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誤差及數(shù)據(jù)處理二章屈愛桃1第1頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日教學(xué)目標(biāo)與要求1、掌握誤差的來源、分類、分布規(guī)律以及減小誤差的方法。2、掌握準(zhǔn)確度和精密度的意義、表示方法及相互關(guān)系。3、掌握分析數(shù)據(jù)的記錄和統(tǒng)計(jì)處理方法。4、掌握實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制的內(nèi)容,熟悉質(zhì)量控制圖的繪制。2第2頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日內(nèi)容:第一節(jié)測(cè)量值的準(zhǔn)確度和精密度第二節(jié)有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則第三節(jié)有限測(cè)量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理
3第3頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日第一節(jié)測(cè)量值的準(zhǔn)確度和精密度一、準(zhǔn)確度和精密度(一)準(zhǔn)確度(accuracy)與誤差1、準(zhǔn)確度定義:測(cè)量值與真實(shí)值接近的程度。2、準(zhǔn)確度的評(píng)價(jià)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)評(píng)價(jià)準(zhǔn)確度與標(biāo)準(zhǔn)方法或經(jīng)典方法進(jìn)行對(duì)照測(cè)定加標(biāo)回收率4第4頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日3.誤差的表示表示:
(1)絕對(duì)誤差(absoluteerror):測(cè)量值與真實(shí)值之差(2)相對(duì)誤差(relativeerror)
:絕對(duì)誤差占真實(shí)值的百分比
(3)單真值與標(biāo)準(zhǔn)參考值約定真值(國(guó)際單位及我國(guó)法定計(jì)量單位)相對(duì)真值(標(biāo)準(zhǔn)值)與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)5第5頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日例題:用分析天平稱量?jī)蓚€(gè)試樣,一個(gè)是0.0021g,另一個(gè)試0.5432g,兩個(gè)測(cè)量值的絕對(duì)誤差都是0.0001g,求它們的相對(duì)誤差。解:注:1)測(cè)高含量組分,RE可?。粶y(cè)低含量組分,RE可大2)儀器分析法——測(cè)低含量組分,RE大化學(xué)分析法——測(cè)高含量組分,RE小6第6頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日(二)精密度與偏差(precisionanddeviation)1.精密度:指對(duì)同一均勻試樣多次平行測(cè)量結(jié)果之間的分散程度。2.偏差:
(1)絕對(duì)偏差:?jiǎn)未螠y(cè)量值與平均值之差(2)平均偏差:各測(cè)量值絕對(duì)偏差的算術(shù)平均值
7第7頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日(4)標(biāo)準(zhǔn)偏差:
(5)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(變異系數(shù))
續(xù)前(3)相對(duì)平均偏差:平均偏差占平均值的百分比8第8頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日
(6)重復(fù)性與重現(xiàn)性定義:9第9頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日(三)準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系1.準(zhǔn)確度反映了測(cè)量結(jié)果的正確性,精密度反映了測(cè)量結(jié)果的重現(xiàn)性。精密度是保證準(zhǔn)確度高的先決條件,但高的精密度不一定能保證高的準(zhǔn)確度。只有準(zhǔn)確度和精密度都高的結(jié)果才是可靠的。10第10頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日甲乙丙11第11頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日練習(xí)例:用丁二酮肟重量法測(cè)定鋼鐵中Ni的百分含量,結(jié)果為10.48%,10.37%,10.47%,10.43%,10.40%;計(jì)算單次分析結(jié)果的平均偏差,相對(duì)平均偏差,標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。解:12第12頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日二、系統(tǒng)誤差和偶然誤差定義:誤差是測(cè)量值與真實(shí)值之間的差值。13第13頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日
