銅鋅混合精礦分離技術(shù)

10銅鋅混合精礦分別技術(shù)第一局部 概述一、銅鋅浮選分別的特點的增高而變得格外難選，選別指標(biāo)較低。銅鋅礦石的選別以混合優(yōu)先流程為主，優(yōu)先流程為次〔我國較多承受此工藝，但在于：15微米以下乳滴狀顆粒存在于閃鋅礦中，在目前工業(yè)磨礦技術(shù)條件下很難到達(dá)單體解離。2、閃鋅礦被次生銅離子活化。其影響是在成礦過程中，于礦物外表形成一種的Cu2+、Pb2+含量的有效措施。徑可歸納為：1、用硫化鈉沉淀銅離子。有人通過化學(xué)反響平衡計算認(rèn)為，銅離子完全可能在閃換樹脂或活性炭吸咐溶液中的銅離子。2、使用去活劑脫除閃鋅礦外表上吸附的銅離子。比較有效的有NaCN、H2SO4、H2SO4+Fe2(SO4)3等。二、國內(nèi)外主要分別方法多年來，國內(nèi)外選礦工作者在尋求有效而經(jīng)濟(jì)的銅鋅分別技術(shù)方面做了巨大的努3-1簡列了常用的主要分別方法，以及一些尚處于1〔或鹽及其合劑；3硫化鈉合劑；4羧甲基纖維素。抑銅浮鋅的方法有：1加溫浮選；2絡(luò)合物法[硫酸銅與硫代硫酸鈉〔1：3〕絡(luò)合]3赤血鹽法。近年來，銅鋅分別技術(shù)在以下幾個方面獲得了值得重視的進(jìn)展：1型有機(jī)抑制劑的應(yīng)用；2高梯度磁分別法；3化學(xué)氧化；4不用活化劑浮鋅；5選擇性捕收劑。3-1銅鋅分別方法劑

分別方法氰化物-硫酸鋅

實例南斯拉夫劑

氰化物-亞硫酸氫鹽亞硫酸黃泥-亞硫酸鈉-石灰

西班牙塞羅科羅拉多項選擇礦廠日本日立、吉野，美國布魯吉爾選廠日本隊上北，加拿大斯妥金湖蘇聯(lián)蓋依斯克選廠、中國瀏陽七寶山硫鐵礦中國白銀廠3、硫化鈉及其合〔或亞硫酸鈉石灰〕蘇聯(lián)烏拉爾地區(qū)選廠，劑1、選擇氧化法2、絡(luò)合物法3、赤血鹽法進(jìn)展

硫化鈉-硫酸-鐵鹽硫酸銅-硫代硫酸鈉有機(jī)抑制劑：β-疏乙醇木醣醇電化學(xué)氧化選擇性捕收劑

中國八一、平水、大河、淶源等銅鋅礦蘇聯(lián)茲良諾夫斯克選廠抑銅浮鋅日本隊秋迦內(nèi)，蘇聯(lián)紅烏拉爾、基洛夫選廠日本非洲喀湯加選廠三、礦石性質(zhì)對選擇分別方法的影響1、原生與次生原生礦石中，銅鋅礦物均保持自然可浮性差異，較易分別，多承受抑鋅浮銅；次變質(zhì)后的銅、鋅礦物質(zhì)的可浮性大小來確定是抑鋅還是抑銅。2、礦物嵌布粒度5微米以下存在于閃鋅礦中，是最難分別的礦石。3、銅礦物的組成⑴當(dāng)?shù)V石中銅礦物主要為黃銅礦或斑銅礦時，黃銅礦在中性及弱堿性介質(zhì)中，能較長時間保持其自然可浮性，但在強(qiáng)堿性〔PH﹥10〕介質(zhì)中，可浮性下降。在礦床表層強(qiáng)酸強(qiáng)堿介質(zhì)中可浮性下降。該兩種礦物均易為氰化物和石灰或氧化劑抑制。⑵主要為輝銅礦和銅藍(lán)時〔國內(nèi)外很多大型斑巖銅礦為輝銅礦，我國以此為主的亞硫酸類藥劑、鐵氰化鉀及大量硫化鈉對它們有抑制作用。4、閃鋅礦的性質(zhì)閃鋅礦在酸性介質(zhì)中易浮，在堿性介質(zhì)中需有Cu2+活化前方可浮選。當(dāng)其被次生-硫酸鋅、硫化鈉合劑及亞硫酸及其合劑等。四、處理銅鋅礦石的幾種原則流程6個〔3-。硫礦石〔1-4〕1系全浮選，用于礦石中含有大量脈石礦物和自然活化的閃鋅礦。