化學(xué)平衡-3 沉淀溶解平衡

沉淀溶解平衡與重量分析編輯課件編輯課件例題Ag+和Pb2+均為0.1mol·dm-3，滴加Cl-使其分離。已知：離子濃度<

10-6即認(rèn)為沉淀已完全編輯課件若Pb2+保留在溶液中則必須Qp<Ksp[Cl-]=4.910-2mol·dm-3時，溶液中[Ag+]為說明溶液中Ag+

0而Pb2+

保留在溶液中編輯課件沉淀溶解平衡的影響因素外界條件：溫度溶液性質(zhì)：介質(zhì)同離子效應(yīng)鹽效應(yīng)酸效應(yīng)絡(luò)合效應(yīng)溶質(zhì)性質(zhì)：顆粒大小晶體結(jié)構(gòu)（形成膠體、沉淀形式）編輯課件溫度的影響一般固體溶解吸熱，溶解度隨溫度升高而增大編輯課件介質(zhì)（溶劑）的影響多數(shù)無機鹽在水中比在有機溶劑中更易溶解。水偶極矩大,能吸引陽、陰離子形成水化離子乙醇/乙醚混合溶劑中：Ca(NO3)2溶解,Sr(NO3)2沉淀LiI、LiClO4

在乙醇中溶解度1.5–2倍于水中編輯課件同離子效應(yīng)的影響在沉淀平衡系統(tǒng)中加入構(gòu)成沉淀的離子，則平衡左移，沉淀溶解度減少編輯課件鹽效應(yīng)的影響其他電解質(zhì)主要通過影響離子的活度系數(shù)來影響B(tài)aSO4(s)在純水中:BaSO4(s)在0.0080moldm-3MgCl2

溶液中:編輯課件鹽效應(yīng)的影響KNO3c/molL-1AgCls/10-5molL-1s/s0BaSO4s/10-5molL-1s/s00.0001.2781.000.961.000.001001.3251.041.161.210.005001.3851.081.421.480.01001.4271.121.631.700.03602.352.45編輯課件酸效應(yīng)的影響通過離子水解、形成弱酸，從而影響沉淀平衡編輯課件CaC2O4(s)在pH4.00和2.00溶液中的溶解度?編輯課件弱酸鹽（草酸鹽、碳酸鹽、硫化物及金屬氫氧化物難溶物等）沉淀：較低酸度下弱酸（硅酸、鎢酸）沉淀：強酸介質(zhì)強酸鹽（AgCl）沉淀：酸度影響不大編輯課件配位效應(yīng)的影響

溶液中存在能與構(gòu)成沉淀離子生成可溶液性配合物的配位劑時，沉淀溶解度增加AgI在純水和0.01mol/LNH3水中的溶解度？編輯課件0.010mol/L

NH3水溶液中:編輯課件沉淀顆粒大小的影響大小不同的顆粒共存的溶液，小顆粒溶解，大顆粒長大。編輯課件沉淀分類晶型:顆粒大，

>0.1mm，沉淀內(nèi)部離子規(guī)則排列，易沉降，易過濾洗滌，吸附雜質(zhì)少無定型:顆粒小，

<0.02mm，沉淀粒子排列無序，包含大量水份及雜質(zhì)呈絮狀沉淀，難沉降，易堵塞濾紙孔凝乳狀:顆粒大小介于以上兩種沉淀之間編輯課件影響沉淀因素

沉淀性質(zhì)BaSO4晶型沉淀AgCl凝乳狀沉淀Fe2O3·xH2O無定型沉淀。沉淀形成條件編輯課件沉淀的形成過程晶核的形成：過飽和溶液中，離子由靜電作用相互締合成離子集合體（二聚、三聚、四聚……）,逐漸聚合則形成晶核——固相。由構(gòu)晶離子在溶液中形成晶核稱均相成核作用溶液中存在大量固體微?；蛉萜鞅谏细接形⑿　安ＡШ恕?，構(gòu)晶離子在這種外來“晶種”誘導(dǎo)下形成晶核稱異相成核作用編輯課件沉淀的形成過程晶核的成長異相成核

