專題講座六加試第32題-有機(jī)合成版

專題講座六加試第32題——有機(jī)合成1．(2017·江浙11月選考，32)某研究小組按以下路線合成藥物胃復(fù)安：已知：RCONHR″請回答：(1)化合物A的構(gòu)造簡式________。(2)以下說法不正確的選項(xiàng)是________。A．化合物B能發(fā)生加成反響B(tài)．化合物D能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反響C．化合物E擁有堿性D．胃復(fù)安的分子式是C13H22ClN3O2(3)設(shè)計(jì)化合物C經(jīng)兩步反響轉(zhuǎn)變成D的合成路線(用流程圖表示，試劑任選)________。(4)寫出D＋E→F的化學(xué)方程式____________________________________________________________________________________________________________________________。(5)寫出化合物E可能的同分異構(gòu)體的構(gòu)造簡式______________________________________________________________________________________________________________，須同時(shí)切合：①1H-NMR譜表示分子中有3種氫原子，IR譜顯示有N—H鍵存在；②分子中沒有同一個(gè)碳上連兩個(gè)氮()的構(gòu)造。答案(1)(2)BD(3)1(4)(5)分析此題解題思路：應(yīng)依據(jù)題中獨(dú)一已知的有機(jī)物構(gòu)造去推測合成其的反響物構(gòu)造。(1)依據(jù)題中所給已知條件，A為C7H7NO3并可與CH3OH以及CH3COOH反響，可推出A中有—COOH和—OH，依據(jù)胃復(fù)安的構(gòu)造可推知A為。B為A與CH3OH酯化反響的產(chǎn)物，則B為。C為B與CH3COOH反響的產(chǎn)物，且羥基不參加反響，則C為。C→D有兩步，且D中有Cl原子，而D＋E→F，E的不飽和度為0，聯(lián)合胃復(fù)安的構(gòu)造可推出E為，D為，則F為。2(2)由剖析知B為，苯環(huán)能夠發(fā)生加成反響，故A正確；D為，無酚羥基，所以不可以與FeCl3溶液發(fā)生顯色反響，B錯(cuò)誤；E中含有—NH2，顯堿性，C正確；胃復(fù)本分子式應(yīng)為C14H22ClN3O2，D錯(cuò)誤。(3)，第一步為酚羥基的反響，酚羥基易被氧化，所以先依據(jù)題中已知信息轉(zhuǎn)變成甲氧基，防備第二步中被氯氣氧化；第二步為苯環(huán)上的代替反響，采納三氯化鐵作催化劑與氯氣反響。(4)。(5)E的化學(xué)式為C6H16N2，①只有3種氫原子，且有N—H鍵，②沒有同一個(gè)C上連兩個(gè)N原子的構(gòu)造。說明高度對稱，所以知足以上條件的同分異構(gòu)體為。32．(2017·江浙4月選考，32)某研究小組按以下路線合成鎮(zhèn)痛藥哌替啶：NaCNH2ORCOOH已知：RX――→RCN――→＋H請回答：(1)A―→B的反響種類是________。(2)以下說法不正確的選項(xiàng)是________(填字母)。A．化合物A的官能團(tuán)是硝基B．化合物B可發(fā)生消去反響C．化合物E能發(fā)生加成反響D．哌替啶的分子式是C15H21NO2(3)寫出B＋C―→D反響的化學(xué)方程式：___________________________________________________________________________________________________________________。設(shè)計(jì)以甲苯為原料制備C的合成路線(用流程圖表示，無機(jī)試劑任選)________________________________________________________________________________________________________________________________________________。寫出同時(shí)切合以下條件的C的全部同分異構(gòu)體的構(gòu)造簡式：________________________________________________________________________。①分子中有苯環(huán)并且是苯環(huán)的鄰位二代替物；1H-NMR譜表示分子中有6種氫原子；IR譜顯示存在碳氮雙鍵(C===N)。