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1100學(xué)習(xí)1100名詞解釋:凝膠:開(kāi)始出現(xiàn)凝膠間的反應(yīng)程度。:凝膠應(yīng)體系粘度增加所引起的自動(dòng)加速現(xiàn)象。3:導(dǎo)解鏈自由基向引發(fā)劑的轉(zhuǎn)移反應(yīng),使引發(fā)劑效率降低。:動(dòng)力鏈:個(gè)活性中心自引發(fā)至終止平均消耗的單體分子數(shù)。理恒共聚當(dāng)=r時(shí)無(wú)論配和轉(zhuǎn)化率如何,共聚物的組成和單體的組成完全相同,=f時(shí)共聚物組成的曲線為一對(duì)角線。:競(jìng)聚:體均聚和共聚鏈增長(zhǎng)的速率常數(shù)之比表征兩單體的相對(duì)活性):官能:分子中能參與反應(yīng)的官能團(tuán)數(shù)。:反應(yīng)度參與反應(yīng)的集團(tuán)數(shù)N-N)起始基團(tuán)數(shù)N的分?jǐn)?shù)。:環(huán)氧:100g樹(shù)脂中含有的環(huán)氧基的摩爾數(shù)。10半衰:發(fā)劑分解至起始濃度一半時(shí)所需的間。:引效:發(fā)劑分解生成的自由基中能用于引發(fā)聚合反應(yīng)的百分?jǐn)?shù)。12籠蔽應(yīng)由于初級(jí)自由基受溶劑分子包圍,限制了自由基的擴(kuò)散,導(dǎo)初級(jí)自基之間發(fā)生耦合或歧化終止,使引發(fā)率f降的效應(yīng)。13數(shù)鈞合:均每個(gè)聚合物分子所包含的結(jié)構(gòu)單元數(shù)。14概單的共軛效應(yīng)因子和性應(yīng)因子e與體聚率相關(guān)聯(lián)的定量關(guān)聯(lián)式。15臨界速度乳化劑開(kāi)始形成膠速的臨界濃度。問(wèn)答題:么自加現(xiàn),生原是么對(duì)合及合應(yīng)產(chǎn)怎的響離聚中否生動(dòng)速象答自動(dòng)加速現(xiàn)體引劑的濃度隨著轉(zhuǎn)化率的增加而降低后合速率理應(yīng)降低,但達(dá)一定轉(zhuǎn)化率后,卻出現(xiàn)了聚合反應(yīng)速率增加的現(xiàn)象。②生原因:隨聚合反應(yīng)的進(jìn)行體系粘度不斷增大,當(dāng)體系粘度增加到一定程度時(shí)終止受阻礙,使Kt明顯變小,鏈終止速度下降,但體擴(kuò)散的速率幾乎不受影響下很小,鏈增長(zhǎng)的速率變化不大,因此相對(duì)提高了聚合反應(yīng)的速率,出現(xiàn)了自動(dòng)加速現(xiàn)象。③響致合反應(yīng)速率增加系粘度增加致分子量和分散性增加響產(chǎn)品質(zhì)量,易發(fā)生局部過(guò)熱而出現(xiàn)暴聚。改善降體系粘度如溶液聚合強(qiáng)化傳熱如攪拌,此外選用良溶劑,如增大溶劑用量,提高或降低聚合物分子質(zhì)量都會(huì)減輕自動(dòng)加速程度。④:在離子聚合過(guò)程中,由于同種電荷相互排而無(wú)法雙基終止,因而不會(huì)產(chǎn)生自動(dòng)加速現(xiàn)象。:什縮反中能轉(zhuǎn)率而反程來(lái)述應(yīng)程答:縮聚反應(yīng)的本質(zhì)是官能團(tuán)之間的反應(yīng),在縮聚早期率就很高,轉(zhuǎn)化率并無(wú)實(shí)際意義,只有官能團(tuán)之間充分反應(yīng)才能生成大分子。:否蒸的法純分化合,什?答不由高分子化合物分間作用力往往超過(guò)高分子主鏈中共價(jià)鍵的鍵合力以當(dāng)溫度升高達(dá)氣化溫度之前主鏈的斷裂和分解破壞了高分子化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)。:導(dǎo)由聚動(dòng)學(xué)程,作哪基假?答:①:等活性假設(shè):鏈自由基活性與鏈長(zhǎng)無(wú)關(guān),即各步增長(zhǎng)反應(yīng)速率常數(shù)相等。②:穩(wěn)態(tài)假設(shè):自由基濃度不發(fā)生改變進(jìn)入穩(wěn)態(tài)狀態(tài),即引發(fā)速率等于終止速率。③:高分子聚合度很大:用于增長(zhǎng)的單體遠(yuǎn)遠(yuǎn)多于用于引發(fā)消耗的單體。④:鏈轉(zhuǎn)移不影響聚合速,影響分子量更多精品文檔
