儀器分析習(xí)題答案

儀器分析復(fù)習(xí)題VNaOHmL13.3013.40EmV233316400590 A.BunrenR(本生)； B.WollartenWH(伍朗斯頓); C.WalshA(沃爾什); D.KirchhoffG(克希荷夫) A.12345; B.23451; C.35412; D.53412 答（C） A.Hg,Hg2Cl2KCl試液AgCl,Ag; B.Ag,AgCl試液KNO3Hg2Cl2,Hg; C.Hg,Hg2Cl2KCl試液KClAgCl,Ag; D.Hg,Hg2Cl2KClKNO3試液AgCl,Ag 答（A）A.10nm以上; B.10nm以下; C.60nm以上; D.60nm以下 答（D） A.12345； B.13245 C.13254; D.12354 答（B） A.特征濃度； B.檢出極限； C.特征質(zhì)量； D.最小檢測量 答（C） A.R=; B.R=; C.R=; D.R=答（A）90、某有機(jī)化合物不飽和度為5，說明該化合物結(jié)構(gòu)中有A.有1個苯環(huán)和1個雙鍵；B.有二個雙鍵； C.有1個5元環(huán)；D.有1個炔鍵干擾離子對電極有響應(yīng)；(2)干擾離子與待測離子作用生成對電極無響應(yīng)物質(zhì)。鉑（Pt）電極示差分光光度法是以濃度稍低于試液標(biāo)準(zhǔn)溶液做參比，該方法主要用于測定高含量組分。內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線法橫坐標(biāo)是Ci,縱坐標(biāo)是___Ai_/As_______。(k=7.2102Lmol1cm1),(k=1.8104Lmol1cm1)測定啤酒中水含量時，宜選用熱導(dǎo)池檢測器；測定芳烴混合物時，宜選用氫火焰離子化檢測器。A.低濃度時選589.0nm,高濃度時選339.2nm; B.低濃度時選330.2nm,高濃度時選589.0nm; C.低濃度時選589.6nm,高濃度時選330.3nm; D.低濃度時選330.3nm,高濃度時選589.6nm.本測定是以紅色離子HIn最大吸收光波進(jìn)行測定; B.本測定是以黃色分子In最大吸收光波進(jìn)行測定; C.紅色離子HIn=4.45103Lmol1 D.黃色分子In=1.3103Lmol1A.[CuEDTA]2; B.[Fe(CNS)2]; C.[Cr(OH)]2Cl]; D.[H2O2TiEDTA]A.Ag2S電極； B.Pt電極；C.玻璃電極；D.銀電極 答（AD）max1.簡明說明氣相色譜分析基本原理

答

借在兩相間分配原理而使混合物中各組分分離。

氣相色譜就是依照組分與固定相與流動相親和力不一樣而實(shí)現(xiàn)分離。組分在固定相與流動相之間不停進(jìn)行溶解、揮發(fā)（氣液色譜），或吸附、解吸過程而相互分離，然后進(jìn)入檢測器進(jìn)行檢測。

2.氣相色譜儀基本設(shè)備包含哪幾部分?各有什么作用?

答

氣路系統(tǒng)．進(jìn)樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、溫控系統(tǒng)以及檢測和統(tǒng)計(jì)系統(tǒng)．

氣相色譜儀具備一個讓載氣連續(xù)運(yùn)行

管路密閉氣路系統(tǒng)．

進(jìn)樣系統(tǒng)包含進(jìn)樣裝置和氣化室．其作用是將液體或固體試樣，在進(jìn)入色譜柱前瞬間氣化，

然后快速定量地轉(zhuǎn)入到色譜柱中

3.對擔(dān)體和固定液要求分別是什么?

答

對擔(dān)體要求;

(1)表面化學(xué)惰性,即表面沒有吸附性或吸附性很弱,更不能與被測物質(zhì)起化學(xué)反應(yīng).

(2)多孔性,即表面積大,使固定液與試樣接觸面積較大.

(3)熱穩(wěn)定性高,有一定機(jī)械強(qiáng)度,不易破碎.