(一)系統(tǒng)誤差(systematicerror)
1.特點(diǎn):
⑴對(duì)分析結(jié)果的影響比較恒定;⑵在同一條件下,重復(fù)測(cè)定時(shí)重復(fù)出現(xiàn);⑶影響準(zhǔn)確度,不影響精密度;⑷可以消除。
14第14頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日
2.分類:(1)按來源分類
a.方法誤差
b.儀器與試劑誤差
c.主觀(操作)誤差(2)按數(shù)值變化規(guī)律分類
a.定值誤差
b.變值誤差15第15頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日2.產(chǎn)生的原因:
⑴方法誤差——選擇的方法不夠完善;
例:重量分析中沉淀的溶解損失,滴定分析中指示劑選擇不當(dāng)。
⑵儀器誤差——儀器本身的缺陷;例:天平兩臂不等,砝碼未校正;滴定管,容量瓶未校正。
⑶試劑誤差——所用試劑有雜質(zhì);
例:
試劑純度不夠(含待測(cè)組份或干擾離子)
⑷主觀誤差——操作人員主觀因素造成
例:對(duì)指示劑顏色辨別偏深或偏淺,滴定管讀數(shù)不準(zhǔn)。16第16頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日3、減小或消除采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對(duì)照空白試驗(yàn)采用標(biāo)準(zhǔn)方法對(duì)照17第17頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日(二)偶然誤差(accidentalerror)1、產(chǎn)生的原因⑴偶然因素⑵指示器讀數(shù)2、特點(diǎn)1)不具單向性(大小、正負(fù)不定)2)不可消除(原因不定)但可減?。y(cè)定次數(shù)↑)3)服從統(tǒng)計(jì)學(xué)規(guī)律(正態(tài)分布)
18第18頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日
19第19頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日(三)、誤差的傳遞(propagationoferror)1、系統(tǒng)誤差的傳遞規(guī)律:和、差的絕對(duì)誤差等于各測(cè)量值絕對(duì)誤差的和、差;積、商的相對(duì)誤差等于各測(cè)量值相對(duì)誤差的和、差;2、偶然誤差的傳遞極值誤差法標(biāo)準(zhǔn)偏差法20第20頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日
四、誤差的傳遞1.系統(tǒng)誤差的傳遞(一)加減法規(guī)律(1):和、差的絕對(duì)誤差等于各測(cè)量值絕對(duì)誤差的和、差。即:R=x+y-zδR=δx+δy-δz21第21頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日規(guī)律(2):積、商的相對(duì)誤差等于各測(cè)量值相對(duì)誤差的和差。即:R=x·y/z22第22頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日P14:例3解:上述計(jì)算屬乘除法運(yùn)算,相對(duì)誤差的傳遞為:W由減重法求得,即W=W前-W后;δW=δ前-δ后23第23頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日2.偶然誤差的傳遞(1)極值誤差法極值誤差:一個(gè)測(cè)量結(jié)果各步驟測(cè)量值的誤差既是最大的,又是疊加的,計(jì)算出結(jié)果的誤差當(dāng)然也是最大。和、差計(jì)算公式:R=x+y-z△R=△x+△y+△z24第24頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日乘、除計(jì)算公式:R=x·y/z25第25頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日例如用容量分析法測(cè)定藥物有效成分的含量,其百分含量(P%)計(jì)算公式:則P的極值相對(duì)誤差是:26第26頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日(2)標(biāo)準(zhǔn)偏差法標(biāo)準(zhǔn)偏差法:利用偶然誤差的統(tǒng)計(jì)學(xué)傳遞規(guī)律估計(jì)測(cè)量結(jié)果的偶然誤差。規(guī)律1:和、差結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差的平方,等于各測(cè)量值的標(biāo)準(zhǔn)偏差的平方和。公式:R=x+y-z27第27頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日規(guī)律2:乘、除結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差的平方,等于各測(cè)量值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差的平方和。