優(yōu)點是首先排解了大量尾礦，但混合精礦分別比較困難。尾礦中回收黃鐵礦。方案3為優(yōu)先-混合流程，即優(yōu)先浮銅，從尾礦中混浮鋅硫。4為雙混合浮選流程，適用于含自然活化的易浮的閃鋅礦和需要人為活化的難浮閃鋅礦的礦石。2、銅-鋅礦石〔5-6〕方案5為優(yōu)先-混合流程，適用于銅鋅比大，銅礦物比鋅礦物先解離的礦石?；旌香~浮選銅精礦鋅浮選鋅精礦硫精礦銅浮選銅精礦鋅浮選鋅精礦硫精礦礦石銅鋅浮選銅浮選硫浮選銅精礦鋅浮選硫精礦尾礦鋅精礦尾礦礦石銅浮選銅精礦鋅-硫混浮鋅浮選尾礦鋅精礦硫精礦41礦石混合浮選236為混合1礦石混合浮選235礦石銅浮選5礦石銅浮選銅精礦銅鋅混浮銅浮選尾礦銅精礦鋅精礦礦石混合浮選銅浮選鋅硫混浮銅精礦尾礦鋅浮選鋅精礦硫精礦6礦石銅鋅混浮混合精礦尾礦在空氣中氧化鋅浮選鋅精礦銅精礦【抑鋅浮銅局部】一、氰化物及其合劑1．氰化物-硫酸鋅⑴根本原理HCNCN-CN-PHHCNHCN是有毒氣體，故氰化物必需在堿性礦漿中使用。鋅離子可防止銅沉積于閃鋅礦外表。既加強(qiáng)抑制作用，又節(jié)約氰化物用量。親水并防止捕收劑吸附，其反響式為：2NaCN+ZnSO4=Zn(CN)2+Na2SO4。氰化物與硫酸鋅的比例一般為12-Zn(CN2+2C=Zn(CN42-絡(luò)離子具有更強(qiáng)的抑制作用。⑵生產(chǎn)實例2萬噸銅精礦，3.5萬噸鋅精礦，450.772.70%30.7。主要礦物質(zhì)組成4-72-33-82-515-30。Zn-CN法抑鋅、硫浮銅、其指標(biāo)為24.93.4，銅79.33-2。3-2藥劑消耗〔克/噸〕工程黃藥熟石灰硫酸銅氰化鈉硫酸鋅硫酸起泡劑PH浮銅65165002514500711.7-12.0浮鋅1515003203003812-12.2浮硫1400000500054.5-52、氰化鈉-硫酸亞鐵PH值3-10混合使用硫酸亞鐵與氰化鈉〔2〕抑鋅，效果良好。3、氰化物-亞硫酸氫鋅西班牙的塞羅.終銅精礦〔Cu15-18%〕常含Zn5-15%，使原設(shè)計的冶煉廠不適于處理這種類型的精礦，從而導(dǎo)致生產(chǎn)下降。因此，對Cu-Zn-FeS2混合精礦中閃鋅礦的去活和抑制作了廣泛爭論SO2法去活和抑制〔用或不用加溫浮選；用亞硫酸氫鋅抑制〔加或不加氰化物硫酸鋅有肯定的-硫酸鋅，對含輝銅礦高的-氰化物卻獲得了良好效果，不僅得3-2，中間和3-33-4。抑制劑，克/噸銅精礦鋅精礦NaCNZnSO4抑制劑，克/噸銅精礦鋅精礦NaCNZnSO4Zn(HSO)32品位，%回收率，%品位，%回收率，%CuZnCuZn00010.416.281.481.800320500020.19.076.722.95243.5120019026.04.885.413.351.846.6抑制劑，克/噸給礦品位，%銅精礦品位，%回收率，%NaCN抑制劑，克/噸給礦品位，%銅精礦品位，%回收率，%NaCN0110Zn(HSO)320155Cu1.000.99Zn0.470.46Cu18.6722.52Zn7.844.02Cu83.581.2Zn14.630.960%-74調(diào)整Cu2pH6.0-7.0Nalpx石灰粗選尾礦異丙基黃藥松油PH12.0調(diào)整CupH12.2給礦掃選Cu1磨礦給礦掃選Cu1磨礦CuSO3混合粗精礦Cu-Zn-FeSZnS浮選石灰pH11.532ZnS1再磨85%NaCN石灰pH12.23FeS精礦2ZnS精礦Cu精礦1、亞硫酸法⑴概述原理根本一樣，亦歸入該法。