrofuran二噁烷(1,4-二氧六環(huán))1,4-dioxane當(dāng)前39頁，總共49頁。當(dāng)前40頁，總共49頁。第三節(jié)醚一、醚的結(jié)構(gòu)、分類和命名二、醚的物理性質(zhì)三、醚的化學(xué)性質(zhì)四、醚的制備五、重要的醚（自學(xué)）當(dāng)前41頁，總共49頁。二、醚的物理性質(zhì)

1.醚分子中沒有直接與氧相連的氫，故不會(huì)形成分子間氫鍵，使沸點(diǎn)比同分子量的醇為低，而與相應(yīng)的烷烴接近。

2.醚分子中的氧在一定程度上可與水形成氫鍵，故水溶度與同分子量的醇相近而比烷烴為大。 C2H5-O-C2H5n-C5H10n-C4H9OH分子量沸點(diǎn)(℃)水溶度(g/100g水)74 72 74 7234.5 36.1 117.7 65.47.5 × 7.9 互溶當(dāng)前42頁，總共49頁。第三節(jié)醚一、醚的結(jié)構(gòu)、分類和命名二、醚的物理性質(zhì)三、醚的化學(xué)性質(zhì)四、醚的制備五、重要的醚（自學(xué)）當(dāng)前43頁，總共49頁。三、醚的化學(xué)性質(zhì)醚性質(zhì)穩(wěn)定，堿、氧化劑、還原劑都不與之反應(yīng)。穩(wěn)定性僅次于烷烴。在常溫下與金屬Na不起反應(yīng)，故可以用金屬Na來干燥。但其穩(wěn)定性是相對(duì)的，由于醚鍵（C-O-C）的存在，它又可以發(fā)生一些特有的反應(yīng)當(dāng)前44頁，總共49頁。1.形成鹽：

與濃強(qiáng)酸室溫或低溫時(shí)形成鹽。所以醚能溶于濃強(qiáng)酸中。鹽是一種弱堿強(qiáng)酸鹽，僅在濃酸中才穩(wěn)定，稀釋或溫度稍高，很快分解為原來的醚。利用此性質(zhì)可以將醚從烷烴或鹵代烴中分離出來。當(dāng)前45頁，總共49頁。鹽用冰水稀釋，則又分解而析出醚。例：C2H5OC2H5n-C5H12冷濃H2SO4乙醚溶解，呈一相戊烷不溶解，分層當(dāng)前46頁，總