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文檔簡介
2022屆高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí)——金屬及其化合物的制備大題專題訓(xùn)練1.鉻是一種具有戰(zhàn)略意義的金屬,它具有多種價(jià)態(tài),單質(zhì)鉻熔點(diǎn)為1857℃。(1)工業(yè)上以鉻鐵礦[主要成分是Fe(CrO2)2]為原料冶煉鉻的流程如圖所示:①Fe(CrO2)2中各元素化合價(jià)均為整數(shù),則鉻為________價(jià)。②高溫氧化時(shí)反應(yīng)的化學(xué)方程式為____________________________________________。③操作a由兩種均發(fā)生了化學(xué)反應(yīng)的過程構(gòu)成,其內(nèi)容分別是________、鋁熱反應(yīng)。(2)Cr(OH)3是兩性氫氧化物,請寫出其分別與NaOH、稀硫酸反應(yīng)時(shí)生成的兩種鹽的化學(xué)式:______________、______________。(3)水中的鉻元素對水質(zhì)及環(huán)境均有嚴(yán)重的損害作用,必須進(jìn)行無害化處理。轉(zhuǎn)化為重要產(chǎn)品磁性鐵鉻氧體(CrxFeyOz):先向含CrOeq\o\al(2-,4)的污水中加入適量的硫酸及硫酸亞鐵,待充分反應(yīng)后再通入適量空氣(氧化部分Fe2+)并加入NaOH,就可以使鉻、鐵元素全部轉(zhuǎn)化為磁性鐵鉻氧體。①寫出CrOeq\o\al(2-,4)在酸性條件下被Fe2+還原為Cr3+的離子方程式:________________________。②若處理含1molCrOeq\o\al(2-,4)(不考慮其他含鉻微粒)的污水時(shí)恰好消耗10molFeSO4,則當(dāng)鐵鉻氧體中n(Fe2+)∶n(Fe3+)=3∶2時(shí),鐵鉻氧體的化學(xué)式為____________________________。2.一種用軟錳礦(主要成分MnO2)和黃鐵礦(主要成分FeS2)制取MnSO4·H2O并回收單質(zhì)硫的工藝流程如下:已知:本實(shí)驗(yàn)條件下,高錳酸鉀溶液與硫酸錳溶液混合產(chǎn)生二氧化錳?;卮鹣铝袉栴}:(1)步驟①混合研磨成細(xì)粉的主要目的是________________________;步驟②浸取時(shí)若生成S、MnSO4及Fe2(SO4)3,則其反應(yīng)的化學(xué)方程式為______________________________________。(2)步驟③所得酸性濾液可能含有Fe2+,為了除去Fe2+可先加入________________________;步驟④需將溶液加熱至沸,然后在不斷攪拌下加入堿調(diào)節(jié)pH為4~5,再繼續(xù)煮沸一段時(shí)間,“繼續(xù)煮沸”的目的是________________________________________。步驟⑤所得濾渣為________________________(填化學(xué)式)。(3)步驟⑦需在90~100℃下進(jìn)行,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為___________________________。(4)測定產(chǎn)品MnSO4·H2O的方法之一是:準(zhǔn)確稱取ag產(chǎn)品于錐形瓶中,加入適量ZnO及H2O煮沸,然后用cmol·L-1KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淺紅色且半分鐘不褪色,消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液VmL,產(chǎn)品中Mn2+的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為w(Mn2+)=________________________________。3.(2020·日照模擬)鉍(83號(hào)元素)主要用于制造合金,鉍合金具有凝固時(shí)不收縮的特性,用于鑄造印刷鉛字和高精度鑄型。濕法提鉍新工藝以氧化鉍渣(主要成分為Bi2O3,含有PbO、Ag2O、CuO雜質(zhì))為原料提Bi的工藝流程如下:已知:Ⅰ.BiOCl不溶于水,加熱至700℃就分解生成BiCl3,BiCl3的沸點(diǎn)為447℃;Ⅱ.25℃時(shí),Ksp[Cu(OH)2]=1.2×10-20;Ksp(PbCl2)=1.17×10-5?;卮鹣铝袉栴}:(1)“濾渣Ⅰ”的成分為_____________________________________________(填化學(xué)式)。