第十五章 有機含氮化合物

第十五章有機含氮化合物1第1頁，共38頁，2023年，2月20日，星期二本章主要內(nèi)容胺分類和命名結(jié)構(gòu)制法性質(zhì)第2頁，共38頁，2023年，2月20日，星期二15.2胺第3頁，共38頁，2023年，2月20日，星期二15.2.1胺的分類和命名1．分類第4頁，共38頁，2023年，2月20日，星期二ˇˉ‵氨胺銨ananan三聚氰胺氨基母體鹽第5頁，共38頁，2023年，2月20日，星期二2.胺的命名(1)以胺為官能團，加上與氮原子相連的烴基的名稱和數(shù)目。甲胺二乙胺甲乙胺1,6-己二胺環(huán)己胺第6頁，共38頁，2023年，2月20日，星期二苯胺芳香胺

N,N-二甲基苯胺對甲基苯胺1,2,3-苯三胺苯甲胺（芐胺）第7頁，共38頁，2023年，2月20日，星期二(2)結(jié)構(gòu)復(fù)雜的胺，可以作為烴類的氨基衍生物來命名。4-甲基-2-氨基戊烷1-苯基-2-氨基丙烷苯異丙胺第8頁，共38頁，2023年，2月20日，星期二氯化四甲銨氫氧化三甲乙銨(3)*季銨鹽的命名與銨鹽類似，NH4Cl溴化十二烷基二甲基芐基銨（新潔爾滅）第9頁，共38頁，2023年，2月20日，星期二15.2.2胺的結(jié)構(gòu)胺的結(jié)構(gòu):1)氨和胺中的N是不等性的

sp3雜化，未共用電子對占據(jù)一個sp3雜化軌道。

2)隨著N上連接基團的不同，鍵角大小會有改變。第10頁，共38頁，2023年，2月20日，星期二在苯胺分子中，氮原子更接近于平面結(jié)構(gòu)，氮原子的雜化狀態(tài)在sp3與sp2

之間。且在苯胺分子中，C-N的鍵長也比甲胺中的短。第11頁，共38頁，2023年，2月20日，星期二第12頁，共38頁，2023年，2月20日，星期二15.2.3胺的制法(1)從氨(胺)的烴基化①鹵代烷與氨作用可制備一、二、三級胺，但難得純凈物，不是理想的合成方法第13頁，共38頁，2023年，2月20日，星期二(2)腈和酰胺的還原①腈還原得伯胺②酰胺用LiAlH4還原制伯、仲、叔胺第14頁，共38頁，2023年，2月20日，星期二(3)醛和酮的還原胺化

第15頁，共38頁，2023年，2月20日，星期二(4)霍夫曼酰胺降解反應(yīng)制伯胺第16頁，共38頁，2023年，2月20日，星期二(5)Gabriel合成法合成純伯胺第17頁，共38頁，2023年，2月20日，星期二(6)硝基化合物的還原制備芳香族伯胺

第18頁，共38頁，2023年，2月20日，星期二15.2.4物理性質(zhì)

沸點(b.p)

與醇相似，伯胺、仲胺可以形成分子間氫鍵，其沸點高于相對分子質(zhì)量相近的非極性化合物(如烷烴)，而低于相應(yīng)的醇或羧酸(為什么?)。第19頁，共38頁，2023年，2月20日，星期二毒性芳香胺有毒；致癌（β-萘胺，聯(lián)苯胺）空氣中含有1ppm苯胺，人會中毒，血色素變質(zhì)，血壓升高，呼吸不規(guī)律，痙攣第20頁，共38頁，2023年，2月20日，星期二15.2.6化學(xué)性質(zhì)（1）堿性和成鹽反應(yīng)

利用這一性質(zhì)可將胺類與非堿性物質(zhì)分離開來。

應(yīng)用第21頁，共38頁，2023年，2月20日，星期二

堿性比較

a.脂肪胺N上的電子云密度↑，接受質(zhì)子的能力↑，堿性↑。

脂肪胺的堿性強度：

在氣相或非水溶液中——3°胺＞2°胺＞1°胺

在水溶液中——2°胺＞1°胺＞3°胺第22頁，共38頁，2023年，2月20日，星期二解釋：電子效應(yīng)、空間效應(yīng)和溶劑化效應(yīng)共同影響的結(jié)果。

電子效應(yīng)：3°胺＞2°胺＞1°胺

空間效應(yīng)：1°胺＞2°胺＞3°胺

溶劑化效應(yīng)：1°胺＞2°胺＞3°胺第23頁，共38頁，2023年，2月20日，星期二b.芳胺

脂肪胺＞

NH3

＞芳香胺第24頁，共38頁，2023年，2月20日，星期二

取代芳胺的堿性：

當取代基處于氨基的對位時，

+I基團使堿性↑，而－I基團使堿性↓。第25頁，共38頁，2023年，2月20日，星期二（2）烴基化反應(yīng)混合產(chǎn)物,合成伯胺時,NH3需要過量.合成季銨鹽,RX需要過量.第26頁，共38頁，2023年，2月20日，星期二實例第27頁，共38頁，2023年，2月20日，星期二（3）酰基化反應(yīng)

叔胺N上沒有H原子，故不發(fā)生?；磻?yīng)。第28頁，共38頁，2023年，2月20日，星期二

應(yīng)用

a.用于胺類的鑒定

生成的N-取代酰胺均為結(jié)晶固體，具有固定而敏銳的熔點，根據(jù)所測熔點，可推斷出原來胺的結(jié)構(gòu)。

b.分離提純

從胺的混合物中分離出叔胺第29頁，共38頁，2023年，2月20日，星期二

c.用于保護氨基第30頁，共38頁，2023年，2月20日，星期二Hinsberg反應(yīng)（4）磺?；磻?yīng)第31頁，共38頁，2023年，2月20日，星期二沉淀1o胺+磺酰氯NaOH沉淀溶解2o胺+磺酰氯沉淀（既不溶于酸，又不溶于堿）3o胺+磺酰氯3o胺油狀物H+油狀物消失NaOH

鑒別或分離伯、仲、叔胺。應(yīng)用第32頁，共38頁，2023年，2月20日，星期二（5）與亞硝酸反應(yīng)1o胺與亞硝酸作用，生成重氮鹽，此反應(yīng)稱為重氮化反應(yīng)。脂肪胺：第33頁，共38頁，2023年，2月20日，星期二2o胺與亞硝酸作用，PH>3N-亞硝基胺黃色油狀物或固體3o胺與亞硝酸作用不反應(yīng)應(yīng)用：區(qū)別脂肪族第一、第二、第三胺第34頁，共38頁，2023年，2月20日，星期二芳香胺5℃10℃Δ放出氮氣黃色油狀物或固體綠色晶體應(yīng)用：區(qū)別三種芳香胺第35頁，共38頁，2023年，2月20日，星期二實例含亞氨基的脯氨酸則不能與亞硝酸反應(yīng)第3