計(jì)算公式:R=x·y/z28第28頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日例4設(shè)天平稱量時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)偏差S=0.10mg,求稱量試樣時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)偏差SW。解:無論是減重法,或在稱量皿中稱量都需兩次。29第29頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日(四)、提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法1.選擇合適的分析方法
例:測(cè)全Fe含量
K2Cr2O7法40.20%±0.2%×40.20%
比色法40.20%±2.0%×40.20%2.減小測(cè)量誤差1)稱量
例:天平一次的稱量誤差為0.0001g,兩次的稱量誤差為0.0002g,RE%為0.1%,計(jì)算最少稱樣量?30第30頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日續(xù)前
2)滴定
例:滴定管一次的讀數(shù)誤差為0.01mL,兩次的讀數(shù)誤差為
0.02mL,RE%為0.1%,計(jì)算最少移液體積?3)測(cè)量步驟的準(zhǔn)確度應(yīng)與分析方法的準(zhǔn)確度相當(dāng)。例如:滴定分析中,相對(duì)誤差≤0.1%,則稱取0.2g樣品時(shí),讀取至0.0001g;相對(duì)誤差≤2%,則稱取0.2g樣品時(shí),讀取至0.001g.31第31頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日3.增加平行測(cè)定次數(shù),一般測(cè)3~4次以減小偶然誤差4.消除測(cè)量過程中的系統(tǒng)誤差1)與經(jīng)典方法進(jìn)行比較2)校準(zhǔn)儀器:消除儀器誤差3)空白試驗(yàn):消除試劑誤差4)對(duì)照實(shí)驗(yàn):消除方法誤差4)回收實(shí)驗(yàn):加樣回收,以檢驗(yàn)是否存在方法誤差32第32頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日小結(jié)系統(tǒng)誤差偶然誤差準(zhǔn)確度與誤差(定義,表示方法)精密度與偏差(定義,表示方法)準(zhǔn)確度與精密度之間的關(guān)系33第33頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日第二節(jié)有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則一、有效數(shù)字二、數(shù)字的修約規(guī)則三、有效數(shù)字的運(yùn)算規(guī)則
34第34頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日
一、有效數(shù)字(significantfigure)定義:在測(cè)量中能測(cè)到的、有實(shí)際意義的數(shù)字(有效數(shù)字的位數(shù)反映了測(cè)量和結(jié)果的準(zhǔn)確程度,絕不能隨意增加或減少)。1.有效數(shù)字位數(shù)包括所有準(zhǔn)確數(shù)字和一位欠準(zhǔn)數(shù)字例:滴定讀數(shù)20.30mL,最多可以讀準(zhǔn)三位
±1%2.在0~9中,只有0既是有效數(shù)字,又是無效數(shù)字例:0.06050四位有效數(shù)字定位有效位數(shù)例:3600→3.6×103
兩位→3.60×103三位3.單位變換不影響有效數(shù)字位數(shù)例:10.00[mL]→0.001000[L]均為四位35第35頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日續(xù)前4.pH,pM,pK,lgC,lgK等對(duì)數(shù)值,其有效數(shù)字的位數(shù)取決于小數(shù)部分(尾數(shù))數(shù)字的位,整數(shù)部分只代表該數(shù)的方次。
例:pH=11.20→[H+]=6.3×10-12[mol/L]5.結(jié)果首位為8和9時(shí),有效數(shù)字可以多計(jì)一位例:90.0%,可示為四位有效數(shù)字
36第36頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日看看下面有效數(shù)字的位數(shù):1.0008431810.100010.98%0.03821.98×10-10
540.00400.052×105
3600100PH=11.20對(duì)應(yīng)于[H+]=6.3×10-12
37第37頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日二、數(shù)字的修約規(guī)則1.四舍六入五留雙2.只能對(duì)數(shù)字進(jìn)行一次性修約3.當(dāng)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差修約時(shí),修約后會(huì)使標(biāo)準(zhǔn)偏差結(jié)果變差,從而提高可信度例:s=0.135→修約至0.14,可信度↑例:0.3746,0.3745均修約至三位有效數(shù)字例:6.549,2.461一次修約至兩位有效數(shù)字0.3740.375
