第十三章羧酸詳解

第十三章羧酸詳解演示文稿目前一頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于十點(diǎn)優(yōu)選第十三章羧酸目前二頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于十點(diǎn)酯：根據(jù)相應(yīng)羧酸和醇的名稱(chēng)稱(chēng)為某酸某酯。乙酸乙酯丙二酸二乙酯CH3COOCH=CH2乙酸乙烯酯CH2COOCH2CH3CH2=CHCOOCH3苯甲酸芐酯丙烯酸甲酯鄰苯二甲酸一丁酯目前三頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于十點(diǎn)多元醇的酯的命名，是醇的名稱(chēng)在前，酸的名稱(chēng)在后

甘油三硝酸酯

1─甘油醇乙酸酯

乙二醇二乙酸酯

目前四頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于十點(diǎn)乙酰胺

N-苯基苯甲酰胺N，N-二甲基甲酰胺（DMF）萃取芳烴的溶劑

丙烯酰胺酰胺：根據(jù)?；壳拔屙?yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于十點(diǎn)乙酰苯胺；N-苯基乙酰胺N-乙基乙酰胺鄰苯二甲酰亞胺ε-己內(nèi)酰胺目前六頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于十點(diǎn)二、結(jié)構(gòu)P-π共軛程度不同，羧酸衍生物的反應(yīng)活性不同。三、物理性質(zhì)沸點(diǎn)：酰氯、酯的沸點(diǎn)比相應(yīng)的羧酸低。酸酐的沸點(diǎn)比相應(yīng)的羧酸稍高。酰胺具有較高的熔、沸點(diǎn)（原因）？分子間氫鍵及極性目前七頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于十點(diǎn)比較沸點(diǎn)：低級(jí)酯具有愉快的香味。

酰氯和酸酐不溶于水，低級(jí)的遇水分解。酯較難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑，低級(jí)酯能溶解許多有機(jī)化合物，為良好的溶劑。低級(jí)酰胺可溶于水。>>>>>目前八頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于十點(diǎn)名稱(chēng)氣味名稱(chēng)氣味乙酸乙酯梨香丙酸異丁酯朗姆酒香味乙酸異戊酯香蕉香乙酸芐酯桃香丁酸乙酯菠蘿香鄰氨基苯甲酸甲酯葡萄香味丁酸丁酯菠蘿香丁酸甲酯蘋(píng)果香丁酸異戊酯草莓香乙酸辛酯柑橙香異戊酸異戊酯蘋(píng)果香乙酸異戊烯酯多汁水果香乙酸正丙酯梨香苯基乙酸乙酯蜂蜜香味目前九頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于十點(diǎn)四、化學(xué)性質(zhì)?；忌系挠H核取代反應(yīng)—親核加成-消除歷程平面形離去集團(tuán)L=Cl-、RCOO-、RO-、-NH2

親核試劑:Nu-=H2O,ROH,NH3L-離去基：堿性弱的易離去目前十頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于十點(diǎn)影響反應(yīng)速度的因素：①羰基碳上的正電性和空間效應(yīng)。②離去基團(tuán)是否易離去。-L的離去傾向：Cl-

>

RCOO-

>

RO-

>

-NH2羰基碳上的正電性大?。耗壳笆豁?yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于十點(diǎn)可見(jiàn)：羧酸衍生物親核取代的活性：>>>（一）酰氯：

1）加成-消除反應(yīng)：水解、醇解、氨（胺）解目前十二頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于十點(diǎn)應(yīng)用：制備酯和酰胺低級(jí)酰氯水解速度很快，如乙酰氯暴露于空氣中即冒白煙，這是由于它遇空氣中的水汽迅速水解的結(jié)果。─OH+CH3COCl─OOCCH3+HCl目前十三頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于十點(diǎn)2）還原成醛、醇：

用鈀催化劑（如Pd－BaSO4）使其部分毒化，以降低其活性，則酰氯可以選擇性地加氫成醛。CH3CH2CH2COCl＋H2CH3CH2CH2CHO＋HClPd/BaSO4喹啉-硫Rosenmund還原法目前十四頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于十點(diǎn)3）與Grignard試劑反應(yīng)

與醛酮與與Grignard試劑反應(yīng)不同

因?yàn)轷Ｂ扰cGrignard試劑的反應(yīng)比酮的反應(yīng)快，控制反應(yīng)條件，可使反應(yīng)停留在酮的階段。目前十五頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于十點(diǎn)乙醚,回餾H2O─C(CH3)2─COBr+─MgBr─C(CH3)2─CO─CH3COCl+CH3(CH2)3MgClCH3CO(CH2)3CH3

乙醚,FeCl3-700C(二)酸酐：

和酰氯相似，但沒(méi)有酰氯活潑，它與水、醇和氨或胺作用也發(fā)生水解、醇解和氨解反應(yīng)，是一種常用的?；噭撬淖饔幂^酰氯要緩慢些。目前十六頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于十點(diǎn)

H+OH-（RCO）2O+H2O2RCOOH低級(jí)酸酐不需要酸或堿的催化就能順利水解（RCO）2O+R’OHRCOOR’+RCOOH酸酐制備、保存和使用比酰氯方便，常用來(lái)制備酯。增塑劑ΔΔ目前十七頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于十點(diǎn)乙酰水楊酸又稱(chēng)阿司匹林，是具有解熱、鎮(zhèn)痛作用的藥物。是由乙酐和水楊酸作用得到的：目前十八頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于十點(diǎn)伯胺的制備（Gabriel合成法）