(2)“脫氯”的化學(xué)方程式為___________________________________________。(3)“沉銅”時(shí),向“濾液Ⅱ”中加入NaOH溶液調(diào)節(jié)pH,促進(jìn)Cu2+水解生成Cu3(OCl)2,則此過程中Cu2+水解的離子方程式為________________________。若“濾液Ⅱ”中c(Cu2+)為0.01mol·L-1,當(dāng)加入等體積的NaOH溶液時(shí),pH恰好為6,出現(xiàn)沉淀Cu(OH)2,此時(shí)Cu2+的去除率為________(忽略溶液體積變化)。(4)“濾液Ⅲ”經(jīng)加熱濃縮后可返回________________工序循環(huán)使用。4.(2020·山東新高考5月模擬)利用釩鈦磁鐵礦冶煉后產(chǎn)生的釩渣(主要含F(xiàn)eO·V2O3、Al2O3、SiO2及少量可溶性磷酸鹽)生產(chǎn)V2O5的工藝流程如下,回答下列問題:已知:①V2O5、Al2O3、SiO2可與Na2CO3、NaCl組成的混合鈉鹽在高溫下反應(yīng),并轉(zhuǎn)化為NaVO3、NaAlO2、Na2SiO3等可溶性鈉鹽。②AlOeq\o\al(-,2)+4H+=Al3++2H2O。(1)焙燒Ⅰ包括氧化和鈉化成鹽兩個(gè)過程,氧化的目的是獲得V2O5,寫出氧化過程中FeO·V2O3發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式:________________________________________________________;廢渣Ⅰ的主要成分是____________________________________________________________;精制Ⅰ中加鹽酸調(diào)pH的主要作用是________________________________,加入NH3·H2O后發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為________________________________________________________。(2)精制Ⅱ中加入CaCl2溶液除去磷酸鹽,pH過小時(shí)影響除磷效果的原因是_______________________________________________________________________________;pH過大時(shí),沉淀量增大的原因是________________________________。(3)沉釩所得NH4VO3沉淀需進(jìn)行洗滌,洗滌時(shí)除去的陰離子主要是____________。NH4VO3在500℃時(shí)焙燒脫氨制得產(chǎn)品V2O5,反應(yīng)的化學(xué)方程式為2NH4VO3eq\o(=,\s\up7(△))V2O5+H2O↑+2NH3↑。但脫氨過程中,部分V2O5會(huì)轉(zhuǎn)化成V2O4,反應(yīng)中氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為3∶2,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_____________________________________________________。5.高純MnCO3在電子工業(yè)中有重要的應(yīng)用,工業(yè)上利已知:還原焙燒主反應(yīng)為2MnO2+Ceq\o(=,\s\up7(焙燒))2MnO+CO2↑??赡苡玫降臄?shù)據(jù)如下:氫氧化物Fe(OH)3Fe(OH)2Cu(OH)2Mn(OH)2開始沉淀pH1.56.54.28.1沉淀完全pH3.79.77.410.1根據(jù)要求回答下列問題:(1)在實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行步驟A,混合物應(yīng)放在_______________________中加熱;步驟C中的濾渣為____________。(2)步驟D中氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為____________。