222學(xué)習(xí)好資料222動(dòng)力學(xué)方程:
適用條件:低轉(zhuǎn)化率下:簡(jiǎn)述理想乳液聚合體系的組分,聚合前體系中的三相和聚合的三個(gè)階段的標(biāo)志。答:①:組分:難溶于水的單體,水溶性引發(fā)劑,水溶性乳化劑,去離子水②:三相:微量單體和乳化劑以分子分散狀態(tài)真正溶解于水中——水相部分乳化劑形成膠束——膠束大部分單體分散成液滴——液滴③:三個(gè)階段成核期或增速期膠束不斷減少,膠粒不斷增多,速率相應(yīng)增加,單體液滴數(shù)不變,單體體積不斷減小。膠粒數(shù)恒定期或恒速:化率恒定,膠束消失,膠粒數(shù)恒定,膠粒不斷長(zhǎng)大。減速期單體液滴消失,只剩膠粒,膠粒數(shù)不變,聚合速率[M]下降而下降。:烯連溶聚知腈纖,加丙晴為要體外常入烯甲或原為助體其聚試明們產(chǎn)性的響答:①:因?yàn)楸┣?CN極太強(qiáng),分子間吸力不大,加熱時(shí)不熔融,只分解。均聚難成纖維且性質(zhì)脆不柔軟,難染色,所以常用之共聚。②加丙烯晴酸甲酯共聚是為了改善分子鏈的柔性對(duì)減少和隔離分子鏈的氰基提高腈綸纖維的松軟性和手感,同時(shí)也利于染料分子擴(kuò)散進(jìn)入。③與原酸共聚是為了把少-COOH引入分子(側(cè)鏈親水性和對(duì)染料的結(jié)合能力。:什陽(yáng)子合應(yīng)般要有低度進(jìn)才得高對(duì)子的合?答因陽(yáng)離子聚合的活性種一般為碳陽(yáng)離子碳陽(yáng)離子很活潑極易發(fā)生重排和鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)向體的鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)比自基聚合大很多為了減少鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)的發(fā)生提高聚合物相對(duì)分子質(zhì)量,所以陽(yáng)離子反應(yīng)一般需在很低的溫度下進(jìn)行。:別述行,離聚時(shí),制合應(yīng)度聚分質(zhì)的要法答①進(jìn)行離子聚合時(shí)一般采用改變聚合反應(yīng)溫度或改變?nèi)軇O性的方法來(lái)控制聚合反應(yīng)速度。②:陰離子聚合一般為無(wú)終止聚合,所以通過(guò)引發(fā)劑的用量可調(diào)節(jié)聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量,也有時(shí)可加入鏈轉(zhuǎn)移劑(如甲苯)來(lái)調(diào)節(jié)聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量。③陽(yáng)子聚合極易發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)轉(zhuǎn)移反應(yīng)是影響聚合物分子量的主要因素而聚合反應(yīng)溫度對(duì)鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)的影響很大一通過(guò)控制聚合反應(yīng)溫度來(lái)控制聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量,有時(shí)也通過(guò)加入鏈轉(zhuǎn)移劑來(lái)控制聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量。:液合,化的用答::降低表面張力,使單體分散成細(xì)小的液滴。:在液滴或膠粒表面形成保護(hù)層,防止凝膠,使乳液穩(wěn)定。:形成速膠,使單體增溶。三:判斷單體聚合機(jī)理①=CHCl:自由基聚合Cl原為吸電子基,也有給電子軛效應(yīng),但相互抵消后電子效應(yīng)較弱。②:CH=CCl:由基聚合,陰離子聚合Cl原為吸電子基,結(jié)構(gòu)更不對(duì)稱,極化程度增加,更易自由基聚合,同時(shí),吸電子基使雙鍵電子云密度減小,并使陰離子增長(zhǎng),共軛穩(wěn)更多精品文檔