(RCO)2O＋2NH3RCONH2＋RCOONH4目前十九頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于十點(diǎn)(三)酯

1）加成-消除反應(yīng)

水解：

皂化反應(yīng)

可逆反應(yīng)應(yīng)用：

A：酯的定量分析：

B：油脂、蠟水解得到高級(jí)脂肪酸、醇、甘油目前二十頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于十點(diǎn)醇解：酯交換反應(yīng)：

堿水解的反應(yīng)機(jī)理：

目前二十一頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于十點(diǎn)氨（胺）解：生成酰胺：

2）還原：酯容易被還原：

目前二十二頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于十點(diǎn)Na-醇：不能還原C=C。應(yīng)用：油脂還原生成高級(jí)醇，合成表面活性劑CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOC4H9

CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CH2OH+C4H9OHNa+C4H9OH

氫化鋁鋰是更有效的還原劑，可把酯還原成醇。LiAlH4H3O+─COOC2H5─CH2OH+C2H5OHRCOOR’+2H2RCH2OH+R’OHCuO,Cr2O3200~3000C,20.3MPa目前二十三頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于十點(diǎn)3）與Grignard試劑反應(yīng)：

目前二十四頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于十點(diǎn)干乙醚H3O+2CH3(CH2)3MgBr+HCOOC2H5OHCH3(CH2)3─CH─(CH2)3CH3制備醇：甲酸酯→仲醇；其他羧酸酯→叔醇；應(yīng)用：目前二十五頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于十點(diǎn)酯在強(qiáng)堿的作用下分子間縮合生成β─羰基羧酸酯4）酯縮合反應(yīng)（Claisen酯縮合）1)NaOC2H52)H3O+CH3CO-CH2COOC2H5CH3CO─OC2H5+H─CH2COOC2H5目前二十六頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于十點(diǎn)重要的酯：

A：醋酸乙烯酯：

目前二十七頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于十點(diǎn)B：丙二酸二乙酯及其在有機(jī)合成上的應(yīng)用：

分子中的α-H有一定的酸性，用于合成取代乙酸：

目前二十八頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于十點(diǎn)目前二十九頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于十點(diǎn)例如：合成下列化合物：

目前三十頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于十點(diǎn)目前三十一頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于十點(diǎn)合成二元酸：

目前三十二頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于十點(diǎn)目前三十三頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于十點(diǎn)??1,3-丁二烯與氯分子的1,2-加成產(chǎn)物?目前三十四頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于十點(diǎn)油脂、蠟：油脂是油和脂肪的簡(jiǎn)稱(chēng)。

月桂酸：C11H23COOH；軟脂酸：C15H31COOH；硬脂酸：C17H35COOH油酸：C17H33COOH（順-9-十八烯酸）等。

R,R’,R’’中含較多的“C=C”是油(常溫下液體)，如豆油、花生油；飽和烴基為主時(shí)—脂肪(半固體或固體)，如豬油、牛油油脂的主要成分是含雙數(shù)碳原子的多種高級(jí)脂肪酸甘油酯的混合物目前三十五頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于十點(diǎn)油脂的性質(zhì)：

1）皂化：堿性水解：

皂化值：1克油脂完全皂化所需KOH的質(zhì)量（mg）（用以計(jì)算油脂分子量）鑒別油脂和烴：NaOH花生油潤(rùn)滑油有肥皂泡分層目前三十六頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于十點(diǎn)2）加成（含有“C=C”）加鹵素：碘值(100g油脂和碘加成時(shí)，所需碘的質(zhì)量)。碘值越大，油的不飽和度越高。3）氧化、聚合因含“C=C”，所以油脂在貯存期間易被氧化變質(zhì)。含有共軛雙鍵的油在空氣中容易生成一層硬而有彈性的薄膜－油的干化。油脂加氫由液態(tài)變固態(tài)，稱(chēng)油脂加氫或硬化。硬化油不飽和度較小，不易被氧化變質(zhì)，具有廣泛的用途。目前三十七頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于十點(diǎn)CH3(CH2)3CH=CH-CH=CH-CH=CH-(CH2)7COOH干性油桐油的結(jié)構(gòu)式為：順，反，反-9，11，13-十八三烯酸油脂的用途：①肥皂、香皂（椰子油酸）②食用(三大食物之一)、另外是淀粉、蛋白質(zhì)

③油漆④醫(yī)藥、化妝品等目前三十八頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于十點(diǎn)蠟:C16以上的高級(jí)脂肪酸與高級(jí)脂肪醇所形成的酯。存在于動(dòng)植物中的蠟狀物質(zhì)。蜂蠟：C15H31COOC30H61

白蠟：C25H51COOC26H53鯨蠟：C15H31COOC16H33石蠟、地蠟：烴類(lèi)化合物

蠟用于制造蠟紙、香脂、軟膏、防水劑。目前三十九頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于十點(diǎn)(四)酰胺

1)水解、醇解、氨解：

胺交換目前四十頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于十點(diǎn)2）酸堿性

P-π共軛；羰基的吸電子誘導(dǎo)和共軛效應(yīng)中性；pKa≈15酰亞胺受兩吸電子基影響，顯弱酸性，能與強(qiáng)堿作用，生成鹽pKa=7.4；酸性大于苯