定向排列晶型沉淀構(gòu)晶離子晶核沉淀微粒

均相成核

聚合無定型沉淀編輯課件沉淀的形成過程10-10m→10-9～10-6m→＞10-6m

膠體階段膠體的形成ＡgNO3+KI→AgI+KNO3[(AgI)m·nAg+·xNO3－]·(n-x)NO3－編輯課件沉淀的轉(zhuǎn)化編輯課件共沉淀沉淀表面吸附其他離子形成共沉淀。發(fā)生在沉淀表面，與沉淀表面積、被吸附離子濃度、溫度有關(guān)。洗滌是減少表面共沉淀的有效方法。包藏共沉淀混晶共沉淀編輯課件后沉淀在沉淀形成后再形成的沉淀。Ca2+

和Mg2+

溶液中滴入草酸，先有CaC2O4沉淀而沒有MgC2O4

沉淀。若CaC2O4

沉淀繼續(xù)留在溶液中，吸附C2O42-

使C2O42-

在表面濃度增加達(dá)到Ksp

而生成MgC2O4

沉淀。為了避免后沉淀應(yīng)及時分離沉淀和溶液。編輯課件重量分析被測組分與其他組分分離后，轉(zhuǎn)化為一定稱量形式，用稱重法測定該組分含量。沉淀法：被測組分轉(zhuǎn)化為沉淀，稱重計算含量氣化法：被測組分揮發(fā)逸出，由試樣重量的減少計算含量，或用吸收劑吸收，由吸收劑重量增加計算含量。如分析樣品中的吸濕水或結(jié)晶水電解法：被測組分在電極析出，后稱重電極，由電極重量增加計算含量編輯課件重量分析重量分析法直接用天平稱量獲得結(jié)果，不需標(biāo)準(zhǔn)試樣和基準(zhǔn)物質(zhì)，常量組分分析結(jié)果準(zhǔn)確，相對誤差為0.1—0.2%。操作繁鎖，耗時長。目前用于含量不太低的硅、硫、磷、鎢、鉬、鎳、鋯、鉿、鈮和鉭等元素精確分析。編輯課件重量分析法對沉淀的要求

沉淀溶解度要小，被測組分充分沉淀。沉淀純度要高，避免沾污。沉淀易于過濾和洗滌，最好是顆粒較大的晶型沉淀。沉淀形式易于轉(zhuǎn)變?yōu)榉Q量形式。編輯課件對稱量形式的要求稱量形式有確定的化學(xué)式。稱量形式性質(zhì)穩(wěn)定，在稱量過程中不能改變其形式。摩爾質(zhì)量大，以減少稱量誤差（往往選擇有機沉淀劑）。編輯課件重量法結(jié)果計算例題11.25編輯課件沉淀滴定法編輯課件滴定分析莫爾(Mohr)法滴定反應(yīng)：Ag++X-=AgX滴定劑：AgNO3

標(biāo)準(zhǔn)溶液待測物：Br-、Cl-指示劑：K2CrO4pH6.510.0編輯課件滴定分析福爾哈德(Volhard)法滴定反應(yīng)：Ag++SCN-=AgSCN滴定劑：NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液待測物：Ag+指示劑：鐵銨礬FeNH4(SO4)2編輯課件滴定分析法揚司(Fajans)法滴定反應(yīng)：Ag++X-=AgX滴定劑：AgNO3

標(biāo)準(zhǔn)溶液待測物：Cl-指示劑：熒光黃HFI=H++FI-編輯課件本章習(xí)題4、9、12、14、16、18、23、28、30、32編輯課件思考題在0.3mol·dm-3MnCl2溶液中含有0.1mol·dm-3Fe3+。若用調(diào)節(jié)pH的方法除去Fe3+，問pH值應(yīng)控制在何值？已知：編輯課件解：Fe(OH)3開始沉淀時，pH=2.35

Fe(OH)3完全沉淀時，pH=4.91

編輯