(4)對擔(dān)體粒度要求,要均勻、細(xì)小，從而有利于提升柱效。但粒度過小，會使柱壓降低，對操作不利。通常選擇40-60目，60-80目及80-100目等。

對固定液要求:

(1)揮發(fā)性小,在操作條件下有較低蒸氣壓,以防止流失

(2)熱穩(wěn)定性好,在操作條件下不發(fā)生分解,同時在操作溫度下為液體.

(3)對試樣各組分有適當(dāng)溶解能力,不然,樣品輕易被載氣帶走而起不到分配作用.

(4)具備較高選擇性,即對沸點(diǎn)相同或相近不一樣物質(zhì)有盡可能高分離能力.

(5)化學(xué)穩(wěn)定性好,不與被測物質(zhì)起化學(xué)反應(yīng).

擔(dān)體表面積越大,固定液含量能夠越高.

4.試述“相同相溶”原理應(yīng)用于固定液選擇

解：樣品混合物能否在色譜上實(shí)現(xiàn)分離，主要取決于組分與兩相親和力差異，及固定液性質(zhì)。組分與固定液性質(zhì)越相近，分子間相互作用力越強(qiáng)。依照此規(guī)律：

(1)分離非極性物質(zhì)通常選取非極性固定液，這時試樣中各組分按沸點(diǎn)次序先后流出眾譜柱，沸點(diǎn)低先出峰，沸點(diǎn)高后出峰。

(2)分離極性物質(zhì)，選取極性固定液，這時試樣中各組分主要按極性次序分離，極性小先流出眾譜柱，極性大后流出眾譜柱。

(3)分離非極性和極性混合物時，通常選取極性固定液，這時非極性組分先出峰，極性組分(或易被極化組分)后出峰。

(4)對于能形成氫鍵試樣、如醇、酚、胺和水等分離。通常選擇極性或是氫鍵型固定液，這時試樣中各組分按與固定液分子間形成氫鍵能力大小先后流出，不易形成氫鍵先流出，最易形成氫鍵最終流出。

(5)對于復(fù)雜難分離物質(zhì)能夠用兩種或兩種以上混合固定液。

以上討論僅是對固定液大致選擇標(biāo)準(zhǔn)，應(yīng)用時有一定不足。實(shí)際上在色譜柱中作用是較復(fù)雜，所以固定液酌選擇應(yīng)主要靠實(shí)踐。

5.色譜定性依據(jù)是什么?主要有那些定性方法?

解:依照組分在色譜柱中保留值不一樣進(jìn)行定性.

主要定性方法主要有以下幾個:

(1)直接依照色譜保留值進(jìn)行定性

(2)利用相對保留值r21進(jìn)行定性

(3)混合進(jìn)樣

(4)多柱法

(5)保留指數(shù)法

(6)聯(lián)用技術(shù)

(7)利用選擇性檢測器

6.有哪些慣用色譜定量方法?試比較它們優(yōu)缺點(diǎn)和使用范圍?

1．外標(biāo)法

外標(biāo)法是色譜定量分析中較簡易方法．該法是將欲測組份純物質(zhì)配制成不一樣濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液。使?jié)舛扰c待測組份相近。然后取固定量上述溶液進(jìn)行色譜分析．得到標(biāo)準(zhǔn)樣品對應(yīng)色譜團(tuán)，以峰高或峰面積對濃度作圖．這些數(shù)據(jù)應(yīng)是個經(jīng)過原點(diǎn)直線．分析樣品時，在上述完全相同色譜條件下，取制作標(biāo)準(zhǔn)曲線時一樣量試樣分析、測得該試樣響應(yīng)訊號后．由標(biāo)誰曲線即可查出其百分含量．

此法優(yōu)點(diǎn)是操作簡單，因而適適用于工廠控制分析和自動分析；但結(jié)果準(zhǔn)確度取決于進(jìn)樣量重現(xiàn)性和操作條件穩(wěn)定性．

2．內(nèi)標(biāo)法

當(dāng)只需測定試樣中某幾個組份．或試樣中全部組份不可能全部出峰時，可采取內(nèi)標(biāo)法．詳細(xì)做法是：準(zhǔn)確稱取樣品，加入一定量某種純物質(zhì)作為內(nèi)標(biāo)物，然后進(jìn)行色譜分析．依照被測物和內(nèi)標(biāo)物在色譜圖上對應(yīng)峰面積(或峰高）)和相對校正因子．求出某組分含量．