6.5
2.538第38頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日三、有效數(shù)字的運(yùn)算規(guī)則1.加減法:以小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的數(shù)為準(zhǔn)(即以絕對(duì)誤差最大的數(shù)為準(zhǔn))2.乘除法:以有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)為準(zhǔn)(即以相對(duì)誤差最大的數(shù)為準(zhǔn))例:
50.1+1.45+0.5812=?δ±0.1±0.01±0.000152.1
例:0.0121×25.64×1.05782=?δ±0.0001±0.01±0.00001RE±0.8%±0.4%±0.009%0.328保留三位有效數(shù)字保留三位有效數(shù)字39第39頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日第三節(jié)有限測(cè)量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理一、偶然誤差的正態(tài)分布二、t分布三、平均值的精密度和置信區(qū)間四、顯著性檢驗(yàn)五、可疑值的取舍六、相關(guān)與回歸40第40頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日一、偶然誤差的正態(tài)分布
正態(tài)分布曲線由μ真值和σ標(biāo)準(zhǔn)偏差兩個(gè)基本參數(shù)決定。μ表示測(cè)量值的集中趨勢(shì),σ表示數(shù)據(jù)的離散程度。41第41頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日σ大小對(duì)曲線的影響42第42頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日
頻數(shù)分布在相同條件下對(duì)某礦石樣品中銅含量進(jìn)行測(cè)定,共得到100個(gè)測(cè)定值如下:
1.361.491.431.411.371.401.321.421.471.391.411.361.401.341.421.421.451.351.421.391.441.421.391.421.421.301.341.421.371.361.371.341.371.461.441.451.321.481.401.451.391.461.391.531.361.481.401.391.381.401.461.451.501.431.451.431.411.481.391.451.371.461.391.451.311.411.441.441.421.471.351.361.391.401.381.351.421.431.421.421.421.401.411.371.461.361.371.271.471.381.421.341.431.411.411.411.441.481.551.3743第43頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日分組(%)頻數(shù)相對(duì)頻數(shù)(頻率)
1.265-1.29510.011.295-1.32540.04
1.325-1.35570.07
1.355-1.385170.17
1.385-1.415240.24
1.415-1.445240.241.445-1.475150.151.475-1.50560.06
1.505-1.53510.01
1.535-1.56510.01
∑1001.00
44第44頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日
相對(duì)頻數(shù)分布直方圖正態(tài)分布曲線左圖是相對(duì)頻數(shù)分布直方圖;當(dāng)測(cè)量數(shù)據(jù)再增多,組(區(qū)間)劃分再細(xì),直方圖形式逐漸趨于一條直線,即正態(tài)分布曲線,它表示出了來自同一總體的無限多次測(cè)定的各種可能結(jié)果(或隨機(jī)誤差)的分布
橫坐標(biāo):測(cè)定值x或x-μ;縱坐標(biāo):測(cè)定值的概率密度
45第45頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日
x=μ時(shí),y最大→大部分測(cè)量值集中在算術(shù)平均值附近曲線以x=μ的直線為對(duì)稱→正負(fù)誤差出現(xiàn)的概率相等當(dāng)x→﹣∞或﹢∞時(shí),曲線漸進(jìn)x軸,小誤差出現(xiàn)的幾率大,大誤差出現(xiàn)的幾率小,極大誤差出現(xiàn)的幾率極小σ↑,y↓,數(shù)據(jù)分散,曲線平坦
σ↓,y↑,數(shù)據(jù)集中,曲線尖銳測(cè)量值都落在-∞~+∞,總概率為1
