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第三章表面活性劑知識(shí)介紹詳解演示文稿現(xiàn)在是1頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五優(yōu)選第三章表面活性劑知識(shí)介紹現(xiàn)在是2頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun表面活性劑的概念、結(jié)構(gòu)特征和種類(lèi)概念結(jié)構(gòu)特征吸附性現(xiàn)在是3頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun概念溶液的表面張力因溶質(zhì)的加入而發(fā)生變化,水溶液表面張力的大小因溶質(zhì)不同而改變,如一些無(wú)機(jī)鹽可以使水的表面張力略有增加,一些低級(jí)醇則使水的表面張力略有下降,而肥皂和洗衣粉可使水的表面張力顯著下降。

表面活性-使液體表面張力降低的性質(zhì)。表面活性劑-是指那些具有很強(qiáng)表面活性、能使液體的表面張力顯著下降的物質(zhì)。表面活性劑的概念、結(jié)構(gòu)特征和種類(lèi)現(xiàn)在是4頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun結(jié)構(gòu)特征表面活性劑分子由具有極性的親水基和非極性的親油基組成,而且兩部分分處兩端。表面活性劑具有既親水又親油的兩親性質(zhì),但具有兩親性的分子不一定都是表面活性劑。例:肥皂是脂肪酸類(lèi)(R-COO-)表面活性劑,其結(jié)構(gòu)中的脂肪酸碳鏈(R-)為親油基團(tuán),解離的脂肪酸根(COO-)為親水基團(tuán)。表面活性劑的概念、結(jié)構(gòu)特征和種類(lèi)現(xiàn)在是5頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun吸附性表面活性劑在溶液中的正吸附表面活性劑在固體表面的吸附表面活性劑的概念、結(jié)構(gòu)特征和種類(lèi)現(xiàn)在是6頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun現(xiàn)在是7頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun現(xiàn)在是8頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun吸附性表面活性劑在溶液中的正吸附表面活性劑在固體表面的吸附正吸附-表面活性劑在溶液表面層聚集的現(xiàn)象稱(chēng)為正吸附。表面活性劑濃度越低,而降低表面張力越顯著,則表面活性越強(qiáng),越容易形成正吸附。表面活性劑的概念、結(jié)構(gòu)特征和種類(lèi)現(xiàn)在是9頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun1.離子表面活性劑2.非離子表面活性劑陰離子表面活性劑陽(yáng)離子表面活性劑兩性離子表面活性劑脂肪酸甘油酯多元醇型聚氧乙烯型聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物表面活性劑的種類(lèi)現(xiàn)在是10頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun極性親水非極性疏水Na+-活性部位(-)(1)陰離子表面活性劑1.離子表面活性劑現(xiàn)在是11頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun①高級(jí)脂肪酸鹽②硫酸化物③磺酸化物④膽鹽(1)陰離子表面活性劑現(xiàn)在是12頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun①高級(jí)脂肪酸鹽通式:(RCOO-)nMn+脂肪酸鏈C11~C17堿金屬皂:硬脂酸鈉,硬脂酸鉀堿土金屬皂:Ca2+,Mg2+,Al3+,有機(jī)胺皂:脂肪酸+三乙醇胺(1)陰離子表面活性劑現(xiàn)在是13頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun②硫酸化物主要是硫酸化油和高級(jí)脂肪醇硫酸酯類(lèi)通式:ROSO3-M+,脂肪烴鏈C12~C18十二烷基硫酸鈉(SDS,月桂醇硫酸鈉)十六烷基硫酸鈉(鯨蠟醇硫酸鈉)十八烷基硫酸鈉(硬脂醇硫酸鈉)特點(diǎn):乳化性能強(qiáng),較肥皂類(lèi)穩(wěn)定,較耐酸和鈣、鎂鹽。缺點(diǎn):可與一些高分子陽(yáng)離子藥物發(fā)生作用而產(chǎn)生沉淀,對(duì)粘膜有一定的刺激性,用途:主要用做外用軟膏的乳化劑,有時(shí)也用于片劑等固體制劑的潤(rùn)濕劑或增溶劑(1)陰離子表面活性劑現(xiàn)在是14頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun③磺酸化物脂肪酸或脂肪醇經(jīng)磺酸化后,用堿中和所得到的化合物。脂肪族磺酸化物和烷基芳基磺酸化物烷基磺酸鹽通式:RSO3-M+,如二己基琥珀酸磺酸鈉烷基苯基磺酸鹽通式:RC6H5SO3-M+,如十二烷基苯磺酸鈉(1)陰離子表面活性劑現(xiàn)在是15頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun

①胺鹽型

[RNH3+]X-,[R2NH2+]X-,如氯芐甲乙胺等。

②季銨鹽型特點(diǎn):水溶性大;穩(wěn)定;有殺菌作用。如潔爾滅、新潔爾滅等。(2)陽(yáng)離子表面活性劑現(xiàn)在是16頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun①氨基酸型通式:R+NH2CH2CH2COO-

②甜菜堿型通式:R(CH3)2N+CH2COO-③磷脂類(lèi)天然表面活性劑,含有磷脂酰膽堿、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰絲氨酸等。(3)兩性離子表面活性劑現(xiàn)在是17頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun磷脂酰部分頭基名稱(chēng)縮寫(xiě)磷脂酰膽堿PC磷脂酰乙醇胺PE磷脂酰色氨酸PS磷脂酰甘油PG磷脂酸PA磷脂酰肌醇PI現(xiàn)在是18頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun現(xiàn)在是19頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun現(xiàn)在是20頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshunHHH現(xiàn)在是21頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun現(xiàn)在是22頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun現(xiàn)在是23頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun現(xiàn)在是24頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun1.離子表面活性劑2.非離子表面活性劑陰離子表面活性劑陽(yáng)離子表面活性劑兩性離子表面活性劑脂肪酸甘油酯多元醇型聚氧乙烯型聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物表面活性劑的種類(lèi)現(xiàn)在是25頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun結(jié)構(gòu):分子中親水基團(tuán)的是甘油、聚乙二醇和山梨醇等多元醇;親油基團(tuán)的是長(zhǎng)鏈脂肪酸或長(zhǎng)鏈脂肪醇以及烷基或芳基等,它們以酯鍵或醚鍵與親水基團(tuán)結(jié)合。特點(diǎn):毒性低,在水中不解離,不受溶液pH的影響能與多數(shù)藥物配伍用途:廣泛用于外用、口服制劑和注射劑,個(gè)別品種也用于靜脈注射劑。2.非離子型表面活性劑現(xiàn)在是26頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun(1)脂肪酸甘油酯2.非離子型表面活性劑脂肪酸單甘油酯脂肪酸二甘油酯表面活性較弱,HLB為3~4,主要用做W/O型輔助乳化劑現(xiàn)在是27頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun(2)多元醇型2.非離子型表面活性劑脂肪酸山梨坦聚山梨酯蔗糖脂肪酸酯現(xiàn)在是28頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun①脂肪酸山梨坦(司盤(pán)型:Span)(2)多元醇型該表面活性劑為脂肪酸與山梨醇脫水而環(huán)合。span20(脫水山梨醇單月桂酸酯)span40(脫水山梨醇單棕櫚酸酯)span60(脫水山梨醇單硬脂酸酯)span65(脫水山梨醇三硬脂酸酯)span80(脫水山梨醇單油酸酯)span85(脫水山梨醇三油酸酯)現(xiàn)在是29頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun②聚山梨酯(Polysorbate)(吐溫型:Tween)Tween20(聚氧乙烯脫水山梨醇單月桂酸酯)Tween40(聚氧乙烯脫水山梨醇單棕櫚酸酯)Tween60(聚氧乙烯脫水山梨醇單硬脂酸酯)Tween80(聚氧乙烯脫水山梨醇單油酸酯)Tween85(聚氧乙烯脫水山梨醇三油酸酯)是由失水山梨醇脂肪酸酯與環(huán)氧乙烷反應(yīng)生成的親水性化合物。氧乙烯鏈節(jié)數(shù)約為20,可加成在山梨醇的多個(gè)羥基上,所以也是一種復(fù)雜的混合物。現(xiàn)在是30頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun結(jié)構(gòu):由蔗糖分子中一個(gè)或數(shù)個(gè)羥基與脂肪酸(硬脂酸、軟脂酸、棕櫚酸等)酯化而成。SE是單酯、雙酯及三酯的混合物,改變其比例,其親水性就發(fā)生變化,HLB值5~13。由于SE分子中同時(shí)存在性質(zhì)相反的兩親性基團(tuán)結(jié)構(gòu),且保持一定的均衡性,因此具有較好的降低表面張力的作用。特點(diǎn):是無(wú)毒、無(wú)味、無(wú)嗅、無(wú)刺激性,在體內(nèi)能降解成脂肪酸和蔗糖,兼具營(yíng)養(yǎng)價(jià)值。③蔗糖脂肪酸酯(sucroseesters,SE)現(xiàn)在是31頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun(3)聚氧乙烯型脂肪酸酯型脂肪醇醚型2.非離子型表面活性劑現(xiàn)在是32頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun脂肪酸酯型由聚乙二醇與長(zhǎng)鏈脂肪酸縮合而成的酯,通式:RCOOCH2(CH2OCH2)nCH2OH;種類(lèi):由于乙二醇部分的分子量和脂肪酸品種不同而有不同品種。特點(diǎn):水溶性較強(qiáng),乳化能力強(qiáng),為O/W型乳化劑。賣(mài)澤(Myrij)類(lèi),如聚氧乙烯40硬脂酸酯。2.非離子型表面活性劑現(xiàn)在是33頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun脂肪醇醚型