(3)步驟E中調(diào)節(jié)pH的范圍為___________________________________________,其目的是_____________________________________________________________________________。(4)步驟G,溫度控制在35℃以下的原因是________________________,若Mn2+恰好沉淀完全時(shí)測得溶液中COeq\o\al(2-,3)的濃度為2.2×10-6mol·L-1,則Ksp(MnCO3)=____________________。(5)生成的MnCO3沉淀需經(jīng)充分洗滌,檢驗(yàn)洗滌是否干凈的方法是_______________________。(6)現(xiàn)用滴定法測定產(chǎn)品中錳元素的含量。實(shí)驗(yàn)步驟:稱取3.300g試樣,向其中加入稍過量的磷酸和硝酸,加熱使產(chǎn)品中MnCO3完全轉(zhuǎn)化為[Mn(PO4)2]3-(其中NOeq\o\al(-,3)完全轉(zhuǎn)化為NOeq\o\al(-,2));加入稍過量的硫酸銨,發(fā)生反應(yīng)NOeq\o\al(-,2)+NHeq\o\al(+,4)=N2↑+2H2O以除去NOeq\o\al(-,2);加入稀硫酸酸化,再加入60.00mL0.500mol·L-1硫酸亞鐵銨溶液,發(fā)生的反應(yīng)為[Mn(PO4)2]3-+Fe2+=Mn2++Fe3++2POeq\o\al(3-,4);用5.00mL0.500mol·L-1酸性K2Cr2O7溶液恰好除去過量的Fe2+。①酸性K2Cr2O7溶液與Fe2+反應(yīng)的離子方程式為_____________________________________。②試樣中錳元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為____________________。6.軟錳礦的主要成分為MnO2,還含有Fe2O3、MgO、Al2O3、CaO、SiO2等雜質(zhì),工業(yè)上用軟錳礦制取MnSO4·H2O的流程如下:已知:①部分金屬陽離子完全沉淀時(shí)的pH如下表金屬陽離子Fe3+Al3+Mn2+Mg2+完全沉淀時(shí)的pH3.25.210.412.4②溫度高于27℃時(shí),MnSO4晶體的溶解度隨溫度的升高而逐漸降低。(1)“浸出”過程中MnO2轉(zhuǎn)化為Mn2+的離子方程式為_____________________________。(2)第1步除雜中加入H2O2的目的是_____________________________________________。(3)第1步除雜中形成濾渣1的主要成分為__________(填化學(xué)式),調(diào)pH至5~6所加的試劑,可選擇________(填字母)。a.CaOb.MgOc.Al2O3d.氨水(4)第2步除雜,主要是將Ca2+、Mg2+轉(zhuǎn)化為相應(yīng)氟化物沉淀除去,寫出MnF2除去Mg2+的離子方程式:_____________________,該反應(yīng)的平衡常數(shù)為________。(已知:MnF2的Ksp=5.3×10-3;CaF2的Ksp=1.5×10-10;MgF2的Ksp=7.4×10-11)(5)采用“趁熱過濾”操作的原因是_______________________________________________。(6)取少量MnSO4·H2O溶于水,配成溶液,測其pH發(fā)現(xiàn)該溶液顯酸性,原因是___________________________________________________________________________(用離子方程式表示)。7.工業(yè)上由粗錳粉(主要雜質(zhì)為Fe、Ni、Pb等金屬單質(zhì))制備高純碳酸錳。其主要工藝流程如圖:已知:①金屬活動(dòng)性:Mn>Fe>Ni>Pb,②流程中各步驟中對雜質(zhì)離子的去除情況如下表:Fe2+Ni2+Pb2+初始濃度/(mg·L-1)21.024.955.86酸浸后/(mg·L-1)12.853.803.39除鐵后/(mg·L-1)0.253.763.38除鎳、鉛后/(mg·L-1)0.10(達(dá)標(biāo))3.19(未達(dá)標(biāo))0.12(達(dá)標(biāo))(1)酸浸。向粗錳粉中加入一定濃度的硫酸,控制溶液的pH約為5,測定離子的初始濃度。靜置一段時(shí)間后錳粉仍略有剩余,過濾;此時(shí)Fe2+濃度降低,可能的原因?yàn)開_______________________________________________________________________。