DB50T 1366-2023 水質(zhì) 喹諾酮類抗生素的測(cè)定 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法

ICS13.060.01CCSZ10

DB50發(fā)布發(fā)布重慶市市場(chǎng)監(jiān)督管理局2023050120230301重 慶 市 地 方 標(biāo) 準(zhǔn)DB50/T1366—2023水質(zhì)喹諾酮類抗生素的測(cè)定液相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜法DB50/T1366DB50/T1366—2023DB50/T1366DB50/T1366—2023II質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 8廢棄物的處理 8附錄A （規(guī)范性） 方法的檢出限和測(cè)定下限 9附錄B （資料性） 方法的精密度和正確度 10目??次前 言 II范圍 1規(guī)范性引用文件 1術(shù)語和定義 1方法原理 1干擾與消除 1試劑和材料 1儀器和設(shè)備 2樣品 2分析步驟 3結(jié)果計(jì)算與表示 6精密度和正確度 7IIII前 言本本文件按照GB/T1.1－2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由重慶市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心提出。本文件由重慶市生態(tài)環(huán)境局歸口并組織實(shí)施。本文件主要起草單位：重慶市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心。本文件主要起草人：張曉嶺、鄭璇、張文斌、李新宇、李莉、田雋、劉敏、李曉、蹇川、朱明吉、鄒敏、鄒素蘭、張君、熊強(qiáng)、郭志順。11警告：本方法所使用的有機(jī)溶劑對(duì)人體健康有害，試劑配制和樣品前處理過程應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行，操作時(shí)應(yīng)按規(guī)定要求佩帶防護(hù)器具，避免接觸皮膚和衣服。除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水為新制備的超純水。氫氧化鈉（NaOH）：分析純。鹽酸（HCl）：1mol/L，分析純。6 試劑和材料制絡(luò)合物的形成。5 干擾與消除水中的喹諾酮類抗生素經(jīng)固相萃取柱富集，用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜分離檢測(cè)。根據(jù)保留時(shí)間和特征離子峰定性，內(nèi)標(biāo)法定量。4 方法原理本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。3 術(shù)語和定義水質(zhì) 喹諾酮類抗生素的測(cè)定液相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜法范圍本文件規(guī)定了液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜對(duì)水中13種喹諾酮類抗生素進(jìn)行測(cè)定的方法。13種喹諾酮類抗生素的測(cè)定。若通過驗(yàn)證，本文件也可適用于其他喹諾酮類抗生素。規(guī)范性引用文件（包括所有的修改單適用于本文件。HJ91.1污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ91.2地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ164 地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范甲醇（CH3OH）：農(nóng)殘級(jí)或等同規(guī)格。甲酸（HCOOH）：色譜純。乙腈（CH3CN）：農(nóng)殘級(jí)或等同規(guī)格。甲酸溶液（0.05%）50μl甲酸（6.5）100ml實(shí)驗(yàn)用水中。甲酸/90ml甲酸溶液（6.7）10ml乙腈（6.6）混合，搖勻。乙二胺四乙酸二鈉（Na2EDTA）：分析純。標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=1.00g/L可直接購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，也可用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)純度大于99.0%。用甲醇（6.4）溶解，貯備液在-10℃以下冷凍、避光保存不超過6個(gè)月或參照制造商的產(chǎn)品說明?；旌蠘?biāo)準(zhǔn)中間液：ρ=100μg/ml移取適量13種喹諾酮類抗生素標(biāo)準(zhǔn)貯備液（6.10）按需要用甲醇（6.4）稀釋，中間液于-10℃以下冷凍、避光保存不超過3個(gè)月?；旌蠘?biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=1.00μg/ml（參考濃度）將喹諾酮類抗生素標(biāo)準(zhǔn)中間液（6.11）按需要用甲醇（6.4）稀釋，-10℃以下冷凍，避光保存不超過7天。內(nèi)標(biāo)貯備液：ρ=1.00g/L5NorfoxacnD6.4。貯備液在-10℃以下冷凍、避光保存不超過6個(gè)月或參照制造商的產(chǎn)品說明。內(nèi)標(biāo)中間液：ρ=100μg/ml移取適量內(nèi)標(biāo)貯備液（6.13）按需要用甲醇（6.4）稀釋，內(nèi)標(biāo)混合中間液在-10℃以下冷凍、避光保存不超過3個(gè)月或參照制造商的產(chǎn)品說明。內(nèi)標(biāo)使用液：ρ=10.0μg/ml（參考濃度）將內(nèi)標(biāo)混合中間液（6.14）按需要用甲醇（6.4）稀釋，-10℃以下冷凍，避光保存不超過7天。