由聚乙二醇與脂肪醇縮合而成的醚,通式:RO(CH2OCH2)nH,芐澤(Brij)類(lèi)表面活性劑。如Brij30與Brij35是不同分子量PEG與月桂醇的聚合物。例:CremophoreEL為聚氧乙烯蓖麻油甘油醚,氧乙烯單位為35~40,HLB=12~14。2.非離子型表面活性劑現(xiàn)在是34頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun泊洛沙姆,Poloxamer,結(jié)構(gòu):由聚氧乙烯和聚氧丙烯聚合而成,結(jié)構(gòu)式:

HO-(C2H4O)a-(CHCH2(CH3)O)b-(C2H4O)a-H

其中b至少為15,a為化合物總量的10~80%。特點(diǎn):無(wú)毒、無(wú)抗原性、無(wú)致敏性、無(wú)刺激性、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、不溶血,是目前能應(yīng)用于靜脈注射乳劑的一種合成的乳化劑。2.非離子型表面活性劑(4)聚氧乙烯-聚氧丙烯型現(xiàn)在是35頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun2.非離子型表面活性劑(4)聚氧乙烯-聚氧丙烯型現(xiàn)在是36頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun1.離子表面活性劑2.非離子表面活性劑陰離子表面活性劑陽(yáng)離子表面活性劑兩性離子表面活性劑脂肪酸甘油酯多元醇型聚氧乙烯型聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物表面活性劑的種類(lèi)現(xiàn)在是37頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun這類(lèi)表面活性劑的相對(duì)分子質(zhì)量在數(shù)千以上,有時(shí)達(dá)數(shù)十萬(wàn);分子內(nèi)有極性和非極性部分,它又可分為非離子型、陰離子型、陽(yáng)離子型和兩性離子型。聚氧乙烯聚氧丙烯二醇醚是非離子型:聚丙烯酸鈉是陰離子型:

高分子型表面活性劑現(xiàn)在是38頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun聚-4-乙烯溴化十二烷基吡啶是陽(yáng)離子型表面活性劑。常用的水溶性高分子化合物:如蛋白質(zhì)、樹(shù)脂、海藻酸鈉、羧甲基纖維素鈉、聚丙烯酰胺、聚乙二醇等,都是高分子表面活性劑。高分子型表面活性劑現(xiàn)在是39頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun表面活性劑的概念、結(jié)構(gòu)特征和種類(lèi)表面活性劑的物理化學(xué)性質(zhì)表面活性劑的生物學(xué)性質(zhì)表面活性劑的應(yīng)用表面活性劑現(xiàn)在是40頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun表面活性劑的物理化學(xué)性質(zhì)表面活性膠團(tuán)(膠束)克氏點(diǎn)和曇點(diǎn)親水親油平衡值(HLB)表面活性劑的配伍現(xiàn)在是41頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun表面活性劑的物理化學(xué)性質(zhì)表面活性使液體表面張力降低的性質(zhì)。影響表面活性的因素:濃度分子結(jié)構(gòu)碳鏈的長(zhǎng)短不飽和程度解離程度現(xiàn)在是42頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun表面活性劑的物理化學(xué)性質(zhì)表面活性膠團(tuán)(膠束)克氏點(diǎn)和曇點(diǎn)親水親油平衡值(HLB)表面活性劑的配伍現(xiàn)在是43頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun表面活性劑溶液表面吸附層結(jié)構(gòu)示意圖(a)極稀溶液;(b)稀溶液;(c)臨界膠束濃度溶液臨界膠束濃度Ciriticalmicellconcentration,CMC現(xiàn)在是44頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun表面活性劑的物理化學(xué)性質(zhì)膠團(tuán)(膠束)臨界膠束濃度(criticalmicelleconcentration)

表面活性劑在溶液中超過(guò)一定濃度時(shí)會(huì)從單體締合成為膠態(tài)聚合物,即膠束(或稱(chēng)膠團(tuán))。開(kāi)始形成膠束的濃度稱(chēng)為臨界膠束濃度