(2)氧化。向“酸浸”后的濾液中加入MnO2,使溶液中的Fe2+轉(zhuǎn)化為Fe3+,反應(yīng)的離子方程式為_______________________________________________________________________。(3)除鐵。向“氧化”后的濾液中加入物質(zhì)X,是為了調(diào)節(jié)溶液的pH,使Fe3+轉(zhuǎn)化為沉淀而除去。下列可以作為物質(zhì)X的是________(填字母)。A.MnCO3B.Mn(OH)2C.NH3·H2O(4)除鎳、鉛。向“除鐵”后的濾液中通入H2S氣體,待充分反應(yīng)后加熱一段時(shí)間,冷卻后過濾;此時(shí)Ni2+不達(dá)標(biāo)而Pb2+達(dá)標(biāo)。推測溶解度:PbS________NiS(填“>”或“<”)。(5)制備碳酸錳。已知溶液pH和反應(yīng)溫度對MnCO3的產(chǎn)率影響分別如圖1、圖2所示。請?jiān)O(shè)計(jì)從提純后的MnSO4溶液制備MnCO3沉淀的實(shí)驗(yàn)方案:________[實(shí)驗(yàn)中須使用的試劑有:氨水-(NH4)2CO3混合溶液]。2022屆高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí)——金屬及其化合物的制備大題專題訓(xùn)練1.鉻是一種具有戰(zhàn)略意義的金屬,它具有多種價(jià)態(tài),單質(zhì)鉻熔點(diǎn)為1857℃。(1)工業(yè)上以鉻鐵礦[主要成分是Fe(CrO2)2]為原料冶煉鉻的流程如圖所示:①Fe(CrO2)2中各元素化合價(jià)均為整數(shù),則鉻為________價(jià)。②高溫氧化時(shí)反應(yīng)的化學(xué)方程式為____________________________________________。③操作a由兩種均發(fā)生了化學(xué)反應(yīng)的過程構(gòu)成,其內(nèi)容分別是________、鋁熱反應(yīng)。(2)Cr(OH)3是兩性氫氧化物,請寫出其分別與NaOH、稀硫酸反應(yīng)時(shí)生成的兩種鹽的化學(xué)式:______________、______________。(3)水中的鉻元素對水質(zhì)及環(huán)境均有嚴(yán)重的損害作用,必須進(jìn)行無害化處理。轉(zhuǎn)化為重要產(chǎn)品磁性鐵鉻氧體(CrxFeyOz):先向含CrOeq\o\al(2-,4)的污水中加入適量的硫酸及硫酸亞鐵,待充分反應(yīng)后再通入適量空氣(氧化部分Fe2+)并加入NaOH,就可以使鉻、鐵元素全部轉(zhuǎn)化為磁性鐵鉻氧體。①寫出CrOeq\o\al(2-,4)在酸性條件下被Fe2+還原為Cr3+的離子方程式:________________________。②若處理含1molCrOeq\o\al(2-,4)(不考慮其他含鉻微粒)的污水時(shí)恰好消耗10molFeSO4,則當(dāng)鐵鉻氧體中n(Fe2+)∶n(Fe3+)=3∶2時(shí),鐵鉻氧體的化學(xué)式為____________________________。答案(1)①+3②4Fe(CrO2)2+7O2+8Na2CO3eq\o(=,\s\up7(高溫))2Fe2O3+8Na2CrO4+8CO2③灼燒使Cr(OH)3分解(2)NaCrO2Cr2(SO4)3(3)①3Fe2++CrOeq\o\al(2-,4)+8H+=3Fe3++Cr3++4H2O②Cr2Fe20O27解析(1)①根據(jù)化合物中各元素的正負(fù)化合價(jià)代數(shù)和為0分析。②根據(jù)流程確定反應(yīng)物和生成物,用化合價(jià)升降法配平書寫化學(xué)方程式。(2)模仿Al(OH)3與NaOH、稀硫酸的反應(yīng)確定生成物。(3)①酸性條件下CrOeq\o\al(2-,4)被Fe2+還原為Cr3+,F(xiàn)e2+被氧化成Fe3+,反應(yīng)可寫成Fe2++CrOeq\o\al(2-,4)+H+→Fe3++Cr3++H2O,根據(jù)得失電子守恒、原子守恒和電荷守恒,配平方程式。②根據(jù)Fe守恒,鐵鉻氧體中n(Fe2+)=10mol×eq\f(3,5)=6mol,n(Fe3+)=10mol×eq\f(2,5)=4mol,根據(jù)Cr守恒,鐵鉻氧體中n(Cr3+)=n(CrOeq\o\al(2-,4))=1mol,根據(jù)電荷守恒,鐵鉻氧體中n(O2-)=eq\f(2×6mol+3×4mol+3×1mol,2)=13.5mol,鐵鉻氧體中n(Cr)∶n(Fe)∶n(O)=1mol∶10mol∶13.5mol=2∶20∶27,鐵鉻氧體的化學(xué)式為Cr2Fe20O27。