亞硫酸法的特點對銅礦物的抑制作用不大，﹥黃銅礦。亞硫酸法已得到廣泛應(yīng)用，優(yōu)點是能免除氰化物的公害和對金協(xié)作使用，例如，對被銅離子活化的閃鋅礦，以亞硫酸鈉與硫酸鋅混用的效果較好。應(yīng)用亞硫酸法需把握下述四個關(guān)鍵：1亞硫酸用量要自動掌握，以保持PH234先用H2SO3將礦漿pH值調(diào)到4-5，再加Ca(OH)2使PH值穩(wěn)定在6.0左右。過程明顯穩(wěn)定，指標(biāo)更好。⑵作用原理H2SO3===H++HSO3-，HSO3-===H++SO32-.含量愈高；反之，H2SO3愈低。在浮選實踐中，礦漿PH值常掌握在5-7范圍內(nèi)，此時HSO3-。亞硫酸的作用主要有以下三種見解：1亞硫酸〔及其鹽〕性重金屬離子復(fù)原成金屬，消退它們對閃鋅礦與黃鐵礦的活化作用。2比較穩(wěn)定。3具有清洗礦物質(zhì)外表氧化膜的作用，可使黃銅礦外表更清鐵浮。⑶生產(chǎn)實例1日本以亞硫酸分選簡單硫化礦著名，有不少選廠承受此法分選銅、鋅，獲得良好結(jié)果。17%的礦石。原礦含%：銅2.5，鉛0.823.1630-40，礦石嵌布細(xì)，易氧化。承受棒-球磨將礦石磨到-40070%，以二氧化硫并60-70℃進(jìn)展銅分別，獲銅精24.36%，88.88%；56.59%，88.41%。2.7%，14%，20.5%。6%，14%，礦泥4.6%，9.8%。上北選廠用SO2抑鋅浮銅，銅精礦品位提高5%，鋅精礦回收率提高12%。2SO2，效果也比較好。50萬噸，有局部銀鉛礦石含有較多滑石，有些礦段的礦石猛烈風(fēng)化，方鉛礦轉(zhuǎn)化為碳酸鹽和硫酸鹽。入選礦石含〔%0.33.〔0.3-0.4%在白鉛礦和鉛礬中1克/100克/噸。礦石經(jīng)一段棒磨1982年SO2的工藝。18個月生產(chǎn)指標(biāo)鋅回收率仍舊提高〔因鋅在銅鉛精礦中的損失削減。60萬噸，選三種類型礦石：高含量銀、銅、鋅的50%-0.041981SO21983PH7.0浮銅后，銅精礦中鋅大大削減。3GeCo19573500噸/日，〔pH4.5-5〕抑鋅，結(jié)果降低了鋅在銅精礦中的損失〔6.5%4.5，提高了銅精礦品位〔27%29〕以及80%86%2億加元的經(jīng)濟(jì)效益。2、亞硫酸-硫化鈉絹云母、方解石等，銅、鋅、硫礦物共生親熱，結(jié)晶粒度細(xì)，單體解離難度大?！瞤H12〕抑制黃鐵礦浮選銅和易浮鋅，混合精礦再磨，用亞硫酸加硫化鈉進(jìn)展銅鋅分別pH6-；難浮鋅和浮銅尾礦加硫酸銅與石灰，進(jìn)展鋅分別，生3-2。圖3-2 白銀選廠浮選原則流程原礦原礦[CaO]200-400克/噸銅鋅混浮Na2S200-400-200目94-96%〔CaO〕H2SO3200-400CuSO4400140245丁黃藥10-35銅浮選銅鋅分別銅精礦鋅精礦硫精礦3、亞硫酸鈉-硫化鈉-硫酸鋅蘇聯(lián)烏拉爾的銅鋅硫礦有致密塊狀和浸染狀兩種，其物特點是礦物粒度細(xì)，共生親熱，組成比較簡單，如次生硫化銅礦〔銅蘭、輝銅礦〕占銅含量的10-50%。這類礦石10公斤/噸，黃鐵礦具有很高的浮選活性。一般承受多段磨礦，在石灰造成的高堿性介質(zhì)中pH12左右精選后，仍在石灰介質(zhì)中，用亞硫酸鈉、硫化鈉和硫酸鋅進(jìn)展銅鋅分別。