特點(diǎn):?jiǎn)畏逍詫?duì)稱性有界性46第46頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日二、t分布由小樣本試驗(yàn)無法得到總體平均值和總體標(biāo)準(zhǔn)差,只能用得到的樣本平均值和樣本標(biāo)準(zhǔn)差來估計(jì)測(cè)量數(shù)據(jù)的分散程度。差別:測(cè)量次數(shù)少數(shù)據(jù)集中程度小離散度較大形狀變矮而且鈍47第47頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日說明:隨自由度f=n-1而改變,當(dāng)f趨近∞時(shí),t分布曲線趨近正態(tài)分布曲線。此時(shí)t值等于u值。對(duì)于正態(tài)分布曲線,只要u值一定,相應(yīng)概率一定。對(duì)于t分布曲線,當(dāng)t值一定時(shí),由于f值不同,相應(yīng)曲線所包括的面積(概率)不同。置信水平(confidencelevel)P表示在某一t值時(shí),測(cè)量值的概率。顯著性水平(levelofsignificance),用a表示。表明數(shù)據(jù)落在此范圍之外的概率為(1-P)。48第48頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日隨機(jī)誤差的區(qū)間概率從-∞~+∞,所有測(cè)量值出現(xiàn)的總概率P為1,即隨機(jī)誤差的區(qū)間概率P——用一定區(qū)間的積分面積表示該范圍內(nèi)測(cè)量值出現(xiàn)的概率標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布
區(qū)間概率%
正態(tài)分布概率積分表49第49頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日隨機(jī)誤差出現(xiàn)的區(qū)間測(cè)量值出現(xiàn)的區(qū)間概率
(以σ為單位)u=±1x=μ±1σ68.3%u=±1.96x=μ±1.96σ95.0%u=±2x=μ±2σ95.5%u=±2.58x=μ±2.58σ99.0%u=±3x=μ±3σ99.7%50第50頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日兩個(gè)重要概念置信度(置信水平)P
:某一u值時(shí),測(cè)量值出現(xiàn)在
(區(qū)間概率或置信概率)
μ±uσ范圍內(nèi)的概率顯著性水平α:落在此范圍之外的概率
(小概率)51第51頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日三、平均值的精密度和平均值的置信區(qū)間(一)平均值的精密度(平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差)注:通常3~4次或5~9次測(cè)定足夠例:總體均值標(biāo)準(zhǔn)差與單次測(cè)量值標(biāo)準(zhǔn)差的關(guān)系有限次測(cè)量均值標(biāo)準(zhǔn)差與單次測(cè)量值標(biāo)準(zhǔn)差的關(guān)系52第52頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日(二)平均值的置信區(qū)間
(1)由單次測(cè)量結(jié)果估計(jì)μ的置信區(qū)間(2)由多次測(cè)量的樣本平均值估計(jì)μ的置信區(qū)間(3)由少量測(cè)定結(jié)果均值估計(jì)μ的置信區(qū)間53第53頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日置信度:區(qū)間概率,置信水平或把握程度P置信限:平均值的置信區(qū)間:
一定置信度下,以測(cè)量結(jié)果的均值為中心,包括總體均值的可信范圍。單側(cè)檢驗(yàn)和雙側(cè)檢驗(yàn)單側(cè)——大于或者小于總體均值的范圍雙側(cè)——同時(shí)大于和小于總體均值的范圍結(jié)論:
置信度越高,置信區(qū)間越大,估計(jì)區(qū)間包含真值的可能性↑
置信區(qū)間——反映估計(jì)的精密度置信度——說明估計(jì)的把握程度
54第54頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日練習(xí)例1:解:如何理解55第55頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日練習(xí)例2:對(duì)某未知試樣中Cl-的百分含量進(jìn)行測(cè)定,4次結(jié)果為47.64%,47.69%,47.52%,47.55%,計(jì)算置信度為90%,95%和99%時(shí)的總體均值μ的置信區(qū)間.解:56第56頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日例3
