第六章 萜類和揮發(fā)油黑白

第六章萜類和揮發(fā)油黑白第1頁，共30頁，2023年，2月20日，星期三定義和分類凡由甲戊二羥酸（mevalonicacid,MVA,メバロン酸）衍生、且分子式符合（C5H8）n通式化合物及其衍生物均稱為萜類化合物。特點：骨架龐雜、種類繁多、數(shù)量巨大、結構千變?nèi)f化、生物活性廣泛。化學結構特點：大多具有異戊二烯結構片斷，其骨架以5個碳為基本單位。第2頁，共30頁，2023年，2月20日，星期三分類與分布分類碳原子數(shù)通式(C5H8)n存在半萜5n=1植物葉單萜10n=2揮發(fā)油倍半萜15n=3揮發(fā)油二萜20n=4樹脂、苦味質二倍半萜25n=5海綿、細菌三萜30n=6皂苷、樹脂四萜40n=8色素多聚萜103-105(C5H8)n橡膠第3頁，共30頁，2023年，2月20日，星期三萜類的生源學說經(jīng)驗的異戊二烯法則生源的異戊二烯法則焦磷酸異戊烯酯（isopentenylpyrophosphate,IPP）

3R-甲戊二羥酸（3R-mevalonicacid,MVA,メバロン酸）第4頁，共30頁，2023年，2月20日，星期三萜類化合物的生物合成途徑AcetylCoAAcetylCoA2NADPH2NADP2ATP2ADPATPADPDMPIPPMVA第5頁，共30頁，2023年，2月20日，星期三焦磷酸香葉酯（GPP）單萜DPPIPP倍半萜焦磷酸金合歡酯(FPP)NADPH三萜類焦磷酸香葉基香葉酯（GGPP）二萜聚合NADPH聚合四萜類第6頁，共30頁，2023年，2月20日，星期三結構類型和重要代表物1）單萜鏈狀單萜香葉醇香茅醇橙花醇第7頁，共30頁，2023年，2月20日，星期三環(huán)狀單萜GPPNPP檸檬烯2-carene2-pinene側柏烯第8頁，共30頁，2023年，2月20日，星期三fenchanepinanebornanecamphane第9頁，共30頁，2023年，2月20日，星期三a-紫羅蘭酮龍腦樟腦芍藥苷第10頁，共30頁，2023年，2月20日，星期三卓酚酮（troponoides）g-崖柏素a-崖柏素扁柏素1、酸性：酚<卓酚酮<羧酸2、酚羥基易甲基化，不易?；?、羰基具有酯的性質4、能與金屬離子形成絡合物，并顯示顏色：銅離子（綠色），鐵離子（赤紅色）第11頁，共30頁，2023年，2月20日，星期三環(huán)烯醚萜(iridoids,ィリドィド)水解氧化環(huán)合水合氧化烯醇化羥醛縮合---生物合成途徑---第12頁，共30頁，2023年，2月20日，星期三氧化開環(huán)脫羧氧化環(huán)合4-去甲環(huán)烯醚萜裂環(huán)內(nèi)酯環(huán)烯醚帖裂環(huán)環(huán)烯醚萜第13頁，共30頁，2023年，2月20日，星期三環(huán)烯醚萜的理化性質白色結晶、具有旋光性、味苦苷類易溶于水、甲醇，難溶于氯仿等易水解，易聚合游離環(huán)烯醚萜遇酸、堿、羰基化合物、氨基酸等都會變色，與皮膚接觸會變藍冰醋酸中，加入酮離子，變藍第14頁，共30頁，2023年，2月20日，星期三常見環(huán)烯醚萜環(huán)烯醚萜苷類梔子苷gardenoside第15頁，共30頁，2023年，2月20日，星期三常見環(huán)烯醚萜

4-去甲環(huán)烯醚萜苷類梓醇catapol第16頁，共30頁，2023年，2月20日，星期三常見環(huán)烯醚萜裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷類龍膽苦苷gentiopicrosideNH4OH5%HCl龍膽堿gentianine第17頁，共30頁，2023年，2月20日，星期三倍半萜（sesquiterpenoids）生源上的前體均為焦磷酸金合歡酯是揮發(fā)油高沸程部分的主要組成成分海洋低等動物（海藻、軟體動物等）、昆蟲中也有發(fā)現(xiàn)含氧衍生物多具有香氣和生物活性骨架繁雜，超過200余種第18頁，共30頁，2023年，2月20日，星期三無環(huán)倍半萜a-金合歡烯b-金合歡烯橙花醇第19頁，共30頁，2023年，2月20日，星期三環(huán)狀倍半萜青蒿素qinghaosu雙氫青蒿素dihydroqinghaosuv蒿甲醚artemether青蒿琥珀酰單酯artesunate第20頁，共30頁，2023年，2月20日，星期三S200℃Se奧類（azulenoids）第21頁，共30頁，2023年，2月20日，星期三奧類與苦味酸形成p絡合物，具有敏銳熔點沸點高，揮發(fā)油中可見美麗的藍、紫、綠色現(xiàn)象時，示有奧類存在可與溴-氯仿溶液產(chǎn)生藍色或綠色可與Ehrlich試劑（對-二甲氨基苯甲醛、濃硫酸）反應產(chǎn)生紫色、紅色第22頁，共30頁，2023年，2月20日，星期三二萜（diterpenoids）生源上的前體均為焦磷酸香葉基香葉酯是植物乳汁、樹脂（松柏科）的主要組成成分細菌、海洋生物中也發(fā)現(xiàn)二萜衍生物第23頁，共30頁，2023年，2月20日，星期三鏈狀二萜植物醇第24頁，共30頁，2023年，2月20日，星期三環(huán)狀二萜維生素A第25頁，共30頁，2023年，2月20日，星期三紫杉烷類紫杉醇（taxol）第26頁，共30頁，2023年，2月20日，星期三穿心蓮內(nèi)酯第27頁，共30頁，2023年，2月20日，星期三銀杏內(nèi)酯第28頁，共30頁，2023年，2月20日，星期三甜菊苷（stevioside）第29頁，共30頁，2023年，2月20日，星期三萜類化合物的物理性質單萜、倍半萜多為油狀液