固相萃取柱：填料為二乙烯苯和N-乙烯基吡咯烷酮共聚物（HLB）或同等柱效的萃取柱，規(guī)格為6ml/150mg。濾膜：0.22μ0.45μm玻璃纖維聚膜或其他材質(zhì)等效濾膜。6.18 氮?dú)猓杭兌取?9.99%。6.19 氬氣：純度≥99.99%。儀器和設(shè)備液相色譜/串聯(lián)質(zhì)譜儀：配有電噴霧離子化源(ESI)。色譜柱：C18100mm×2.1mm1.9μm。濃縮裝置：K-D濃縮器或氮吹濃縮儀等性能相當(dāng)?shù)脑O(shè)備。固相萃取裝置：自動(dòng)或手動(dòng)，流速可調(diào)節(jié)。一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器。樣品采集與保存參照HJ91.1、HJ91.2和HJ164的相關(guān)規(guī)定采集樣品于4000ml磨口棕色玻璃瓶中，水樣應(yīng)充滿采樣瓶，不留液上空間。樣品采集后應(yīng)盡快進(jìn)行分析。如暫不能分析，應(yīng)在0℃～4℃避光保存，14天內(nèi)完成萃取。2339.1.2 質(zhì)譜分析條件正離子模式：ESI噴霧電壓(sprayvoltage)：3000V毛細(xì)管溫度：350℃鞘氣(N2)流速：45L/min輔助氣(N2)流速：15L/min碰撞氣(Ar)壓力：200mPa柱溫：35℃；進(jìn)樣量10μl；具體參數(shù)見表1。表1 液相色譜流動(dòng)相梯度洗脫程序樣品制備將固相萃取柱（6.16）固定在固相萃取裝置(7.4)上，分別用10ml甲醇（6.4）和10ml實(shí)驗(yàn)用水活化0.45μm1000ml1gNa2EDTA（6.9），用氫氧化鈉（6.2）和鹽酸（6.3）調(diào)節(jié)pH值為至6.0，水樣以低于10ml/min（約3滴/秒～4滴/秒）的流速通過小柱，用10ml實(shí)驗(yàn)用水洗滌小柱，用氮?dú)猓?.18）吹干小柱，再用10ml甲醇（6.4）洗脫，收集洗脫液于潔凈試管中，洗脫液經(jīng)濃縮裝置（7.3）濃縮至干，加入內(nèi)標(biāo)使用液（6.15）5.00μl，用甲酸/乙腈溶液（6.8）定容至1ml，經(jīng)0.22μm濾膜（6.17）過濾，置于樣品瓶中，待測(cè)。當(dāng)樣品體積為1000ml，濃縮后定容體積為1.0ml，進(jìn)樣體積為10μl，13種喹諾酮類抗生素的檢出限為1ng/L～2ng/L，測(cè)定下限為4ng/L～8ng/L，詳見附錄A?？瞻讟悠返闹苽湟詫?shí)驗(yàn)用水代替樣品，按照樣品制備（8.2）相同操作步驟，制備樣品。分析步驟儀器參考條件液相色譜分析條件流動(dòng)相(6.5)，流動(dòng)相（6.6）1，流速：200.0μl/min；時(shí)間min流動(dòng)相A%流動(dòng)相B%流動(dòng)相C%0.00900101.00900104.0020984.5002987.0002987.50900109.0090010449.1.3 儀器調(diào)諧按照儀器使用說明書在規(guī)定時(shí)間和頻次內(nèi)對(duì)液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀進(jìn)行儀器質(zhì)量數(shù)和靈敏度校正，以確保儀器處于最佳測(cè)試狀態(tài)。9.2 校準(zhǔn)選擇反應(yīng)監(jiān)測(cè)(SRM)，具體參數(shù)見表2。表2 目標(biāo)化合物的選擇反應(yīng)監(jiān)測(cè)條件序號(hào)化合物母離子m/z子離子m/z碰撞能量V錐孔電壓V1依諾沙星321.1232.0a3377321.1303.020772麻保沙星363.172.22284363.1345.0a18843諾氟沙星-D5325.1230.9a3868325.1281.015684諾氟沙星320.1230.9a3785320.1282.029855氧氟沙星362.1261.02684362.1318.1a17846培氟沙星334.1233.02284334.1290.1a16847環(huán)丙沙星332.1231.03677332.1288.1a18778氟羅沙星370.1269.02484370.1326.0a17819丹諾沙星358.1255.03683358.1314.1a158310洛美沙星352.1265.02084352.1308.1a158411恩諾沙星360.1245.02486360.1316.1a178612沙拉沙星386.1299.02584386.1342.1a148413雙氟沙星400.1299.02794400.1356.1a179414氟甲喹262.1202.03275262.1244.0a1875注：a為定量子離子標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制（6.12）于甲酸/（6.8）5個(gè)濃度點(diǎn)的種喹諾酮類的質(zhì)量濃度分別為2.00μg/L5.00μg/L10.0μg/L20.0μg/L50.0μg/L100.0μg/L（此為參考濃度），于每毫升標(biāo)準(zhǔn)系列中加入5.00μl內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用液（6.15），使內(nèi)標(biāo)的質(zhì)量濃度為50.0μg/L，貯存在棕色進(jìn)樣小瓶中，待測(cè)。yaxb (1)式中：x——目標(biāo)組分濃度的數(shù)值，單位為微克每升（μg/L）；y——目標(biāo)組分和內(nèi)標(biāo)物的峰面積（或峰高）比值與內(nèi)標(biāo)物濃度乘積的數(shù)值；a——校準(zhǔn)曲線斜率的數(shù)值；b——校準(zhǔn)曲線截距的數(shù)值。標(biāo)準(zhǔn)參考譜圖在本標(biāo)準(zhǔn)推薦的儀器參考條件下，目標(biāo)化合物的提取離子流色譜圖見圖1。RT:0.00-7.0010050010050

