(62)-13.3-維生素類藥物的分析-（下）

PharmaceuticalAnalysis

PharmaceuticalAnalysis維生素類藥物分析

維生素C又稱L-抗血酸，是一種水溶性維生素，水果和蔬菜中含量豐富。在氧化還原代謝反應(yīng)中起調(diào)節(jié)作用，缺乏它可引起壞血病。PharmaceuticalAnalysis維生素C藥物的分析

維生素C

一、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)**內(nèi)酯環(huán)烯二醇結(jié)構(gòu)2個手性碳原子維生素C

（二）性質(zhì)1.溶解性易溶于水，水溶液呈酸性。2.酸性C3－OH的pKa=4.17C2－OH的pKa=11.57維生素C表現(xiàn)為一元酸維生素C

4.還原性烯二醇結(jié)構(gòu)烯二醇結(jié)構(gòu)二酮基結(jié)構(gòu)3.旋光性手性碳原子(C4、C5)L(+)－抗壞血酸活性最強(qiáng)**比旋度為+20.5。-+21.5。維生素C

5.水解性（內(nèi)酯環(huán)）Na2CO3NaOH在強(qiáng)堿條件下酮酸鹽水解維生素C

6.UV稀鹽酸條件：λmax243nm中性或堿性條件：λmax紅移至265nm。吡咯50℃7.糖類的性質(zhì)結(jié)構(gòu)與糖類相似，糖類的顯色反應(yīng)H+VitC脫水糠醛藍(lán)色維生素C

二、鑒別1.與AgNO3反應(yīng)（Ch.P.2015，烯二醇，強(qiáng)還原性）VitCAgNO3Ag↓黑(銀鏡)2.與二氯靛酚鈉反應(yīng)（Ch.P.2015，還原性）2,6-二氯靛酚VitC無色酚亞胺氧化型玫瑰紅色H+藍(lán)色OH-還原型維生素C

50℃吡咯脫水3.糖類的反應(yīng)三氯醋酸或鹽酸VitC戊糖糠醛藍(lán)色4.UV（BP）0.01mol/LHCl維生素C

三、雜質(zhì)檢查溶液的澄清度與顏色檢查

鐵、銅離子的檢查（原子吸收分光光度法）草酸的檢查維生素C

四、含量測定利用其強(qiáng)還原性，可被不同氧化劑氧化而進(jìn)行。碘量法、二氯靛酚法等容量分析法被廣泛采用。紫外分光光度法、高效液相色譜法適用于制劑和體液中VC的測定。維生素C

四、含量測定（一）碘量法（Ch.P.2015，還原性）1.原理H+VitCI2去氫抗壞血酸2I-淀粉指示劑維生素C

2.操作過程取本品約0.2g，精密稱定，加新沸過的冷水100ml與稀醋酸10ml使溶解，加淀粉指示液1ml，立即用碘滴定液（0.1mol/L）滴定，至溶液顯藍(lán)色，在30秒內(nèi)不褪。每1ml碘滴定液(0.1mol/L)相當(dāng)于8.806mg的C6H8O6

?！?015版藥典維生素C

3.討論(1)酸性環(huán)境加稀HAc，減慢VitC被O2氧化速度(2)新沸冷H2O

趕走水中O2

(3)立即滴定減少O2的干擾(4)輔料干擾的排除片劑——滑石粉——過濾注射劑——抗氧劑——測定前加丙酮、甲醛Na2SO3NaHSO3

Na2S2O3Na2S2O5維生素C

（二）二氯靛酚滴定法2,6-二氯靛酚VitC酚亞胺自身指示劑

維生素B1廣泛存在于米糠、麥麩中，或來源于人工合成。具有維持糖代謝及神經(jīng)傳導(dǎo)與消化的正常功能，主要治療腳氣病、多發(fā)性神經(jīng)炎和胃腸道疾病。PharmaceuticalAnalysis維生素B1藥物的分析

維生素B1

一、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)（一）結(jié)構(gòu)由氨基嘧啶環(huán)和噻唑環(huán)通過亞甲基連接而成的季銨類化合物結(jié)構(gòu)特點(diǎn)嘧啶環(huán)上的氨基和噻唑環(huán)上的季銨，為兩個堿性基團(tuán)，可與鹽酸成鹽。維生素B1

（二）性質(zhì)1.溶解性易溶于水，水溶液呈酸性。2.UV共軛雙鍵，鹽酸溶液中，λmax=246nm3.硫色素反應(yīng)OH-[O]硫色素正丁醇藍(lán)色熒光維生素B1

4.與生物堿沉淀試劑反應(yīng)嘧啶環(huán)——伯氨噻唑環(huán)——季銨5.氯化物的特性VB1為鹽酸鹽，呈氯化物的反應(yīng)（鑒別）維生素B1

二、鑒別1.硫色素反應(yīng)維生素B1的專屬性鑒別反應(yīng)，Ch.P.2015NaOHVitB1-H2O環(huán)合鐵氰化鉀[O]硫色素正丁醇藍(lán)色熒光H+OH-熒光消失維生素B1

2.與生物沉淀劑反應(yīng)K2HgI4↓淡黃([B]?H2HgI4)I2-KI↓紅色([B]?H?I2)硅鎢酸H+↓白色[B]2?SiO2(OH)2?12WO3?4H2O具有嘧啶環(huán)和氨基，顯生物堿特性。維生素B1

3.與Pb2+反應(yīng)——S元素反應(yīng)4.氯化物反應(yīng)5.IR維生素B1

三、雜質(zhì)檢查有關(guān)物質(zhì)溶液澄清度酸度維生素B1

四、含量測定（一）非水滴定（Ch.P.2015原料藥）電位法指示終點(diǎn)伯胺、季銨基團(tuán)，反應(yīng)比例1：2B1分子量為337.27，所以HClO4滴定液（0.1mol/L）的滴定度（T）為16.86mg/ml。維生素B1

（二）UV（Ch.P.2015片劑、注射劑）0.1M鹽酸λmax=246nm=421片劑標(biāo)示量%=WEA%cmD10011××%100標(biāo)示量平均片重××g規(guī)格g/片維生素B1

（三）硫色素?zé)晒夥ǎ▽傩苑磻?yīng)）

1.原理VB1鐵氰化鉀NaOH硫色素異丁醇藍(lán)色熒光

在紫外光激發(fā)波長365nm照射下呈現(xiàn)藍(lán)色熒光（發(fā)射波長為435nm），通過與對照品熒光強(qiáng)度比較，即可測得供試品含量。維生素B1

2.討論硫色素反應(yīng)為VB1的專屬性反應(yīng)，在一定條件下形成的硫色素與VB1濃度成正比，可用于VB1及其制劑的含