(criticalmicelleconcentration)或稱(chēng)臨界膠團(tuán)濃度(CMC)。形成膠束后溶液的性質(zhì)如滲透壓、濃度、界面張力、摩爾電導(dǎo)等都存在突變現(xiàn)象。現(xiàn)在是45頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshunCMC的測(cè)定表面張力法電導(dǎo)法染料吸收光度法熒光光度法核磁共振法AB現(xiàn)在是46頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun膠束的結(jié)構(gòu)表面活性劑膠束現(xiàn)在是47頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun現(xiàn)在是48頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun影響CMC的因素表面活性劑分子中碳?xì)滏滄滈L(zhǎng)表面活性劑分子的碳?xì)滏溨ф溄Y(jié)構(gòu)表面活性劑分子中的親水基團(tuán)溫度表面活性劑混合體系添加物表面活性劑的物理化學(xué)性質(zhì)現(xiàn)在是49頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun表面活性劑的物理化學(xué)性質(zhì)表面活性膠團(tuán)(膠束)克氏點(diǎn)和曇點(diǎn)親水親油平衡值(HLB)表面活性劑的配伍現(xiàn)在是50頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun克氏點(diǎn)和曇點(diǎn)Krafft點(diǎn)十二烷基硫酸鈉在水中的溶解度與溫度關(guān)系現(xiàn)在是51頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun克氏點(diǎn)和曇點(diǎn)Krafft點(diǎn)對(duì)于離子型表面活性劑,溫度升高,表面活性劑的溶解度增加,當(dāng)溫度升高至某一溫度時(shí),其溶解度急劇升高,該溫度成為Krafft點(diǎn)。注意:Krafft點(diǎn)是離子型表面活性劑的特征值?,F(xiàn)在是52頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshunKrafft點(diǎn)是離子表面活性劑的特征值;Krafft點(diǎn)是表面活性劑應(yīng)用溫度的下限,只有在溫度高于Krafft點(diǎn)時(shí)表面活性劑才能更大程度地發(fā)揮作用?,F(xiàn)在是53頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun思考題:在室溫下,下列哪個(gè)表面活性劑作為增溶劑較好?為什么?十二烷基硫酸鈉8℃十二烷基磺酸鈉70℃Krafft點(diǎn)克氏點(diǎn)和曇點(diǎn)現(xiàn)在是54頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun曇點(diǎn)(cloudpoint)對(duì)于聚氧乙烯型非離子表面活性劑,溫度升高可導(dǎo)致聚氧乙烯鏈與水之間的氫鍵斷裂,當(dāng)溫度上升到一定程度時(shí),聚氧乙烯鏈可發(fā)生強(qiáng)烈脫水和收縮,使增溶空間減小,增溶能力下降,表面活性劑溶解度急劇下降和析出,溶液出現(xiàn)混濁,這種因加熱聚氧乙烯型非離子表面活性劑溶液而發(fā)生混濁的現(xiàn)象稱(chēng)為起曇,此時(shí)的溫度稱(chēng)為濁點(diǎn)或曇點(diǎn)(cloudpoint)。克氏點(diǎn)和曇點(diǎn)現(xiàn)在是55頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun聚氧乙烯鏈相同時(shí),碳?xì)滏溤介L(zhǎng),濁點(diǎn)越低;碳?xì)滏滈L(zhǎng)相同時(shí),聚氧乙烯鏈越長(zhǎng)則濁點(diǎn)越高。例吐溫20為90℃,吐溫60為76℃,吐溫80為93℃,大多數(shù)此類(lèi)表面活性劑的濁點(diǎn)在70~100℃,但很多聚氧乙烯類(lèi)非離子表面活性劑在常壓下觀察不到濁點(diǎn),如泊洛沙姆108,泊洛沙姆188克氏點(diǎn)和曇點(diǎn)曇點(diǎn)(cloudpoint)現(xiàn)在是56頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun表面活性劑的物理化學(xué)性質(zhì)表面活性膠團(tuán)(膠束)克氏點(diǎn)和曇點(diǎn)親水親油平衡值(HLB)表面活性劑的配伍現(xiàn)在是57頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun表面活性劑分子中親水和親油基團(tuán)對(duì)油或水的綜合親和力稱(chēng)為親水親油平衡值(hydrophile-lipophilebalance,HLB)。一般,將表面活性劑的HLB值范圍限定在0~40,非離子表面活性劑的HLB值范圍為0~20;完全由疏水碳?xì)浠鶊F(tuán)組成的石蠟分子的HLB=0;完全由親水性的氧乙烯基組成的聚氧乙烯的HLB=20;既有碳?xì)滏溣钟醒跻蚁╂湹谋砻婊钚詣┑腍LB值則介于兩者之間。親水親油平衡值(HLB)現(xiàn)在是58頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun根據(jù)HLB值可確定乳劑的類(lèi)型:HLB值小的油溶性乳化劑可形成W/O型乳劑;HLB值較大的水溶性乳化劑可形成O/W型乳劑;HLB值不能說(shuō)明乳化能力的大小?,F(xiàn)在是59頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun現(xiàn)在是60頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshunHLB值的理論計(jì)算法表面活性劑的HLB值是分子中各種結(jié)構(gòu)基團(tuán)貢獻(xiàn)的總和,則每個(gè)基團(tuán)對(duì)HLB值的貢獻(xiàn)可以用數(shù)值表示,這些數(shù)值稱(chēng)為HLB基團(tuán)數(shù)(groupnumber),按下式可求得:HLB=Σ(親水基團(tuán)HLB數(shù))–Σ(親油基團(tuán)HLB數(shù))+7

試計(jì)算十二烷基硫酸鈉的HLB值?現(xiàn)在是61頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshunHLB值的理論計(jì)算法現(xiàn)在是62頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshunHLB值的理論計(jì)算法HLB=Σ(親水基團(tuán)HLB數(shù))–Σ(親油基團(tuán)HLB數(shù))+7

十二烷基硫酸鈉的HLB值為:

HLB=38.7-(0.475×12)+7=40.0現(xiàn)在是63頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun混合乳化劑的HLB值的計(jì)算非離子型表面活性劑的HLB值具有加和性:注意:上式不能用于混合離子型表面活性劑HLB值的計(jì)算?,F(xiàn)在是64頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun混合乳化劑的HLB值的計(jì)算例用40%司盤(pán)60(HLB=4.7)和60%的吐溫60(HLB=14.9)組成的混合表面活性劑的HLB值是多少?HLBAB=4.7×40%+14.9×60%=10.82現(xiàn)在是65頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun其它非離子表面活性劑HLB值的計(jì)算也有規(guī)定:親油性強(qiáng)的油酸的HLB=1,親水性強(qiáng)的油酸鈉的HLB=18,由此可以相對(duì)地定出其他表面活性劑的HLB值。親水基重量所占的比例越大時(shí)親水性也愈大?,F(xiàn)在是66頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun表面活性劑的物理化學(xué)性質(zhì)表面活性膠團(tuán)(膠束)克氏點(diǎn)和曇點(diǎn)親水親油平衡值(HLB)表面活性劑的配伍現(xiàn)在是67頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun表面活性劑的配伍與中性無(wú)機(jī)鹽配伍有機(jī)添加劑水溶性高分子表面活性劑混合體系同系物非離子型與離子型陽(yáng)離子型與陰離子型短鏈醇,與表面活性劑分子形成混合膠束,對(duì)碳?xì)浠衔锏脑鋈芰吭黾?;一些短鏈醇可能破壞膠束的形成,使CMC升高,如C1~C6的醇等;極性有機(jī)物如尿素、乙二醇等均升高表面活性劑的CMC,因?yàn)樵黾恿吮砻婊钚詣┑娜芙舛?。明膠、PVA、PEG及PVP等水溶性高分子對(duì)表面活性劑分子有吸附作用,減少溶液中游離表面活性劑分子數(shù)量,CMC因此升高。陽(yáng)離子表面活性劑與含羧基的羧甲基纖維素、阿拉伯膠、海藻酸以及含磷酸根的核糖核酸、去氧核糖核酸等生成不溶性復(fù)凝聚物??扇苄缘闹行詿o(wú)機(jī)鹽的加入使離子表面活性劑的CMC降低,從而增加了膠束數(shù)量,增加了烴類(lèi)增溶質(zhì)的增溶量。不溶性無(wú)機(jī)鹽如硫酸鋇能化學(xué)吸附陰離子表面活性劑,使溶液中表面活性劑濃度下降。而皂土、白陶土、滑石粉等具負(fù)電荷的固體也可與陽(yáng)離子表面活性劑生成不溶性復(fù)合物?,F(xiàn)在是68頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun表面活性劑的配伍表面活性劑混合體系同系物混合體系非離子型與離子型陽(yáng)離子型與陰離子型