2.212.40

2.752.973.15

3.56

3.954.15

4.344.40

4.554.794.90

NL:3.55E6TICF:+cESISRMms2358.114[254.973-254.975,314.069-314.071]MS005FA-acetonitrile-methanolNL:2.56E6TICF:+cESISRMms2360.114[245.001-245.003,316.069-316.071]MS005FA-acetonitrile-methanol010050

2.10

2.422.69

2.98

3.28

3.834.024.15

4.27

4.664.824.97

NL:5.31E6TICF:+cESISRMms2362.113[261.028-261.030,318.093-318.095]MS005FA-acetonitrile-methanol010050

2.20

2.522.612.78

3.113.353.563.823.93

4.23

4.564.734.90

NL:1.31E6TICF:+cESISRMms2363.105[72.214-72.216,345.017-345.019]MS005FA-acetonitrile-methanol010050

2.27

2.67

3.013.20

3.523.783.95

4.32

4.484.664.81

NL:1.53E6TICF:+cESISRMms2370.072[268.994-268.996,326.048-326.050]MS005FA-acetonitrile-methanol010050

2.122.31

2.56

2.792.92

3.223.473.673.853.99

4.554.814.954.55

NL:2.49E5TICF:+cESISRMms2386.111[299.028-299.030,342.098-342.100]MS005FA-acetonitrile-methanol02.19 2.522.642.963.173.343.543.814.062.19 2.522.642.963.173.343.543.814.064.244.804.95500

2.26

2.52

2.96

3.49

3.974.144.34

4.58

4.704.89

NL:1.37E6TICF:+cESISRMms2400.116[299.016-299.018,356.100-356.102]MS005FA-acetonitrile-methanol0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5Time(min)5RT:0.00-7.0010050010050010050

2.11

2.37

2.70

2.933.13

4.263.543.723.874.07 4.584.734.21

5.37

6.136.256.426.636.92

NL:1.46E7TICF:+cESISRMms2262.069[201.998-202.000,244.045-244.047]MS005FA-acetonitrile-methanolNL:1.70E6TICF:+cESISRMms2320.074[230.938-230.940,281.996-281.998]MS005FA-acetonitrile-methanolNL:2.33E6TICF:+cESISRMms2321.124[232.024-232.026,303.077-303.079]MS005FA-acetonitrile-methanol010050