內(nèi)標(biāo)法是經(jīng)過測量內(nèi)標(biāo)物與欲測組份峰面積相對值來進(jìn)行計(jì)算，因而能夠在—定程度上消除操作條件等改變所引發(fā)誤差．

內(nèi)標(biāo)法要求是：內(nèi)標(biāo)物必須是待測試樣中不存在；內(nèi)標(biāo)峰應(yīng)與試樣峰分開，并盡可能靠近欲分析組份．

內(nèi)標(biāo)法缺點(diǎn)是在試樣中增加了一個內(nèi)標(biāo)物，經(jīng)常會對分離造成一定困難。

3．歸一化法

歸一化法是把試樣中全部組份含量之和按100％計(jì)算，以它們對應(yīng)色譜峰面積或峰高為定量參數(shù)．經(jīng)過以下公式計(jì)算各組份含量：

由上述計(jì)算公式可見，使用這種方法條件是：經(jīng)過色譜分離后、樣品中全部組份都要能產(chǎn)生可測量色譜峰．

?

該法主要優(yōu)點(diǎn)是：簡便、準(zhǔn)確；操作條件(如進(jìn)樣量，流速等)改變時，對分析結(jié)果影響較?。@種方法慣用于常量分析，尤其適合于進(jìn)樣量極少而其體積不易準(zhǔn)確測量液體樣品

7.從分離原理、儀器結(jié)構(gòu)及應(yīng)用范圍上簡明比較氣相色譜及液相色譜異同點(diǎn)

解：二者都是依照樣品組分與流動相和固定相相互作用力差異進(jìn)行分離。

從儀器結(jié)構(gòu)上看，液相色譜需要增加高壓泵以提升流動相流動速度，克服阻力。同時液相色譜所采取固定相種類要比氣相色譜豐富多，分離方式也比較多樣。氣相色譜檢測器主要采取熱導(dǎo)檢測器、氫焰檢測器和火焰光度檢測器等。而液相色譜則多使用紫外檢測器、熒光檢測器及電化學(xué)檢測器等。不過二者均可與MS等聯(lián)用。

二者均具分離能力高、靈敏度高、分析速度快，操作方便等優(yōu)點(diǎn)，但沸點(diǎn)太高物質(zhì)或熱穩(wěn)定性差物質(zhì)難以用氣相色譜進(jìn)行分析。而只要試樣能夠制成溶液，既可用于HPLC分析，而不受沸點(diǎn)高、熱穩(wěn)定性差、相對分子量大限制。

8.在液相色譜中,

提升柱效路徑有哪些?其中最有效路徑是什么?

解:液相色譜中提升柱效路徑主要有:

1.提升柱內(nèi)填料裝填均勻性;

2.改進(jìn)固定相

減小粒度;

選擇薄殼形擔(dān)體;

選取低粘度流動相;

適當(dāng)提升柱溫

其中,減小粒度是最有效路徑.

9.液相色譜有幾個類型?它們保留機(jī)理是什么?

解:液相色譜有以下幾個類型:液-液分配色譜;

液-固吸附色譜;

化學(xué)鍵合色譜;離子交換色譜;

離子對色譜;

空間排阻色譜等.

其中;液-液分配色譜保留機(jī)理是經(jīng)過組分在固定相和流動相間數(shù)次分配進(jìn)行分離。能夠分離各種無機(jī)、有機(jī)化合物

液-固吸附色譜是經(jīng)過組分在兩相間數(shù)次吸附與解吸平衡實(shí)現(xiàn)分離.最適宜分離物質(zhì)為中等相對分子質(zhì)量油溶性試樣，凡是能夠用薄層色譜分離物質(zhì)均可用此法分離。

化學(xué)鍵合色譜中因?yàn)殒I合基團(tuán)不能全部覆蓋具備吸附能力載體,所以同時遵照吸附和分配機(jī)理,最適宜分離物質(zhì)為與液-液色譜相同。