如烏拉爾地區(qū)19.7%9.63%12.7%，先10-20分鐘使藥劑解吸，然后往再磨的球磨機(jī)中添加硫化鈉、硫酸鋅、亞硫酸鈉和石灰〔保持銅浮選時游離CaO達(dá)500-600克米3，用丁黃藥浮銅，24%93.1%47.8%，鋅分別作業(yè)回收。其它類似礦石有列維赫尼斯克、洛莫夫斯克和哲茲卡茲干等，分選工藝和藥劑制度相像。4、黃泥-亞硫酸-石灰317萬噸塊狀銅、鋅、黃鐵礦礦石，長期以來，由于礦石難于分選格外困難。經(jīng)過多種方案的試驗，最終找到了黃泥-亞硫酸鈉-石灰法抑制黃鐵礦混用硫化鈉-亞硫酸鈉-硫酸法進(jìn)展銅-鋅分別浮選，獲得了較好結(jié)果。該法已付諸工業(yè)生產(chǎn)。三、硫化鈉及其合劑、硫化鈉的浮選特性硫化劑〔活化劑pH值調(diào)整劑，硫化礦混合精礦的脫藥劑等。硫化鈉在水中按下式解離：Na2S+2H2O=2Na++2OH-+H2S1=3.0×10-7HS-=H++S2-,K

=2.0×10-152抑制遞減挨次大致為：方鉛礦、閃鋅礦、黃銅礦、斑銅礦、銅蘭、黃鐵礦、輝銅礦。硫化鈉的作用與它的濃度、攪拌時間、礦漿pH值和溫度等因素有親熱關(guān)系。使已經(jīng)硫化的礦物重受抑制。因此，硫化鈉用量應(yīng)嚴(yán)格掌握，且應(yīng)分批添加。⑵礦漿pH值 過高可承受硫氫化鈉代替，或在硫化時適當(dāng)添加硫酸亞鐵、硫酸或硫酸銨，以消退由于大量的硫化鈉所造成pH值過高而帶來的不良影響。⑶硫化時間和攪拌強(qiáng)度硫化時間越長，礦物外表形成的硫化鈉薄膜越厚，對浮選1-3浮選前的脫藥劑。硫化鈉與其它抑制劑合用時，效果往往更好。2、硫化鈉與硫酸鋅反響生成的細(xì)粒分散膠體硫化鋅，會吸取礦漿中的銅離子，也如礦石中含有較多的次生硫化銅礦時，可承受此法。據(jù)爭論，硫化鈉與硫酸鋅的添加方式及硫化鈉在礦漿中的濃度等，對抑制效果有密切關(guān)系。事先配制好的膠體硫化鋅抑制作用小，只有在礦漿中初生的才有顯著效果。為硫化鈉加到浮選比較適宜。生產(chǎn)實例：蘇聯(lián)蓋依斯克選廠銅鋅混合精礦按每噸先加硫化鈉150300解吸，攪拌10分鐘后濃縮，含68%固體的混合精礦送去再磨，磨機(jī)中再按每噸加硫化300克，調(diào)漿時加硫酸鋅300pH9藥。蘇聯(lián)哲茲卡干選廠 為了從含鋅4-12%的銅精礦中脫鋅按設(shè)計的鐵氰化物工藝抑加溫礦漿和硫酸銅活化閃鋅礦。國內(nèi)在處理銅、鋅、硫礦石時，一般在石灰介質(zhì)中用硫化鈉-硫酸鋅抑鋅、硫優(yōu)先浮銅。陜西八一銅鋅硫化礦原礦含銅1.42%，鋅2.669%，硫20.317%。次生銅礦物有輝銅礦、銅蘭等，含量變化大，一般占總銅礦物的10-37%，含黃鐵礦高達(dá)33%，存在大量可溶鹽。入選原礦自然pH值為3-5，大量銅離子使閃鋅礦活化，給銅鋅分別造成困難。198118824150%。70%pH85%，16-1757%〔80%，碳酸鈉、硫化鈉、硫酸鋅的優(yōu)先浮選流程，或用乙基黃藥混合浮選銅鋅，以石灰、亞硫酸、硫化鈉、硫酸鋅分別混合精礦，均可獲得較好的分別指標(biāo)。浙江平水銅、鋅、硫多金屬礦含次生銅25%。當(dāng)磨礦細(xì)度由-20070%提高到90%，在石灰介質(zhì)中用硫化鈉、亞硫酸鈉、硫酸鋅組合抑制劑取代氰化物法后，銅精礦71-78%82%16-20%1050%，61-65%。