2.152.36

2.702.89

3.323.41

3.743.90

4.25

4.534.704.92

NL:1.27E6TICF:+cESISRMms2325.086[230.923-230.925,281.046-281.048]MS005FA-acetonitrile-methanol010050

2.152.332.48

2.77

3.07

3.403.623.924.09 4.604.794.954.31

NL:8.96E5TICF:+cESISRMms2332.076[230.967-230.969,288.098-288.100]MS005FA-acetonitrile-methanol010050

2.11

2.372.622.77

3.13

3.36

3.653.804.02

4.30

4.504.644.94

NL:4.37E6TICF:+cESISRMms2334.098[232.998-233.000,290.118-290.120]MS005FA-acetonitrile-methanol02.172.172.352.61 2.943.083.303.583.864.114.204.604.744.93500

2.382.472.732.87

3.143.363.493.763.86

4.37

4.644.764.95

NL:5.50E5TICF:+cESISRMms2352.087[265.033-265.035,308.070-308.072]MS005FA-acetonitrile-methanol6式中：6式中：Ksam——樣品中某組分定性子離子的相對(duì)豐度的數(shù)值，單位為百分比（%）；A2——樣品中某組分二級(jí)質(zhì)譜定性子離子的峰面積（或峰高）；A1——樣品中某組分二級(jí)質(zhì)譜定量子離子的峰面積(或峰高)。1AsamK 100 (2)每種被測(cè)組分選擇1個(gè)母離子和2個(gè)子離子進(jìn)行監(jiān)測(cè)。在相同的實(shí)驗(yàn)條件下，樣品中待測(cè)組分的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)樣品中目標(biāo)組分的保留時(shí)間比較，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差的絕對(duì)值應(yīng)小于2.5%；且待測(cè)樣品譜圖中，各組分定性離子的相對(duì)豐度（Ksam見式2）與濃度接近的標(biāo)準(zhǔn)溶液譜圖中對(duì)應(yīng)的定性離子相對(duì)豐度（Kstd見式3）進(jìn)行比較，偏差在表3規(guī)定的最大允許偏差范圍內(nèi)，則可判定為樣品中存在對(duì)應(yīng)的待測(cè)物。10.1 定性分析10 結(jié)果計(jì)算與表示按與樣品測(cè)定相同的儀器分析條件進(jìn)行空白樣品的測(cè)定。9.3.2 空白試驗(yàn)按照與繪制校準(zhǔn)曲線相同的儀器分析條件進(jìn)行測(cè)定。9.3.1 樣品測(cè)定9.3 測(cè)定Time(min)圖1 13種喹諾酮類抗生素和內(nèi)標(biāo)物的提取離子流色譜圖K Astd2100