222222233232326232222233322.222222233232326232222233322.3232323定,因此可陰離子聚合。③:CH=CHCN:自由基,陰離子聚合,吸電子基,并且有共軛效應(yīng)。④:CH=C():離聚合-CN為強(qiáng)吸電子基,而兩-CN在,使吸電子傾向過(guò)強(qiáng),難于自由基聚合。⑤CH陰子聚合為吸電子基且吸電子傾向過(guò)強(qiáng)使難自由基聚合。⑥=CHCH:難進(jìn)行自由基,陰陽(yáng)離子聚合,因-CH(烷基)的給電子效應(yīng)和共軛效應(yīng)均太弱。⑦:CH=C():離子聚合,為給電子基,且與雙鍵有超共軛效應(yīng)。⑧(H由基,陰陽(yáng)離子聚合,共軛體系π電子流動(dòng)性較大,誘導(dǎo)極化。⑨:=CCH--CH=CH:自由基,陰陽(yáng)離子聚合,共軛體π電子流動(dòng)性較大,易誘導(dǎo)極化。⑩::由基聚合,子體積小,結(jié)構(gòu)對(duì)稱,位阻效應(yīng)可忽略,而F又存在吸電子效應(yīng)及給電子共軛效應(yīng),相互抵消,電子效應(yīng)應(yīng)較弱,不易陰離子,陽(yáng)離子聚合。⑾(自基陰離聚合為1,1-取代基兩個(gè)吸電子基有共軛效應(yīng)。C(COOR自由基,陰離子聚合,為,1-取代基,-CH體積小,供電子效應(yīng)很弱,為電子基,-CH都共軛效應(yīng)。(),CH=CHCHCH同⑥。CH不易聚合。()()CF=CFCFCH=CHF,⑩。()=C(CH),可陽(yáng)離子聚。10.什么聚物對(duì)子量多散性答即純粹的聚合物也是由化學(xué)組成相同對(duì)分子質(zhì)量不同的同系物組成的混合物合物相對(duì)分子質(zhì)量的不均一性其相對(duì)分子質(zhì)量的多分散性們所說(shuō)的集合物的平均相對(duì)分子質(zhì)量具有統(tǒng)計(jì)平均的意義。11.在離聚反過(guò)中能出自動(dòng)速象為么自由基聚合反應(yīng)過(guò)程中出現(xiàn)自動(dòng)加速現(xiàn)象的原因是:隨著聚合反應(yīng)的進(jìn)行,體系的粘度不斷增大。當(dāng)體系粘度增大到一定程度時(shí),雙基終止受阻礙,則而kt明顯變小,鏈終止速度下降;但單體擴(kuò)散速度幾乎不受影響kp下降很小,鏈增長(zhǎng)速度變化不大,因此相對(duì)提高了聚合反應(yīng)速度現(xiàn)自動(dòng)加現(xiàn)象離子聚合反應(yīng)過(guò)程中由于相同電荷互相排斥不存在雙基終止,因此不會(huì)出現(xiàn)自動(dòng)加速效應(yīng)。12.在典乳聚體中為么加乳粒數(shù)N,以時(shí)高合率Rp和聚合的均合?典型乳液聚合反應(yīng)中聚合是在膠粒中進(jìn)行而乳膠粒的體積很多小平均每個(gè)乳膠粒中在同一時(shí)刻只有一個(gè)活性鏈增長(zhǎng)再擴(kuò)散進(jìn)入一個(gè)自由基活性鏈即終止于鏈自由基受更多精品文檔
學(xué)習(xí)好資料乳化劑的保護(hù)因雙基終止的率小乳聚合體系鏈終止方式可以認(rèn)為是單基終止鏈自由基的壽命長(zhǎng)鏈自由基濃度一般自由基聚合要高得多而聚合反應(yīng)速度快產(chǎn)相對(duì)分子量高14.為什自基合聚物相分子量反時(shí)基無(wú)縮反中合相對(duì)子量時(shí)延而大自由基聚合遵循連鎖聚合機(jī)理:鏈增加反應(yīng)的活化能很低,Ep=20~34KJ/mol聚合反應(yīng)一旦開(kāi)始,在很短時(shí)間內(nèi)0.01s~幾秒)就有成千上萬(wàn)的單體參加了聚
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