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重點(diǎn)導(dǎo)學(xué)化學(xué)反應(yīng)速率l.化學(xué)反應(yīng)速率及其表示方法化學(xué)反應(yīng)速率是用來(lái)衡量化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行快慢程度的,通常用單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)物濃度的減少或生成物濃度的增加來(lái)表示。數(shù)學(xué)表達(dá)式為:v=某物質(zhì)濃度的變化量/時(shí)間。單位:mol/(L·s)、mol/(L·min)、mol/(L·h)等注意:物質(zhì)的濃度為物質(zhì)的量濃度,單位為mol/L。時(shí)間取用單位時(shí)間,即1s,1min,1h等。一般來(lái)說(shuō),化學(xué)反應(yīng)速率隨反應(yīng)的進(jìn)行而逐漸減慢。因此某一時(shí)間段內(nèi)的反應(yīng)速率,實(shí)際上是一段時(shí)間內(nèi)的平均速率,而不是瞬時(shí)速率。△c(反應(yīng)物)=c(起始)-c(某一時(shí)刻);△c(生成物)=c(某一時(shí)刻)-c(起始),速率不取負(fù)值。在一定溫度下,固體和純凈液態(tài)物質(zhì),單位體積里的物質(zhì)的量保持不變,即物質(zhì)的量濃度為常數(shù),因此它們的反應(yīng)速率也被視為常數(shù)。2.外界條件對(duì)反應(yīng)速率的影響不同的化學(xué)反應(yīng),具有不同的反應(yīng)速率。決定化學(xué)反應(yīng)速率大小的主要因素是參加反應(yīng)物質(zhì)的性質(zhì)—內(nèi)因;在同一反應(yīng)中,影響反應(yīng)速率的因素是外因,即外界條件主要有濃度、壓強(qiáng)、溫度、催化劑等。(1)濃度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響其他條件不變時(shí),增加反應(yīng)物的濃度,可以增大化學(xué)反應(yīng)的速率;減小反應(yīng)物的濃度,可以減小化學(xué)反應(yīng)速率。在其他條件不變時(shí),當(dāng)反應(yīng)物濃度增大時(shí),單位體積內(nèi)分子數(shù)增多,活化分子數(shù)也相應(yīng)增大,單位時(shí)間內(nèi)的有效碰撞次數(shù)也相應(yīng)增多,化學(xué)反應(yīng)速率就增大,因此,增大反應(yīng)物的濃度可以增大化學(xué)反應(yīng)速率。注意:濃度的影響只討論溶液中進(jìn)行的反應(yīng)或有氣體中參加的反應(yīng)。但若有固體參加反應(yīng)時(shí),速率的改變用接觸面積大小來(lái)討論,而不用濃度,因此在一定的溫度下,固態(tài)物質(zhì)的濃度視為一個(gè)常數(shù),不變化。另外純液態(tài)物質(zhì)的濃度也視為不變。濃度的改變只改變活化分子的總數(shù),但不改變活化分子百分?jǐn)?shù)。若濃度的改變,使物質(zhì)的性質(zhì)發(fā)生了變化,那么反應(yīng)速率的含義也就發(fā)生了改變。(2)壓強(qiáng)對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響在其它條件不變時(shí),增大壓強(qiáng),反應(yīng)速率加快;減小壓強(qiáng),反應(yīng)速率減慢。在其它條件不變時(shí),增大反應(yīng)體系的壓強(qiáng),體積縮小,反應(yīng)物濃度增大,單位體積內(nèi)分子數(shù)增多,活化分子數(shù)也相應(yīng)增多,單位時(shí)間內(nèi)的有效碰撞次數(shù)也相應(yīng)增多,反應(yīng)速率就增大。注意:壓強(qiáng)的影響,只適用于有氣體參加或生成的反應(yīng)。壓強(qiáng)對(duì)氣體反應(yīng)速率的影響與濃度相同,不改變活化分子百分?jǐn)?shù),只改變活化分子總數(shù)。恒溫時(shí),增大壓強(qiáng)→引起體積縮小→引起濃度增大→引起反應(yīng)速率加快;恒容時(shí),充入氣體反應(yīng)物→引起濃度增大→引起總壓增大→引起速率加快。