..............................................................................(3)AstdAstd1式中：Kstd——標(biāo)準(zhǔn)樣品中某組分定性子離子的相對(duì)豐度,單位為百分比（%）；Astd2——標(biāo)準(zhǔn)樣品中某組分二級(jí)質(zhì)譜定性子離子的峰面積（或峰高）；Astd1——標(biāo)準(zhǔn)樣品中某組分二級(jí)質(zhì)譜定量子離子的峰面積(或峰高)。表3 定性確證時(shí)相對(duì)離子豐度的最大允許偏差Kstd%Ksam最大允許偏差%Kstd＞502020＜Kstd≤502510＜Kstd≤2030Kstd≤1050結(jié)果計(jì)算樣品中的目標(biāo)物的質(zhì)量濃度按公式（4）11f 4)1000式中：ρ——樣品中目標(biāo)物的質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為納克每升（ng/L）；ρ1——從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的樣品中目標(biāo)物的濃度的數(shù)值，單位為微克每升(μg/L)；f——稀釋倍數(shù)。結(jié)果表示測(cè)定結(jié)果小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)的保留與方法檢出限一致，最多保留三位有效數(shù)字。精密度和正確度精密度65.00ng/L、10.0ng/L20.0ng/L6實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：5.7%～11.9%，1.3%～13.8%，2.3%～13.8%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：8.1%～18.9%，5.4%～10.6%，4.9%～10.5%；重復(fù)性限范圍為：0.72ng/L～0.93ng/L，1.07ng/L～2.92ng/L，2.98ng/L～5.39ng/L；再現(xiàn)性范圍為：1.07ng/L～1.96ng/L，1.64ng/L～3.81ng/L，4.19ng/L～6.76ng/L。665.00ng/L10.0ng/L：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：9.4%～29.9%和5.4%～29.2%；788實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的廢物應(yīng)分類收集、統(tǒng)一保管，并做好相應(yīng)標(biāo)識(shí)，依法委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行處理。每次分析至少做一個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白，實(shí)驗(yàn)室空白中目標(biāo)化合物的濃度應(yīng)低于方法檢出限。校準(zhǔn)每批樣品應(yīng)建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.99。每20個(gè)樣品或每批次（≤20個(gè)樣品/批）應(yīng)測(cè)定一個(gè)校準(zhǔn)曲線中間濃度點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)溶液，其測(cè)定結(jié)果與該點(diǎn)濃度的相對(duì)誤差應(yīng)在±20%以內(nèi)。精密度每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品/批）應(yīng)分析一個(gè)平行樣品。平行樣的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)控制在25%以內(nèi)。12.4 正確度每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品/批）應(yīng)做1個(gè)基體加標(biāo)，加標(biāo)回收率應(yīng)在50%～150%。13 廢棄物的處理實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：16.0%～23.6%和11.4%～21.8%；重復(fù)性限范圍為：2.17ng/L～3.96ng/L和3.83ng/L～6.69ng/L；再現(xiàn)性范圍為：2.21ng/L～3.96ng/L和4.03ng/L～6.69ng/L。6610.0ng/L20.0ng/L：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：8.2～29.8和4.5%～27.9%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：17.1%～24.3%和13.3%～20.3%；重復(fù)性限范圍為：5.07ng/L～6.79ng/L和7.20ng/L～10.4ng/L；再現(xiàn)性范圍為：5.18ng/L～8.10ng/L和7.86ng/L～11.9ng/L。正確度65.00ng/L、10.0ng/L，加標(biāo)回收率分別為：65.7～13680.3～130610.0ng/L、20.0ng/L，加標(biāo)回收率分別為：66.5～12871.8～124B。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制空白分析99附 錄 A（規(guī)范性）方法的檢出限和測(cè)定下限本方法中目標(biāo)化合物的檢出限、測(cè)定下限和保留時(shí)間見表A.1。表A.1 方法的檢出限、測(cè)定下限和保留時(shí)間序號(hào)化合物名稱英文名稱CAS號(hào)檢出限ng/L測(cè)定下限ng/L保留時(shí)間min1依諾沙星enoxacin84294-96-2284.212麻保沙星marbofloxacin115550-35-1284.233諾氟沙星norfloxacin70458-96-7284.264氧氟沙星Ofloxacin82419-36-1284.275培氟沙星pefloxacin70458-95-6284.306環(huán)丙沙星ciprofloxacin85721-33-1144.317氟羅沙星fleroxacin79660-72-3284.328丹諾沙星danofloxacin119478-55-6284.349洛美沙星lomefloxacin98079-51-7284.3710恩諾沙星enrofloxacin93106-60-6284.4011沙拉沙星sarafloxacin98105-99-8284.5512雙氟沙星difloxacin98106-17-3284.5813氟甲喹flumequine42835-25-6285.37DB50/T1366DB50/T1366—2023DB50/T1366DB50/T1366—20231010附 錄 B（資料性）方法的精密度和正確度本方法的重復(fù)性、再現(xiàn)性等精密度指標(biāo)見表B.1～表B.3。