用8-羥基喹啉法測(cè)定Al含量,9次測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.042%,平均值為10.79%。估計(jì)真實(shí)值在95%和99%置信水平時(shí)應(yīng)是多大?解:1.P=0.95;α=1-P=0.05;f=n-1=9-1=8t0.05,8=2.30657第57頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日2.P=0.99;α=0.01;t0.01,8=3.355答:總體平均值在10.76~10.82%間的概率為95%;在10.74~10.84%間的概率為99%。58第58頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日例4、測(cè)定試樣中氯的含量W(Cl),四次重復(fù)測(cè)定值為0.4764,0.4769,0.4752,0.4755。求置信度為95%時(shí),氯平均含量的置信區(qū)間。解:可算出=0.4760,S=0.008查表2-3t0.05,3=3.18μ=0.4760±3.18×=0.4760±0.0013答:置信度為95%時(shí),氯平均含量的置信區(qū)間為0.4747--0.4790。59第59頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日四、分析數(shù)據(jù)的顯著性檢驗(yàn)問題:樣本測(cè)量的平均值與標(biāo)準(zhǔn)值或真值不一樣。兩組測(cè)量的平均值不一致。原因:
系統(tǒng)誤差或偶然誤差處理方法:(一)F檢驗(yàn)法(二)t檢驗(yàn)法
60第60頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日(一)F檢驗(yàn)法
-----------
精密度顯著性檢驗(yàn)
統(tǒng)計(jì)量F的定義:兩組數(shù)據(jù)方差的比值61第61頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日練習(xí)例1:在吸光光度分析中,用一臺(tái)舊儀器測(cè)定溶液的吸光度6次,得標(biāo)準(zhǔn)偏差s1=0.055;用性能稍好的新儀器測(cè)定4次,得到標(biāo)準(zhǔn)偏差s2=0.022。試問新儀器的精密度是否顯著地優(yōu)于舊儀器(置信度為95%)?解:62第62頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日練習(xí)例2:采用不同方法分析某種試樣,用第一種方法測(cè)定
11次,得標(biāo)準(zhǔn)偏差s1=0.21%;第二種方法測(cè)定9次得到標(biāo)準(zhǔn)偏差s2=0.60%。試判斷兩方法的精密度間是否存在顯著差異?(P=90%)解:63第63頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日(二)t檢驗(yàn)法1.平均值與標(biāo)準(zhǔn)值比較——已知真值的t檢驗(yàn)(準(zhǔn)確度顯著性檢驗(yàn))64第64頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日練習(xí)例3:采用某種新方法測(cè)定基準(zhǔn)明礬中鋁的百分含量(標(biāo)準(zhǔn)值為
10.79%),得到以下9個(gè)分析結(jié)果,10.74%,10.77%,
10.77%,10.77%,10.81%,10.82%,10.73%,
10.86%,10.81%。試問采用新方法后,是否引起系統(tǒng)誤差?(P=95%)(查表2-2)解:65第65頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日續(xù)前2.兩組樣本平均值的比較——未知真值的t檢驗(yàn)(系統(tǒng)誤差顯著性檢驗(yàn))66第66頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日續(xù)前67第67頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日練習(xí)例4:用兩種不同方法測(cè)定合金中鈮的百分含量第一法1.26%1.25%1.22%
第二法1.35%1.31%1.33%1.34%
試問兩種方法是否存在顯著性差異(置信度90%)?解:68第68頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日續(xù)前69第69頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日(三)使用顯著性檢驗(yàn)的幾點(diǎn)注意事項(xiàng)1、先進(jìn)行偶然誤差檢驗(yàn),再進(jìn)行系統(tǒng)誤差檢驗(yàn)。2、單側(cè)與雙側(cè)檢驗(yàn)。3、置信水平和顯著性水平的選擇。70第70頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日
⑸根據(jù)測(cè)定次數(shù)和要求的置信度,如90%,查表2-5,判斷是否舍棄。
五、可疑數(shù)據(jù)的取舍過失誤差的判斷(一)可疑數(shù)據(jù)(二)Q檢驗(yàn)法步驟:⑴數(shù)據(jù)排列X1
X2
……
Xn
⑵求極差Xn-
X1
⑶求可疑數(shù)據(jù)與相鄰數(shù)據(jù)之差Xn-
X1或
X2-X
⑷計(jì)算:71第71頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日
表2-1不同置信度下,舍棄可疑數(shù)據(jù)的Q值表
測(cè)定次數(shù)Q90
Q95
Q99
30.940.980.99
40.760.850.93
60.560.640.73
⑹將Q與QX(如Q90)相比,
若Q>=QX舍棄該數(shù)據(jù),(過失誤差造成)若Q<=QX舍棄該數(shù)據(jù),(偶然誤差所致)
72第72頁,共79頁,2023年,2月20日,星期日例題:用原子吸收光
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