2023學(xué)年完整公開(kāi)課版苷類化合物

中藥化學(xué)技術(shù)苷類化合物掌握

苷的定義、結(jié)構(gòu)、分類和性質(zhì)；苷鍵的酸催化水解法和酶水解法；苷類提取的一般方法和注意事項(xiàng)。熟悉苷類化合物的檢識(shí)方法。教學(xué)目標(biāo)1.結(jié)構(gòu)與分類2.理化性質(zhì)3.提取與分離4.檢識(shí)技術(shù)內(nèi)容提要5.苷鍵的裂解苷鍵原子苷元（非糖部分）苷鍵端基碳原子糖部分2.苷的結(jié)構(gòu)第一節(jié)結(jié)構(gòu)和分類1.定義糖或糖的衍生物與非糖物質(zhì)結(jié)合而成的一類化合物。非糖部分稱為苷元或配基。紅景天苷蘆薈苷糖基苷類氧苷硫苷碳苷氮苷一、按苷鍵原子分類第一節(jié)結(jié)構(gòu)和分類自然界中最常見(jiàn)的為氧苷。1.醇苷2.酚苷3.酯苷（一）氧苷苷元與糖基通過(guò)氧原子相連。

苷元的醇羥基與糖羥基脫水縮合而成的苷。如皂苷，強(qiáng)心苷多屬此類。

苷元酚羥基與糖羥基脫水縮合而成的苷。如黃酮苷、蒽醌苷多屬此類。

苷元羧基與糖羥基脫水縮合而成的苷。具苷和酯的雙重性質(zhì)，易被稀酸和稀堿水解。第一節(jié)結(jié)構(gòu)和分類紅景天苷（醇苷）

天麻苷（酚苷）（二）硫苷

苷元上的巰基與糖的端基羥基脫水縮合而成的苷。如黑芥子苷。第一節(jié)結(jié)構(gòu)和分類黑芥子苷（硫苷）

（三）氮苷

苷元上氨基與糖的端基羥基脫水縮合而成的苷。如腺苷、巴豆苷。腺苷

巴豆苷第一節(jié)結(jié)構(gòu)和分類（四）碳苷

糖基和苷元直接相連的苷。碳苷在蒽類衍生物和黃酮類化合物中較常見(jiàn)。

碳苷類具水溶性小，難于水解的共性。

葛根素蘆薈苷第一節(jié)結(jié)構(gòu)和分類按苷類在植物體內(nèi)的存在狀況：分為原生苷（原存在于植物體內(nèi)苷）和次生苷（原生苷水解失去一部分糖后生成的苷）。按苷的特殊性質(zhì)及生理作用分類：強(qiáng)心苷、皂苷等。二、其他分類

第一節(jié)結(jié)構(gòu)和分類1.結(jié)構(gòu)與分類2.理化性質(zhì)3.提取與分離4.檢識(shí)技術(shù)內(nèi)容提要5.苷鍵的裂解第二節(jié)理化性質(zhì)

一、性狀苷類大多為固體，連接糖少的可成結(jié)晶，連接糖多的一般為無(wú)定形粉末。多數(shù)苷類無(wú)色，少數(shù)因苷元而顯不同顏色。苷類一般是無(wú)味，有些苷類具苦味、甜味及辛辣味。

旋光性：苷類都有旋光性，且多呈左旋，但水解后，生成的糖多是右旋的，故使混合物呈右旋。第二節(jié)理化性質(zhì)苷：苷類的溶解性與糖基數(shù)目、糖基性質(zhì)、苷元的結(jié)構(gòu)有密切的關(guān)系。親水性隨糖基的增多而增大；親脂性隨苷元的的增大而增強(qiáng)。苷類大多數(shù)具有一定的親水性。苷元：一般呈親脂性。碳苷無(wú)論在水或有機(jī)溶劑中，溶解度都較小。二、溶解性1.結(jié)構(gòu)與分類2.理化性質(zhì)3.提取與分離4.檢識(shí)技術(shù)內(nèi)容提要5.苷鍵的裂解提取原生苷：抑制或破壞酶的活性①沸水提取；②加碳酸鈣拌勻后沸水提取；③甲醇或60%以上乙醇提取。避免接觸酸、堿。

