第十三章雜環(huán)化合物及生物堿詳解

第十三章雜環(huán)化合物及生物堿詳解演示文稿現(xiàn)在是1頁(yè)\一共有23頁(yè)\編輯于星期四優(yōu)選第十三章雜環(huán)化合物及生物堿現(xiàn)在是2頁(yè)\一共有23頁(yè)\編輯于星期四（4）

稠雜環(huán)又分為芳環(huán)并雜環(huán)和雜環(huán)并雜環(huán)（3）單雜環(huán)根據(jù)雜原子的數(shù)目不同又分為含一個(gè)雜原子、含兩個(gè)雜原子的單雜環(huán)等芳環(huán)并雜環(huán)雜環(huán)并雜環(huán)現(xiàn)在是3頁(yè)\一共有23頁(yè)\編輯于星期四

2.命名譯音命名法:

按外文名稱的譯音來(lái)命名，并用帶“口”旁的同音漢字來(lái)表示環(huán)狀化合物。呋喃噻吩吡咯咪唑噻唑(furan)(thiophene)(pyrrole)(imidazole)(thiazole)現(xiàn)在是4頁(yè)\一共有23頁(yè)\編輯于星期四吡喃吡啶嘧啶(pyran)(pyridine)(pyrimidine)

吲哚喹啉嘌呤(indole)(quinoline)(purine)現(xiàn)在是5頁(yè)\一共有23頁(yè)\編輯于星期四（1）雜環(huán)上有-R、-X、-NO2、-OH、-NH2等取代基時(shí)，以雜環(huán)為母體。環(huán)編號(hào)從雜原子開始。2,5-二甲基呋喃雜環(huán)上有取代基時(shí)命名原則2-羥基呋喃現(xiàn)在是6頁(yè)\一共有23頁(yè)\編輯于星期四（2）含有兩個(gè)或兩個(gè)以上相同雜原子的單雜環(huán)編號(hào)時(shí)，把連有氫原子的雜原子編號(hào)為1，并使其余雜原子的位次盡可能小。4–甲基咪唑現(xiàn)在是7頁(yè)\一共有23頁(yè)\編輯于星期四（3）如果環(huán)上有多個(gè)不同雜原子時(shí)，按氧、硫、氮的順序編號(hào)

4,5–二甲基噻唑現(xiàn)在是8頁(yè)\一共有23頁(yè)\編輯于星期四

(4)當(dāng)只有1個(gè)雜原子時(shí)，也可用希臘字母編號(hào)，靠近雜原子的第一個(gè)位置是α-位，其次為β-位、γ-位等。α-甲基呋喃γ-甲基吡啶現(xiàn)在是9頁(yè)\一共有23頁(yè)\編輯于星期四(5)當(dāng)環(huán)上連有-COOH、-SO3H、-CHO、CH2OH等基團(tuán)時(shí)，將這些基團(tuán)作母體，將雜環(huán)當(dāng)作取代基來(lái)命名。環(huán)編號(hào)仍從雜原子開始，并使作母體的基團(tuán)的位次盡可能的低。4-吡啶甲酸5-硝基-2-呋喃甲醛2-呋喃甲醇現(xiàn)在是10頁(yè)\一共有23頁(yè)\編輯于星期四

二、雜環(huán)化合物的結(jié)構(gòu)1.五元雜環(huán)呋喃吡咯噻吩呋喃、噻吩、吡咯π電子數(shù)（6）符合休克爾規(guī)則（4n+2），因此具有芳香性?，F(xiàn)在是11頁(yè)\一共有23頁(yè)\編輯于星期四在呋喃、噻吩、吡咯分子中，是由5個(gè)原子，6個(gè)π電子組成的共軛體系，使環(huán)上碳原子的電子云密度增加，所以稱為富電子芳雜環(huán)。呋喃、噻吩、吡咯分子中各原子間的鍵長(zhǎng)并不完全相等，因此芳香性比苯差。電負(fù)性強(qiáng)弱順序是：氧>氮>硫，芳香性強(qiáng)弱順序是：苯＞噻吩＞吡咯＞呋喃。現(xiàn)在是12頁(yè)\一共有23頁(yè)\編輯于星期四

2.六元雜環(huán)sp2雜化吡啶

吡啶π電子數(shù)（6）符合休克爾規(guī)則，具有芳香性。吡啶分子中，氮原子的電負(fù)性比碳大，使吡啶環(huán)上碳原子的電子云密度相對(duì)降低，所以此類雜環(huán)稱為缺電子芳雜環(huán)。吡啶的芳香性不如苯?，F(xiàn)在是13頁(yè)\一共有23頁(yè)\編輯于星期四三、雜環(huán)化合物的化學(xué)性質(zhì)

1.親電取代反應(yīng)富電子芳雜環(huán),親電取代反應(yīng)比苯容易,主要發(fā)生在α-位上；缺電子芳雜環(huán)，親電取代反應(yīng)比苯難,主要發(fā)生在β-位上。（1）鹵代反應(yīng)現(xiàn)在是14頁(yè)\一共有23頁(yè)\編輯于星期四

β-溴代吡啶吡啶溴代反應(yīng)比苯難，不但需要催化劑，而且要在較高溫度下進(jìn)行。現(xiàn)在是15頁(yè)\一共有23頁(yè)\編輯于星期四（2）硝化反應(yīng)五元雜環(huán)的硝化，一般用比較溫和的非質(zhì)子硝化劑-乙?；跛狨ィ⒃诘蜏叵逻M(jìn)行，硝基主要進(jìn)入α-位?，F(xiàn)在是16頁(yè)\一共有23頁(yè)\編輯于星期四吡啶的硝化反應(yīng)需在濃酸和高溫下才能進(jìn)行，硝基主要進(jìn)β-位?，F(xiàn)在是17頁(yè)\一共有23頁(yè)\編輯于星期四（3）磺化反應(yīng)吡咯,呋喃對(duì)酸很敏感，強(qiáng)酸能使它們開環(huán)聚合，常用溫和的非質(zhì)子磺化試劑：吡啶與SO3的加成物?，F(xiàn)在是18頁(yè)\一共有23頁(yè)\編輯于星期四

噻吩比苯容易磺化，因此可在室溫下用濃硫酸洗去苯中含的少量噻吩。吡啶在硫酸汞催化和加熱的條件下才能發(fā)生磺化反應(yīng)?，F(xiàn)在是19頁(yè)\一共有23頁(yè)\編輯于星期四（4）傅氏?；磻?yīng)吡啶一般不進(jìn)行傅氏?；磻?yīng)。現(xiàn)在是20頁(yè)\一共有23頁(yè)\編輯于星期四吡啶是缺電子芳雜環(huán)，不易發(fā)生親電取代反應(yīng)。在一定條件下有利于親核試劑（如NH2-、OH-、R-）的進(jìn)攻而發(fā)生親核取代反應(yīng)，取代基主要進(jìn)入電子云密度較低的α-位?，F(xiàn)在是21頁(yè)\一共有23頁(yè)\編輯于星期四2.加成反應(yīng)呋喃、吡咯均可進(jìn)行催化加氫反應(yīng)，噻吩中的硫能使