四、羧甲基纖維素蘇聯(lián)哲茲卡茲干礦冶聯(lián)合企業(yè)生產(chǎn)銅鉛精礦，綜合回收了錸和銀，80-85%鋅富集于銅精礦中〔含鋅4-12%精礦〔40%；1979而承受高分子有機(jī)抑制劑，尤其是羧甲基纖維索，當(dāng)用量適宜時，可選擇性地抑制閃鋅礦，而不降低銅礦物質(zhì)的浮游性。其較佳條件為：礦漿濃度18-22%，羧甲基纖維素用量pH9.5-10，30/150/噸。結(jié)果說明從含銅40-42%3-4%93.2-94.7%；40-43%，2-3%，57.1-67.9%。【抑銅浮鋅】于閃鋅礦。一、選擇氧化法1、加溫氧化pH性地使黃銅礦氧化，然后浮鋅。日本釋迦內(nèi)選礦廠處理銅鋅混合精礦時，用石灰〔3.2/噸〕pH12，6060℃15040%pH31pH時，可多加硫酸銅。2、堆置氧化銅礦物外表氧化，然后抑銅浮鋅，獲得了較好分選效果。二、絡(luò)合物法CuSO4NaS2O3〔1：3〕制備的絡(luò)合物作為閃鋅礦的三、赤血鹽法該項法除非洲喀湯加使用外，很少進(jìn)展。第三局部 爭論進(jìn)展一、有機(jī)抑制劑1、胺化羧甲基纖維素蘇聯(lián)茲良諾夫斯克選廠在承受混合-優(yōu)先流程處理組成簡單的硫化和混合礦石中，礦物品級，造成鋅的損失。效。160163，1%羧甲基纖0.5%氨，即胺化羧甲基纖維素。0.78-1.14%。30%；19.09、0.583.52%；三種精礦的質(zhì)量同時得到改善，還給回水利用帶來好處。2、β-巰基乙醇〔HSCH2CH2OH〕BMEBME似有可能用其實現(xiàn)銅鋅礦石浮選分別。他們通過潤濕性、動電位及吸附爭論指出，BME學(xué)吸附在閃鋅礦的外表，生成親水性的絡(luò)合物——Zn(SCHCHOH)-BME2 2 3BME-銅離子絡(luò)合物。3、木醣醇蘇聯(lián)選礦工作者曾用高選擇性、低毒的木糖醇抑鋅浮銅，提高了銅的回收率，削減了鋅的損失。二、高梯度磁分別用混合-優(yōu)先浮選法分選成銅鋅混合精礦〔-325目占85%〕和黃鐵礦-脈石產(chǎn)品。該精礦通過具有金屬網(wǎng)狀聚磁介質(zhì)〔250×250〕的高梯度磁選機(jī)，1551.76/〔19500180/鋅精礦。前者進(jìn)一步用磁選機(jī)分選，以排出中礦〔夾雜的非磁性物料。銅精礦、中礦和76.71%。高梯度磁分別法與常規(guī)浮選工藝相比，銅鋅的回收率分別提高17-18%和2-9%。三、電化學(xué)氧化法速度不同，擴(kuò)大礦物間的可浮性差異。電化學(xué)氧化法是充氣、加溫氧化法的進(jìn)展。4%，且精礦質(zhì)50%。2.12.8%20四、不用活化劑浮鋅水性的黃原酸鋅，故長期以來始終用銅離子活化后進(jìn)展浮選。最近，法國B.Marouf〔pH＜4〕介質(zhì)中，可不經(jīng)銅離子預(yù)先活化就被戊黃藥直接浮出。經(jīng)微觀測試證明，在閃鋅礦外表有疏水性物質(zhì)戊基黃原酸鋅的存在。他們進(jìn)一步覺察，用強(qiáng)氧化劑〔次氯酸鹽或高錳酸鉀〕預(yù)先氧化，會使閃pHZnX2在高的氧化電位下閃鋅礦的可浮性提高，而一般硫化礦物要在適當(dāng)氧化電位下才浮游，示有可能實現(xiàn)閃鋅礦與其它硫化礦物的無氰浮選分別。此外，外表氧化反響很