答案(1)代替反響(2)A(3)(4)4(5)分析(1)依據(jù)A的分子式可知環(huán)氧乙烷和CH3NH2反響生成A的構(gòu)造簡式為(HOCH2CH2)2NCH3，依據(jù)B的分子式可知A―→B是羥基被氯原子代替，反響種類是代替反應(yīng)，B的構(gòu)造簡式為(ClCH2CH2)2NCH3。依據(jù)已知信息和C的分子式可知C的構(gòu)造簡式為，B和C反響生成D，D的構(gòu)造簡式為。依據(jù)已知信息可知D水解酸化后生成E，E的構(gòu)造簡式為。E和F發(fā)生酯化反響生成哌替啶，F(xiàn)是乙醇。(2)化合物A的官能團(tuán)是羥基，A錯(cuò)誤；化合物B中含有氯原子，可發(fā)生消去反響，B正確；化合物E中含有苯環(huán)，能發(fā)生加成反響，C正確；依據(jù)哌替啶的構(gòu)造簡式可知分子式是C15H21NO2，D正確，答案選A。(3)依據(jù)以上剖析以及原子守恒可知B＋C―→D的化學(xué)方程式為。(4)由已知信息RX與NaCN發(fā)生代替反響生成RCN，所以以甲苯為原料制備C的合成路線圖為。(5)①分子中有苯環(huán)并且是苯環(huán)的鄰位二代替物；②1H-NMR譜表示分子中有6種氫原子；IR譜顯示存在碳氮雙鍵(C==N)，則切合條件的有機(jī)物構(gòu)造簡式為。加試題第32題有機(jī)化學(xué)試題主要對構(gòu)造簡式的書寫、物質(zhì)性質(zhì)的判斷、化學(xué)方程式、同分異構(gòu)體的書寫和有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)進(jìn)行考察，屬于慣例性題目，和傳統(tǒng)高考對有機(jī)化學(xué)的考察基本一致。該類試題往常以生產(chǎn)、生活中陌生有機(jī)物的合成工藝流程為載體考察有機(jī)化學(xué)的核心知識(shí)。要修業(yè)生能夠經(jīng)過題給情形適合遷徙，運(yùn)用所學(xué)知識(shí)剖析、解決實(shí)質(zhì)問題，這是高考有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)備考的方向。51．有機(jī)合成的解題思路將原料與產(chǎn)物的構(gòu)造進(jìn)行對照，一比碳骨架的變化，二比官能團(tuán)的差別。(1)依據(jù)合成過程的反響種類，所含官能團(tuán)性質(zhì)及題干中所給的相關(guān)知識(shí)和信息，審題剖析，理順基本門路。(2)依據(jù)所給原料、反響規(guī)律、官能團(tuán)的引入及變換等特色找出打破點(diǎn)。順推(3)綜合剖析，找尋并設(shè)計(jì)最正確方案，即原料逆推中間產(chǎn)物運(yùn)用順推或逆推的方法找出最正確的合成路線。2．有機(jī)合成的解題模式

順推逆推產(chǎn)品，有時(shí)則要綜合題型一限制條件同分異構(gòu)體的書寫1．二元代替芬芳化合物H是G(構(gòu)造簡式以下)的同分異構(gòu)體，H知足以下條件：①能發(fā)生銀鏡反響，②酸性條件下水解產(chǎn)物物質(zhì)的量之比為2∶1，③不與NaHCO3溶液反響。則切合上述條件的H共有________種(不考慮立體構(gòu)造，不包括G自己)，此中核磁共振氫譜為五組峰的構(gòu)造簡式為________________(寫出一種即可)。答案11(或)分析二元代替芬芳化合物H說明苯環(huán)上只有二個(gè)代替基；同時(shí)知足：①能發(fā)生銀鏡反響說明有醛基或HCOO—；②酸性條件下水解產(chǎn)物物質(zhì)的量之比為2∶1，說明有二個(gè)酯基；③不與NaHCO3溶液反響，說明沒有羧基；此中有一個(gè)甲基，另一個(gè)為6，共有鄰、間、對位3種構(gòu)造，兩個(gè)有間、鄰位2種狀況；一個(gè)另一個(gè)基團(tuán)可能是—CH2CH2OOCH或—CH(CH3)OOCH，共有鄰、間、對位6種構(gòu)造，則切合上述條件的H共有11種，此中核磁共振氫譜為五組峰的構(gòu)造簡式為或。2．G物質(zhì)是苯甲醛的同系物，分子式是C9H10O，苯環(huán)上含有兩個(gè)代替基且與苯甲醛含有相同官能團(tuán)的同分異構(gòu)體共有______種，寫出此中一種的構(gòu)造簡式：________________。答案6分析G物質(zhì)是苯甲醛的同系物，分子式是C9H10O，除掉苯環(huán)還有3個(gè)碳，G物質(zhì)苯環(huán)上含有兩個(gè)代替基，可能是—CHO和—CH2CH3，或—CH2CHO和—CH3，兩個(gè)代替基在苯環(huán)上有鄰、間及對位，則與苯甲醛含有同樣官能團(tuán)的同分異構(gòu)體共有6種，如。3．的一種同分異構(gòu)體擁有以下性質(zhì)：①難溶于水，能溶于NaOH溶液；②能發(fā)生銀鏡反響；③核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積之比為1∶1∶1。