表B.1 方法的精密度(空白加標(biāo)）序號(hào)化合物名稱精密度統(tǒng)計(jì)結(jié)果加標(biāo)濃度ng/L總均值ng/L實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%重復(fù)性限r(nóng)ng/L再現(xiàn)性限Rng/L1依諾沙星5.003.416.6～10.618.90.841.9610.011.03.2～10.26.22.052.6820.019.83.1～13.89.14.426.462麻保沙星5.003.317.7～11.614.80.881.5910.07.713.6～9.16.51.381.8820.020.64.1～13.07.65.396.583諾氟沙星5.003.337.2～10.215.40.851.6310.07.933.0～11.58.51.522.3420.018.15.0～7.76.63.224.464氧氟沙星5.003.107.3～10.512.80.851.3510.08.593.4～12.710.62.163.2320.022.05.4～12.65.35.395.905培氟沙星5.003.267.4～9.610.80.751.2010.07.972.4～13.86.81.762.2120.019.15.1～9.56.04.074.96環(huán)丙沙星5.003.226.4～9.916.40.721.6210.011.04.8～11.38.82.923.8120.018.63.2～10.05.83.434.367氟羅沙星5.003.238.7～11.913.10.931.4610.08.293.2～7.47.51.172.0320.017.44.1～13.85.54.464.878丹諾沙星5.003.327.9～10.514.30.881.5510.08.573.1～11.89.01.642.6220.021.32.4～11.24.94.004.679洛美沙星5.003.189.0～11.418.10.931.8210.08.033.8～12.66.21.632.0420.020.34.3～9.16.14.065.081111表B.1（續(xù)）序號(hào)化合物名稱精密度統(tǒng)計(jì)結(jié)果加標(biāo)濃度ng/L總均值ng/L實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%重復(fù)性限r(nóng)ng/L再現(xiàn)性限Rng/L10恩諾沙星5.003.405.9～9.112.10.771.3510.08.471.3～7.77.41.202.0820.017.66.3～11.410.54.756.7611沙拉沙星5.003.287.6～10.18.10.851.0710.08.111.6～9.26.71.071.8120.018.43.4～10.68.44.135.7512雙氟沙星5.003.315.7～10.513.80.721.4410.08.163.6～7.25.41.181.6420.018.52.3～9.36.12.984.1913氟甲喹5.003.337.9～10.910.90.871.2910.011.64.2～11.85.52.612.9720.018.62.7～12.18.34.135.751212表B.2 方法的精密度(地表水樣品加標(biāo)）序號(hào)化合物名稱精密度統(tǒng)計(jì)結(jié)果加標(biāo)濃度ng/L總均值ng/L實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%重復(fù)性限r(nóng)ng/L再現(xiàn)性限Rng/L1依諾沙星5.005.219.4～28.620.63.063.2310.010.87.3～25.518.55.796.072麻保沙星5.005.9210.0～28.321.63.683.6810.011.313.2～28.020.46.696.693諾氟沙星5.005.8918.9～28.823.63.963.9610.012.111.9～24.418.46.436.434氧氟沙星5.004.1716.9～28.023.42.853.1510.09.5211.2～28.221.86.126.595培氟沙星5.004.6214.2～28.923.53.093.2710.09.3111.2～26.218.44.904.906環(huán)丙沙星5.005.859.6～23.118.22.993.0810.011.67.4～15.411.43.834.527氟羅沙星5.004.4312.3～21.617.02.172.2110.08.5512.2～21.016.94.084.088丹諾沙星5.005.9411.5～18.816.02.792.8910.011.79.9～29.217.86.546.549洛美沙星5.005.5014.2～29.221.13.403.7010.09.608.3～26.018.65.315.3110恩諾沙星5.005.5512.4～26.422.33.543.5410.011.013.8～21.216.25.096.0711沙拉沙星5.005.5317.1～29.921.13.283.2710.010.810.2～28.618.96.326.4712雙氟沙星5.005.5614.0～25.719.53.153.3110.012.010.2～25.416.85.865.8613氟甲喹5.005.7714.6～25.619.73.213.3610.011.45.4～23.115.35.335.351313表B.3 方法的精密度(廢水樣品加標(biāo)）序號(hào)化合物名稱精密度統(tǒng)計(jì)結(jié)果加標(biāo)濃度ng/L總均值ng/L實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%重復(fù)性限r(nóng)ng/L再現(xiàn)性限Rng/L1依諾沙星10.08.759.9～24.120.25.185.1820.019.010.0～20.215.18.348.342麻保沙星10.011.711.4～24.919.56.556.6020.021.67.3～25.515.810.410.83諾氟沙星10.010.917.1～23.421.36.687.7920.019.48.4～23.714.18.029.794氧氟沙星10.08.9817.1～29.622.15.575.7220.018.64.5～19.713.57.529.025培氟沙星10.010.612.5～25.217.15.075.6520.019.38.7～21.613.97.628.346環(huán)丙沙星10.09.1915.4～25.71