2.一種用軟錳礦(主要成分MnO2)和黃鐵礦(主要成分FeS2)制取MnSO4·H2O并回收單質(zhì)硫的工藝流程如下:已知:本實(shí)驗(yàn)條件下,高錳酸鉀溶液與硫酸錳溶液混合產(chǎn)生二氧化錳?;卮鹣铝袉栴}:(1)步驟①混合研磨成細(xì)粉的主要目的是________________________;步驟②浸取時(shí)若生成S、MnSO4及Fe2(SO4)3,則其反應(yīng)的化學(xué)方程式為______________________________________。(2)步驟③所得酸性濾液可能含有Fe2+,為了除去Fe2+可先加入________________________;步驟④需將溶液加熱至沸,然后在不斷攪拌下加入堿調(diào)節(jié)pH為4~5,再繼續(xù)煮沸一段時(shí)間,“繼續(xù)煮沸”的目的是________________________________________。步驟⑤所得濾渣為________________________(填化學(xué)式)。(3)步驟⑦需在90~100℃下進(jìn)行,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為___________________________。(4)測定產(chǎn)品MnSO4·H2O的方法之一是:準(zhǔn)確稱取ag產(chǎn)品于錐形瓶中,加入適量ZnO及H2O煮沸,然后用cmol·L-1KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淺紅色且半分鐘不褪色,消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液VmL,產(chǎn)品中Mn2+的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為w(Mn2+)=________________________________。答案(1)增大接觸面積,提高硫酸浸取時(shí)的浸取速率和浸取率3MnO2+2FeS2+6H2SO4=3MnSO4+Fe2(SO4)3+4S+6H2O(2)軟錳礦粉或H2O2溶液破壞Fe(OH)3膠體并使沉淀顆粒長大,便于過濾分離Fe(OH)3(3)(NH4)2Sx+1eq\o(=,\s\up7(△))2NH3↑+H2S↑+xS↓(4)eq\f(8.25cV,a)%解析(2)由于Fe2+具有較強(qiáng)的還原性,在酸性條件下可用軟錳礦粉(MnO2)或H2O2將其氧化為Fe3+,既不引入雜質(zhì),又能達(dá)到除去的目的;用堿液處理時(shí),需將溶液加熱至沸,然后在不斷攪拌下調(diào)節(jié)pH為4~5,再繼續(xù)煮沸一段時(shí)間,以破壞Fe(OH)3膠體并使沉淀顆粒增大,便于過濾分離,得到的濾渣為Fe(OH)3。(4)已知本實(shí)驗(yàn)條件下,高錳酸鉀溶液與硫酸錳溶液混合產(chǎn)生二氧化錳。根據(jù)得失電子守恒可得二者反應(yīng)的化學(xué)方程式為2KMnO4+3MnSO4·H2O=5MnO2+K2SO4+2H2SO4+H2O,已知n(KMnO4)=cmol·L-1×V×10-3L=cV×10-3mol,則n(MnSO4·H2O)=1.5cV×10-3mol,產(chǎn)品中Mn2+的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為w(Mn2+)=eq\f(1.5cV×10-3mol×55g·mol-1,ag)×100%=eq\f(8.25cV,a)%。3.(2020·日照模擬)鉍(83號(hào)元素)主要用于制造合金,鉍合金具有凝固時(shí)不收縮的特性,用于鑄造印刷鉛字和高精度鑄型。濕法提鉍新工藝以氧化鉍渣(主要成分為Bi2O3,含有PbO、Ag2O、CuO雜質(zhì))為原料提Bi的工藝流程如下:已知:Ⅰ.BiOCl不溶于水,加熱至700℃就分解生成BiCl3,BiCl3的沸點(diǎn)為447℃;Ⅱ.25℃時(shí),Ksp[Cu(OH)2]=1.2×10-20;Ksp(PbCl2)=1.17×10-5?;卮鹣铝袉栴}:(1)“濾渣Ⅰ”的成分為_____________________________________________(填化學(xué)式)。(2)“脫氯”的化學(xué)方程式為___________________________________________。