二個(gè)同系物等量混合體系的表面活性介于各自表面活性之間,而且更趨于活性較高的組分(即碳?xì)滏湼L(zhǎng)的同系物),對(duì)CMC較小組分有更大的影響?;旌象w系的CMC與各組分摩爾分?jǐn)?shù)不呈線性關(guān)系,也不等于簡(jiǎn)單加和平均值。容易形成混合膠束,CMC介于兩種表面活性劑CMC之間或低于其中任一CMC。對(duì)于陰離子型表面活性劑──聚氧乙烯型非離子表面活性劑體系,當(dāng)聚氧乙烯數(shù)增加時(shí),可能發(fā)生更強(qiáng)的協(xié)同作用,而電解質(zhì)的加入可使協(xié)同作用減弱。疏水基相同的聚氧乙烯型非離子表面活性劑,與陰離子型表面活性劑配伍的協(xié)同作用強(qiáng)于與陽(yáng)離子的配伍。由于強(qiáng)烈的靜電中和形成溶解度很小的離子化合物,從溶液中沉淀出來(lái)。在水溶液中,帶有相反電荷的離子型表面活性劑的適當(dāng)配伍可形成具有很高表面活性的分子復(fù)合物,對(duì)潤(rùn)濕、增溶等有增效作用。如辛基硫酸鈉與溴化辛基三甲銨以1:1配伍時(shí),復(fù)合物的CMC僅為兩種表面活性劑CMC的1/20~1/35。兩種離子型表面活性劑的碳?xì)滏滈L(zhǎng)度越相近以及碳?xì)滏溤介L(zhǎng),增溶作用也越強(qiáng)?,F(xiàn)在是69頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun表面活性劑的概念、結(jié)構(gòu)特征和種類(lèi)表面活性劑的物理化學(xué)性質(zhì)表面活性劑的生物學(xué)性質(zhì)表面活性劑的應(yīng)用表面活性劑現(xiàn)在是70頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun對(duì)藥物吸收的影響與蛋白質(zhì)的相互作用表面活性劑的毒性表面活性劑的刺激性表面活性劑的生物學(xué)性質(zhì)現(xiàn)在是71頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun對(duì)藥物吸收的影響可增進(jìn)藥物的吸收也可降低藥物的吸收藥物在膠束中的擴(kuò)散、生物膜的通透性改變、對(duì)胃空速率的影響、粘度等。表面活性劑的生物學(xué)性質(zhì)現(xiàn)在是72頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun對(duì)藥物吸收的影響促進(jìn)藥物吸收機(jī)制:與生物膜融合性△C增加屏障的通透性表面活性劑的生物學(xué)性質(zhì)現(xiàn)在是73頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun與蛋白質(zhì)的相互作用蛋白質(zhì)發(fā)生解離而帶有電荷,在不同帶電情況下,分別與陽(yáng)離子表面活性劑或陰離子表面活性劑發(fā)生電性結(jié)合。表面活性劑可破壞蛋白質(zhì)二維結(jié)構(gòu)中的鹽鍵、氫鍵和疏水鍵,從而使蛋白質(zhì)各殘基之間的交聯(lián)作用減弱,螺旋結(jié)構(gòu)變得無(wú)序或受到破壞,最終使蛋白質(zhì)發(fā)生變性。表面活性劑的生物學(xué)性質(zhì)現(xiàn)在是74頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun表面活性劑的毒性陽(yáng)離子型>陰離子型>非離子型表面活性劑的生物學(xué)性質(zhì)現(xiàn)在是75頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun例:0.001%SDS溶液就有強(qiáng)烈的溶血作用。溶血作用陰離子型>陽(yáng)離子型>非離子型非離子表面活性劑的溶血作用較輕微,聚氧乙烯烷基醚>聚氧乙烯烷芳基醚>聚氧乙烯脂肪酸酯>吐溫類(lèi);吐溫20>吐溫60>吐溫40>吐溫80。一般吐溫類(lèi)表面活性劑只用于某些肌肉注射液中?,F(xiàn)在是76頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun表面活性劑的刺激性各類(lèi)表面活性劑都可外用,但長(zhǎng)期應(yīng)用或高濃度使用可能出現(xiàn)皮膚或粘膜損害。例:季銨鹽類(lèi)化合物濃度高于1%即可對(duì)皮膚產(chǎn)生損害十二烷基硫酸鈉產(chǎn)生損害濃度為20%以上。一些聚氧乙烯醚類(lèi)表面活性劑濃度在5%以上即產(chǎn)生損害作用?,F(xiàn)在是77頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun表面活性劑的概念、結(jié)構(gòu)特征和種類(lèi)表面活性劑的物理化學(xué)性質(zhì)表面活性劑的生物學(xué)性質(zhì)表面活性劑的應(yīng)用表面活性劑現(xiàn)在是78頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun增溶劑(solubilizers)乳化劑(emulsifier)潤(rùn)濕劑(wetters)起泡劑與消泡劑(foamingagentandantifoamingagent)去污劑(decontaminatingagent)消毒劑和殺菌劑(decontaminantanddisinfectant)表面活性劑的應(yīng)用現(xiàn)在是79頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun1.

增溶劑(solubilizers)表面活性劑達(dá)到或超過(guò)CMC后,形成的膠束能夠增加難溶于水的物質(zhì)的溶解度,稱(chēng)為增溶作用。表面活性劑----增溶劑(solubilizers)被增溶物----增溶質(zhì)(solubilizates)最大增溶量----1g增溶劑能增溶藥物的最大克數(shù)?,F(xiàn)在是80頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshunFigureSchematicrepresentationofsitesofsolubilisationinIonicandnon-ionicmicelles:(a)non-polarsolubilisate;(b)amphipathicsolubilisate;(c)Slightlypolarsolubilisate;(d)polarsolubilisateinpolyoxyethyleneshellofanon-ionicmicelle增溶方式ABCD現(xiàn)在是81頁(yè)\一共有92頁(yè)\編輯于星期五SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun影響增溶作用的因素:膠束增溶劑的性質(zhì)藥物的性質(zhì)溫度增溶劑的用量及加入方法添加物的影響1.

增溶劑(sol

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