第三節(jié)提取與分離一、提取技術(shù)

第三節(jié)提取與分離提取次生苷或苷元：利用酶活性

酶解：在藥材中加入適量溫水，保溫35℃左右，放置24-48小時(shí)。

1.先提取后水解2.先水解后提取一、提取技術(shù)二、分離技術(shù)苷類的分離溶劑沉淀法鉛鹽沉淀法色譜法

第三節(jié)提取與分離1.結(jié)構(gòu)與分類2.理化性質(zhì)3.提取與分離4.檢識(shí)技術(shù)內(nèi)容提要5.苷鍵的裂解一、化學(xué)檢識(shí)技術(shù)1．α-萘酚-濃硫酸（Molish）反應(yīng)現(xiàn)象：兩液層交界處產(chǎn)生紫色環(huán)試劑組成：3%α-萘酚乙醇溶液濃硫酸應(yīng)用：檢識(shí)苷類和糖類?？捎糜趨^(qū)別苷類和苷元。

第四節(jié)檢識(shí)技術(shù)

二、色譜檢識(shí)技術(shù)1．紙色譜需與標(biāo)準(zhǔn)品同時(shí)點(diǎn)樣作對(duì)照。展開(kāi)劑：BAW或水飽和苯酚。顯色劑：硝酸銀試劑；苯胺-鄰苯二甲酸鹽試劑；3,5-二羥基甲苯-鹽酸試劑。

第四節(jié)檢識(shí)技術(shù)2．薄層色譜固定相：可用0.03mol/L硼酸溶液或一些無(wú)機(jī)鹽的水溶液代替水鋪薄層顯色劑：茴香醛-硫酸試劑、α-萘酚-濃硫酸試劑、間萘二酚-硫酸試劑等，噴后需在100℃左右加熱至顯斑點(diǎn)。

第四節(jié)檢識(shí)技術(shù)

二、色譜檢識(shí)技術(shù)1.結(jié)構(gòu)與分類2.理化性質(zhì)3.提取與分離4.檢識(shí)技術(shù)內(nèi)容提要5.苷鍵的裂解酸水解堿水解酶水解氧化開(kāi)裂常用苷鍵裂解方法

第五節(jié)苷鍵的裂解

目的：了解苷元的結(jié)構(gòu)、所連糖的種類和組成、苷元與糖的連接方式以及糖與糖的連接方式。反應(yīng)機(jī)理：苷原子先質(zhì)子化，然后斷裂生成苷元和糖的陽(yáng)碳離子，在水中溶劑化而形成糖分子。一、酸催化水解法

第五節(jié)苷鍵的裂解苷鍵屬于縮醛結(jié)構(gòu)，易為稀酸催化水解。反應(yīng)一般在水或稀醇溶液中進(jìn)行。常用的酸有HCl，H2SO4，乙酸和甲酸等。

①按苷原子的不同：N-苷﹥O-苷﹥S-苷﹥C-苷（一）酸水解規(guī)律

第五節(jié)苷鍵的裂解

②呋喃糖苷較吡喃糖苷易水解；酮糖較醛糖易水解。③吡喃糖苷中，C5上取代基越大越難水解，水解難易順序?yàn)椋何逄继擒?gt;甲基五碳糖苷>六碳糖苷>七碳糖苷>糖醛酸苷

一般的苷鍵不易被堿催化水解，但酯苷、酚苷、烯醇苷和β位具吸電子基團(tuán)的苷類易為堿催化水解。

二、堿催化水解法操作

在樣品或藥材中加入適合濃度的氨水、NaOH等堿性溶液，常溫或加熱一定時(shí)間?？色@得苷元（脫水苷元）和糖。

第五節(jié)苷鍵的裂解

三、酶催化水解法條件溫和專屬性強(qiáng)酶水解可獲知苷鍵的構(gòu)型，還可以保留部分苷鍵得到次生苷或低聚糖，以便獲知苷元和糖、糖和糖之間的連接方式。

第五節(jié)苷鍵的裂解四、氧化開(kāi)裂法

第五節(jié)苷鍵的裂解

反應(yīng)歷程：①過(guò)碘酸氧化→二元醛和甲酸②四氫硼鈉還原→相應(yīng)的