恒容時(shí),充入與反應(yīng)無(wú)關(guān)氣體,反應(yīng)速率不受影響,恒壓時(shí),充入于反應(yīng)無(wú)關(guān)氣體,反應(yīng)速率減小。任何改變反應(yīng)速率的條件對(duì)可逆反應(yīng)的正逆反應(yīng)速率的影響是一致的,要增大都增大,要減小都減小,但影響的程度不同。(3)溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響當(dāng)其他條件不變時(shí),升高溫度,反應(yīng)速率加快。實(shí)驗(yàn)測(cè)得,溫度每升高10℃,化學(xué)反應(yīng)速率通常增大到原來(lái)的2~4倍;降低溫度,反應(yīng)速率減慢。在其他條件不變時(shí),升高溫度,增加了活化分子的百分?jǐn)?shù),有效碰撞次數(shù)增多;另外,由于溫度升高,會(huì)使分子運(yùn)動(dòng)加快,這樣單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)物分子間的碰撞次數(shù)增加,反應(yīng)也會(huì)相應(yīng)地加快;但這不是反應(yīng)加快的主要原因,而前者是反應(yīng)加快的主要原因。注意:溫度升高,增加了活化分子的百分?jǐn)?shù),而沒(méi)有增加反應(yīng)物的分子數(shù)。溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響的規(guī)律適用于任何反應(yīng),且不受反應(yīng)物狀態(tài)的限制。一般地講,溫度影響的效果超過(guò)濃度、壓強(qiáng)對(duì)反應(yīng)速率的影響。(4)催化劑對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響使用催化劑能改變反應(yīng)速率。使用催化劑能增大化學(xué)反應(yīng)速率,是它能夠降低反應(yīng)所需的能量,這樣就會(huì)使更多的反應(yīng)物分子成為活化分子,大大增加單位體積內(nèi)反應(yīng)物分子中活化分子所占的百分?jǐn)?shù),從而大大增大反應(yīng)速率。注意:正催化劑能加快反應(yīng)速率,如雙氧水分解使用的MnO2;負(fù)催化劑能減慢反應(yīng)速率,如防腐劑、緩蝕劑、抗老化劑等。在高中階段,如未特殊說(shuō)明,凡是說(shuō)催化劑所指的都是正催化劑。催化劑能大幅度改變反應(yīng)速率說(shuō)明催化劑具有高效性;一般只對(duì)某一反應(yīng)起催化作用說(shuō)明催化劑具有專一性,在一定溫度下才能最大限度地顯示起催化作用,催化劑的不同對(duì)溫度的要求不一定相同。催化劑能同等程度加快正逆反應(yīng)的速率,能縮短反應(yīng)到達(dá)平衡的時(shí)間但對(duì)平衡移動(dòng)不影響。催化劑能增加活化分子的總數(shù)也增加了活化分子百分?jǐn)?shù)。(5)其它因素對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響影響化學(xué)反應(yīng)速率的條件很多,除了濃度、壓強(qiáng)、溫度、催化劑以外,還有光、超聲波、電磁波、反應(yīng)物顆粒的大小、溶劑的性質(zhì)等。如實(shí)驗(yàn)室制CO2,通常用CaCO3與鹽酸反應(yīng)制取,而不用Na2CO3與鹽酸制取就是由于CaCO3不溶于水,Na2CO3易溶于水,后者反應(yīng)速率快,難以控制反應(yīng)速率。3.比較反應(yīng)速率大小方法(1)統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)法將以某一物質(zhì)表示的速率選定為比較標(biāo)準(zhǔn),以其它物質(zhì)表示的反應(yīng)速率全部按上述換算方法換算成以同一物質(zhì)表示的反應(yīng)速率,然后直接依據(jù)數(shù)值比較速率的大小。此方法很直觀,一般用得較多。(2)比較比值法先求出不同的物質(zhì)的速率比、反應(yīng)方程式中相應(yīng)的系數(shù)比,再比較兩個(gè)比值的大小,從而確定表示反應(yīng)速率的大小。例如反應(yīng):mA(g)+nB(g)
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