則0.5mol該物質(zhì)與足量的NaOH溶液反響，最多耗費(fèi)4mol·L－1NaOH溶液________mL。答案500分析的同分異構(gòu)體中：①難溶于水，能溶于NaOH溶液；②能發(fā)生銀鏡反響；③核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積之比為1∶1∶1的是，7與氫氧化鈉溶液反響的方程式為＋4NaOH―→＋2HCOONa＋2H2O。0.5mol該物質(zhì)與足量的NaOH溶液反響，最多耗費(fèi)4mol·L－1NaOH溶液500mL。4．寫出知足以下條件的的同分異構(gòu)體：________________。①有兩個(gè)代替基；②代替基在鄰位。答案5．W是的同分異構(gòu)體，W能與NaHCO3溶液反響，還可以與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，則W的構(gòu)造共有________種，此中核磁共振氫譜為五組峰的構(gòu)造簡式為________________。答案13分析W是的同分異構(gòu)體，W能與NaHCO3溶液反響，說明含有羧基，還可以與FeCl3溶液發(fā)生顯色反響，說明含有酚羥基，W的構(gòu)造有：苯環(huán)上含有羥基和—CH2COOH有鄰位、對位、間位3種；苯環(huán)上含有羥基、—COOH和甲基有10種；共有13種，此中核磁共振氫譜為五組峰的為。題型二利用信息設(shè)計(jì)合成路線信息一：苯環(huán)上的定位規(guī)則6．已知：①②當(dāng)苯環(huán)上已有一個(gè)“—CH3”或“—Cl”時(shí)，新引入的代替基一般在原有代替基的鄰位或?qū)ξ唬划?dāng)苯環(huán)上已有一個(gè)“—NO2”或“—COOH”時(shí)，新引入的代替基一般在原有代替基的間位。8請用合成反響流程圖表示出由甲苯和其余物質(zhì)合成的最正確方案。合成反響流程圖表示方法示比以下：反響物反響物――→――→反響條件反響條件答案濃硝酸――――――→濃硫酸、△分析在設(shè)計(jì)合成路線時(shí)，應(yīng)依據(jù)題設(shè)信息，充分考慮苯環(huán)上代替基占位問題，重點(diǎn)是思慮引入基團(tuán)的先后次序和先引入的基團(tuán)對后引入基團(tuán)的影響，最好的結(jié)果是先引入的一些基團(tuán)對后引入的基團(tuán)的定位效應(yīng)一致。經(jīng)剖析，應(yīng)先引入對位硝基，此時(shí)，苯環(huán)上的硝基(間位定位基)和甲基(鄰位定位基)的定位效應(yīng)一致，再引入氯原子進(jìn)入甲基的鄰位，而后氧化甲基為羧基，最后與乙醇酯化。信息二：格林試劑乙醚7．已知鹵代烴與金屬鎂反響生成“格林試劑”，如：R—X＋Mg――→RMgX(格林試劑)。利用格林試劑與羰基化合物(醛、酮)等的反響能夠合成醇類，如：試以苯、溴、乙烯、鎂、水、空氣等為主要原料，輔以必需的催化劑，合成化合物，寫出相關(guān)反響的化學(xué)方程式并注明反響條件。答案①乙醚②――→9催化劑、加熱、加壓③2CH2==CH2＋O2―――――――――――――→2CH3CHO④⑤分析格林試劑與羰基化合物(醛、酮)等的反響能夠合成醇類，同時(shí)增加碳鏈。剖析上述信息可知，合成醇的重點(diǎn)步驟：①制備鹵代烴，合成格林試劑；②制備醛或酮；③格林試劑和醛或酮作用，再將所得產(chǎn)物水解生成醇。信息三：羥醛縮合反響8．以乙烯為初始反響物可制得正丁醇(CH3CH2CH2CH2OH)。已知兩個(gè)醛分子在必定條件下能夠自己加成。下式中反響的中間產(chǎn)物(Ⅲ)可當(dāng)作是由(Ⅰ)中的碳氧雙鍵翻開，分別跟(Ⅱ)中的α位-碳原子和α-位氫原子相連而得。(Ⅲ)是一種β羥-基醛，此醛不穩(wěn)固，受熱即脫水而生成不飽和醛(烯醛)：請運(yùn)用已學(xué)過的知識(shí)和上述得出的信息寫出由乙烯制正丁醇各步的反響式。答案①CH2==CH2+H2O―→CH3CH2OH2CH3CH2OH＋O2―→2CH3CHO＋2H2O或?qū)ⅱ?、②歸并：2CH2==CH2＋O2―→2CH3CHO)CH3CHO＋CH3CHO―→CH3CH(OH)CH2CHOCH3CH(OH)CH2CHO―→CH3CH==CHCHO＋H2OCH3CH==CHCHO＋2H2―→CH3CH2CH2CH2OH分析依據(jù)所給信息，要合成主鏈上含4個(gè)碳原子的正丁醇應(yīng)經(jīng)過兩分子乙醛進(jìn)行羥醛縮合反響，而后將產(chǎn)物進(jìn)行脫水、氫化加成或復(fù)原辦理。2017·嘉興桐鄉(xiāng)高級(jí)中學(xué)期中某研究小組以甲苯為主要原料，采納以下路線合成醫(yī)藥中間體F和Y。