(3)“沉銅”時(shí),向“濾液Ⅱ”中加入NaOH溶液調(diào)節(jié)pH,促進(jìn)Cu2+水解生成Cu3(OCl)2,則此過程中Cu2+水解的離子方程式為________________________。若“濾液Ⅱ”中c(Cu2+)為0.01mol·L-1,當(dāng)加入等體積的NaOH溶液時(shí),pH恰好為6,出現(xiàn)沉淀Cu(OH)2,此時(shí)Cu2+的去除率為________(忽略溶液體積變化)。(4)“濾液Ⅲ”經(jīng)加熱濃縮后可返回________________工序循環(huán)使用。答案(1)AgCl、PbCl2(2)2BiOCl+2NaOHeq\o(=,\s\up7(△))Bi2O3+2NaCl+H2O(3)3Cu2++2H2O+2Cl-=Cu3(OCl)2↓+4H+97.6%(4)浸出解析(1)根據(jù)工藝流程圖分析可知,鉍渣中加入鹽酸和飽和NaCl溶液,濾渣Ⅰ的成分是AgCl和PbCl2。(2)“脫氯”時(shí),BiOCl與熱的NaOH反應(yīng)得到Bi2O3和NaCl,反應(yīng)的化學(xué)方程式為2BiOCl+2NaOHeq\o(=,\s\up7(△))Bi2O3+2NaCl+H2O。(3)“沉銅”時(shí),向?yàn)V液Ⅱ中加入NaOH溶液調(diào)節(jié)pH,促進(jìn)Cu2+水解生成Cu3(OCl)2,反應(yīng)的離子方程式為3Cu2++2H2O+2Cl-=Cu3(OCl)2↓+4H+,加入等體積的NaOH溶液時(shí),pH=6,溶液中c(H+)=10-6mol·L-1,則c(OH-)=10-8mol·L-1,由于Ksp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)·c2(OH-),則c(Cu2+)=0.00012mol·-0.00024Vmol=0.00976Vmol,Cu2+的去除率為eq\f(0.00976V,0.01V)×100%=97.6%。(4)濾液Ⅲ為NaCl溶液,經(jīng)加熱濃縮后可返回浸出工序循環(huán)使用。4.(2020·山東新高考5月模擬)利用釩鈦磁鐵礦冶煉后產(chǎn)生的釩渣(主要含F(xiàn)eO·V2O3、Al2O3、SiO2及少量可溶性磷酸鹽)生產(chǎn)V2O5的工藝流程如下,回答下列問題:已知:①V2O5、Al2O3、SiO2可與Na2CO3、NaCl組成的混合鈉鹽在高溫下反應(yīng),并轉(zhuǎn)化為NaVO3、NaAlO2、Na2SiO3等可溶性鈉鹽。②AlOeq\o\al(-,2)+4H+=Al3++2H2O。(1)焙燒Ⅰ包括氧化和鈉化成鹽兩個(gè)過程,氧化的目的是獲得V2O5,寫出氧化過程中FeO·V2O3發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式:________________________________________________________;廢渣Ⅰ的主要成分是____________________________________________________________;精制Ⅰ中加鹽酸調(diào)pH的主要作用是________________________________,加入NH3·H2O后發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為________________________________________________________。(2)精制Ⅱ中加入CaCl2溶液除去磷酸鹽,pH過小時(shí)影響除磷效果的原因是_______________________________________________________________________________;pH過大時(shí),沉淀量增大的原因是________________________________。(3)沉釩所得NH4VO3沉淀需進(jìn)行洗滌,洗滌時(shí)除去的陰離子主要是____________。NH4VO3在500℃時(shí)焙燒脫氨制得產(chǎn)品V2O5,反應(yīng)的化學(xué)方程式為2NH4VO3eq\o(=,\s\up7(△))V2O5+H2O↑+2NH3↑。但脫氨過程中,部分V2O5會(huì)轉(zhuǎn)化成V2O4,反應(yīng)中氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為3∶2,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_____________________________________________________。答案(1)4FeO·V2O3+5O2eq\o(=,\s\up7(焙燒))2Fe2O3+4V2O5Fe2O3除Si并將AlOeq\o\al(-,2)轉(zhuǎn)化為Al3+Al3++3NH3·H2O=Al(OH)3↓+3NHeq\o\al(+,4)、H++NH3·H2O=H2O+NHeq\o\al(+,4)(2)形成溶解度較大的酸式鹽(或形成溶解度較大的磷酸氫鈣或磷酸二氫鈣)產(chǎn)生了Ca(OH)2沉淀(3)Cl-3V2O5+2NH3eq\o(=,\s\up7(500℃))3V2O4+N2+3H2O解析(1)氧化過程FeO·V2O3生成對應(yīng)的金屬氧化物Fe2O3和V2O5,化學(xué)方程式為4FeO·V2O3+5O2eq\o(=,\s\up7(焙燒))2Fe2O3+4V2O5;經(jīng)過氧化和鈉化后,V2O5、Al2O3、SiO2均轉(zhuǎn)化為可溶性鹽,F(xiàn)e2O3成為濾渣;精制Ⅰ中加鹽酸調(diào)pH是為了和SiOeq\o\al(2-,3)反應(yīng)生成硅酸沉淀,并將AlOeq\o\al(-,2)轉(zhuǎn)化為Al3+;加入NH3·H2O后與Al3+發(fā)生反應(yīng)生成Al(OH)3沉淀,還可以中和酸,反應(yīng)的化學(xué)方程式為Al3++3NH3·H2O=Al(OH)3↓+3NHeq\o\al(+,4)、H++NH3·H2O=H2O+NHeq\o\al(+,4)。(2)精制Ⅱ中加入CaCl2溶液生成磷酸鈣沉淀,除去磷酸鹽,pH過小時(shí)易形成溶解度較大的酸式鹽;pH過大時(shí)易形成Ca(OH)2沉淀。(3)沉釩時(shí)加入試劑NH4Cl,因此所得NH4VO3沉淀含有的陰離子主要為Cl-;脫氨過程中,部分V2O5會(huì)轉(zhuǎn)化成V2O4,且反應(yīng)中氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為3∶2,則V2O5為氧化劑,NH3為還原劑,還原產(chǎn)物為V2O4,氧化產(chǎn)物為N2,則氧化還原方程式為3V2O5+2NH3eq\o(=,\s\up7(500℃))3V2O4+N2+3H2O。5.高純MnCO3在電子工業(yè)中有重要的應(yīng)用,工業(yè)上利已知:還原焙燒主反應(yīng)為2MnO2+Ceq\o(=,\s\up7(焙燒))2MnO+CO2↑??赡苡玫降臄?shù)據(jù)如下:氫氧化物Fe(OH)3Fe(OH)2Cu(OH)2Mn(OH)2開始沉淀pH1.56.54.28.1沉淀完全pH3.79.77.410.1根據(jù)要求回答下列問題:(1)在實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行步驟A,混合物應(yīng)放在_______________________中加熱;步驟C中的濾渣為____________。(2)步驟D中氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為____________。(3)步驟E中調(diào)節(jié)pH的范圍為___________________________________________,其目的是_____________________________________________________________________________。(4)步驟G,溫度控制在35℃以下的原因是________________________,若Mn2+恰好沉淀完全時(shí)測得溶液中COeq\o\al(2-,3)的濃度為2.2×10-6mol·L-1,則Ksp(MnCO3)=____________________。(5)生成的MnCO3沉淀需經(jīng)充分洗滌,檢驗(yàn)洗滌是否干凈的方法是_______________________。(6)現(xiàn)用滴定法測定產(chǎn)品中錳元素的含量。實(shí)驗(yàn)步驟:稱取3.300g試樣,向其中加入稍過量的磷酸和硝酸,加熱使產(chǎn)品中MnCO3完全轉(zhuǎn)化為[Mn(PO4)2]3-(其中NOeq\o\al(-,3)完全轉(zhuǎn)化為NOeq\o\al(-,2));加入稍過量的硫酸銨,發(fā)生反應(yīng)NOeq\o\al(-,2)+NHeq\o\al(+,4)=N2↑+2H2O以除去NOeq\o\al(-,2);加入稀硫酸酸化,再加入60.00mL0.500mol·L-1硫酸亞鐵銨溶液,發(fā)生的反應(yīng)為[Mn(PO4)2]3-+Fe2+=Mn2++Fe3++2POeq\o\al(3-,4);用5.00mL0.500mol·L-1酸性K2Cr2O7溶液恰好除去過量的Fe2+。