10已知：①NaOH△2CH3CHO――→CH3CH(OH)CH2CHO――→CH3CH==CHCHO以X和乙烯為原料可合成Y，請?jiān)O(shè)計(jì)合成路線無機(jī)試劑及溶劑任選。注：合成路線的書寫格式參照以下示例流程圖：O2CH3CH2OHCH3CHO―――→CH3COOH――――→催化劑濃H2SO4CH3COOCH2CH3H2OO2答案H2C==CH2―――――→CH3CH2OH――→CH3CHO催化劑，△Cu，△分析由目標(biāo)化合物的構(gòu)造可知，此中的C==C是由羥醛縮合反響后的產(chǎn)物脫水形成的，所以應(yīng)選擇苯甲醛和乙醛發(fā)生羥醛縮合反響制備目標(biāo)化合物。題型三綜合操練10．(2016·江浙4月選考，32)某研究小組以水楊酸和甲苯為主要原料，按以下路線合成抗血栓藥物——新抗凝。已知：－OHRCHO＋CH3COR′――→RCH==CHCOR′請回答：(1)寫出同時(shí)切合以下條件的A的全部同分異構(gòu)體的構(gòu)造簡式：____________________。①紅外光譜表示分子中含有構(gòu)造；②1H-NMR譜顯示分子中含有苯環(huán)，且苯環(huán)上有三種不一樣化學(xué)環(huán)境的氫原子。(2)設(shè)計(jì)B→C的合成路線(用流程圖表示，無機(jī)試劑任選)____________________________。11(3)以下說法不正確的選項(xiàng)是__________。A．化合物B能使Br2/CCl4溶液退色B．化合物C能發(fā)生銀鏡反響C．化合物F能與FeCl3發(fā)生顯色反響D．新抗凝的分子式為C19H15NO6(4)寫出化合物的構(gòu)造簡式：D________________________________________________________________________；E________________________________________________________________________。(5)G→H的化學(xué)方程式是_____________________________________________________________________________________________________________________________。答案(1)、、、(2)O2――→催化劑(3)A(4)CH3COCH3(5)11．(2015浙·江10月選考，32)乙?；馓阴Ｂ仁且环N醫(yī)藥中間體。某研究小組以甲苯和乙醇為主要原料，按以下路線合成乙?；馓阴Ｂ取?2已知：NaHSO3RCHO――→②NaCN＋H2O/HRCN――→RCOOHSOCl2R′OHRCOOH――→RCOCl――→RCOOR′請回答：(1)D的構(gòu)造簡式____________。(2)以下說法正確的選項(xiàng)是______________。A．化合物A不可以發(fā)生代替反響B(tài)．化合物B能發(fā)生銀鏡反響C．化合物C能發(fā)生氧化反響D．從甲苯到化合物C的轉(zhuǎn)變過程中，波及到的反響種類有代替反響、加成反響和氧化反響(3)E＋F→G的化學(xué)方程式是______________________________________________________________________________________________________________________。寫出化合物D同時(shí)切合以下條件的全部可能的同分異構(gòu)體的構(gòu)造簡式________________________________________________________________________________________________________________________________________________。①紅外光譜檢測表示分子中含有氰基(—CN)②1H-NMR譜檢測表示分子中有苯環(huán)，且苯環(huán)上有兩種不一樣化學(xué)環(huán)境的氫原子(5)設(shè)計(jì)以乙醇為原料制備F的合成路線(用流程圖表示；無機(jī)試劑任選)。答案(1)(2)C(3)(4)O2SOCl2(5)CH3CH2OH――→CH3COOH――→CH3COCl催化劑12．(2017·陽聯(lián)誼學(xué)校高三稽8月聯(lián)考)抗血栓藥物波立維，其有效成分是氯吡格雷，為白色13或類白色結(jié)晶性粉末，溶于水、乙醇等，能克制血小板齊集。其合成路線以下：已知：＋/H2ORCN――→RCOOH；②A→B的反響為加成反響?；卮鹨韵聠栴}：(1)③的反響種類是______________。(2)以下說法正確的選項(xiàng)是________。A．氯吡格雷的分子式是C16H15N