①酸性K2Cr2O7溶液與Fe2+反應(yīng)的離子方程式為_____________________________________。②試樣中錳元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為____________________。答案(1)坩堝C、Cu和CaSO4(2)1∶2(3)3.7≤pH<8.1使Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3而除去,且不影響Mn2+(4)減少碳酸氫銨的分解,提高原料利用率2.2×10-11(5)取少量最后一次的洗滌液于試管中,向其中滴加用鹽酸酸化的BaCl2溶液,若無白色沉淀產(chǎn)生,則表明已洗滌干凈(6)①6Fe2++Cr2Oeq\o\al(2-,7)+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O②25%6.軟錳礦的主要成分為MnO2,還含有Fe2O3、MgO、Al2O3、CaO、SiO2等雜質(zhì),工業(yè)上用軟錳礦制取MnSO4·H2O的流程如下:已知:①部分金屬陽離子完全沉淀時(shí)的pH如下表金屬陽離子Fe3+Al3+Mn2+Mg2+完全沉淀時(shí)的pH3.25.210.412.4②溫度高于27℃時(shí),MnSO4晶體的溶解度隨溫度的升高而逐漸降低。(1)“浸出”過程中MnO2轉(zhuǎn)化為Mn2+的離子方程式為_____________________________。(2)第1步除雜中加入H2O2的目的是_____________________________________________。(3)第1步除雜中形成濾渣1的主要成分為__________(填化學(xué)式),調(diào)pH至5~6所加的試劑,可選擇________(填字母)。a.CaOb.MgOc.Al2O3d.氨水(4)第2步除雜,主要是將Ca2+、Mg2+轉(zhuǎn)化為相應(yīng)氟化物沉淀除去,寫出MnF2除去Mg2+的離子方程式:_____________________,該反應(yīng)的平衡常數(shù)為________。(已知:MnF2的Ksp=5.3×10-3;CaF2的Ksp=1.5×10-10;MgF2的Ksp=7.4×10-11)(5)采用“趁熱過濾”操作的原因是_______________________________________________。(6)取少量MnSO4·H2O溶于水,配成溶液,測其pH發(fā)現(xiàn)該溶液顯酸性,原因是___________________________________________________________________________(用離子方程式表示)。答案(1)MnO2+SO2=SOeq\o\al(2-,4)+Mn2+(2)將Fe2+氧化為Fe3+(3)Al(OH)3、Fe(OH)3ab(4)MnF2+Mg2+Mn2++MgF27.2×107(5)減少M(fèi)nSO4·H2O在水中的溶解,得到更多產(chǎn)品(6)Mn2++2H2OMn(OH)2+2H+解析(1)“浸出”過程中MnO2與SO2發(fā)生氧化還原反應(yīng),離子方程式為MnO2+SO2=SOeq\o\al(2-,4)+Mn2+。(2)第1步除雜中加入H2O2的目的是將溶液中可能存在的Fe2+氧化為Fe3+,以便于形成Fe(OH)3沉淀,過濾將沉淀除去。(3)第1步除雜時(shí)調(diào)整溶液的pH至5~6,可以使溶液中的Al3+、Fe3+分別形成Al(OH)3、Fe(OH)3沉淀,所以形成濾渣1的主要成分為Al(OH)3、Fe(OH)3;在調(diào)pH至5~6時(shí),為了不引入新的雜質(zhì)離子,所加的試劑應(yīng)該可以與酸發(fā)生反應(yīng),可選擇含有Ca2+、Mg2+的化合物CaO、MgO,a、b正確。(4)第2步除雜,主要是將Ca2+、Mg2+轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的氟化物沉淀除去,MnF2除去Mg2+的離子方程式是MnF2+Mg2+Mn2++MgF2;該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=eq\f(cMn2+,cMg2+)=eq\f(cMn2+·c2F-,cMg2+·c2F-)=eq\f(KspMnF2,K
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