離子交換色譜和離子色譜是經(jīng)過組分與固定相間親協(xié)力差異而實(shí)現(xiàn)分離.各種離子及在溶液中能夠離解物質(zhì)均可實(shí)現(xiàn)分離，包含無機(jī)化合物、有機(jī)物及生物分子，如氨基酸、核酸及蛋白質(zhì)等。

在離子對色譜色譜中,樣品組分進(jìn)入色譜柱后,組分離子與對離子相互作用生成中性化合物,從而被固定相分配或吸附進(jìn)而實(shí)現(xiàn)分離.各種有機(jī)酸堿尤其是核酸、核苷、生物堿等分離是離子對色譜特點(diǎn)。

空間排阻色譜是利用凝膠固定相孔徑與被分離組分分子間相對大小關(guān)系,而分離、分析方法。最適宜分離物質(zhì)是：測量較廣范圍相對分子質(zhì)量分布

另外還有手性色譜、膠束色譜、環(huán)糊精色譜及親合色譜等機(jī)理。

10.何謂化學(xué)鍵合固定相?它有什么突出優(yōu)點(diǎn)

解:利用化學(xué)反應(yīng)將固定液官能團(tuán)鍵合在載體表面形成固定相當(dāng)為化學(xué)鍵合固定相.

優(yōu)點(diǎn):

1.固定相表面沒有液坑,比通常液體固定相傳質(zhì)快多.

2.

無固定相流失,增加了色譜柱穩(wěn)定性及壽命.

3.能夠鍵合不一樣官能團(tuán),能靈活地改變選擇性,可應(yīng)用與多個色譜類型及樣品分析.

4.有利于梯度洗提,也有利于配用靈敏檢測器和餾分搜集

11.何謂梯度洗提？它與氣相色譜中程序升溫有何異同之處？

解：在一個分析周期內(nèi)，按一定程序不停改變流動相組成或濃度配比，稱為梯度洗提．是改進(jìn)液相色譜分離主要伎倆．

梯度洗提與氣相色譜中程序升溫類似，不過前者連續(xù)改變是流動相極性、pH或離子強(qiáng)度，而后者改變溫度．

程序升溫也是改進(jìn)氣相色譜分離主要伎倆．

12.何謂指示電極及參比電極?試各舉例說明其作用.

解:指示電極:用來指示溶液中離子活度改變電極,其電極電位值隨溶液中離子活度改變而改變,在一定測量條件下,當(dāng)溶液中離子活度一定時,指示電極電極電位為常數(shù).比如測定溶液pH時,能夠使用玻璃電極作為指示電極,玻璃電極膜電位與溶液pH成線性關(guān)系,能夠指示溶液酸度改變.

參比電極:在進(jìn)行電位測定時,是經(jīng)過測定原電池電動勢來進(jìn)行,電動勢改變表現(xiàn)指示電極電位改變,所以需要采取一個電極電位恒定,不隨溶液中待測離子活度或濃度改變而改變電極作為基準(zhǔn),這么電極就稱為參比電極.比如,測定溶液pH時,通慣用飽和甘汞電極作為參比電極.

13以pH玻璃電極說明膜電位形成機(jī)理

答

玻璃電極玻璃膜浸入水溶液中時，形成一層很?。?0-4~10

-5

mm）溶脹硅酸層（水化層）。其中Si與O組成骨架是帶負(fù)電荷，與此抗衡離子是堿金屬離子M+：（圖略）

當(dāng)玻璃膜與水溶液接觸時，其中M+（Na+）為氫離子所交換，所以硅酸結(jié)構(gòu)與H+所結(jié)合鍵強(qiáng)度遠(yuǎn)大于與M+強(qiáng)度（約為1014倍），因而膜表面點(diǎn)位幾乎全為所占據(jù)而形成

≡S

iO

-H+。膜內(nèi)表面與內(nèi)部溶液接觸時，一樣形成水化層。但若內(nèi)部溶液與外部溶液PH不一樣，則影響≡S

iO

-H+解離平衡：≡SiO–H+（表面）+

H2O

≡SiO–（表面）+H3O+

故在膜內(nèi),外固——液界表面上因?yàn)殡姾煞植疾灰粯佣纬啥缑骐娢?，這么就使跨越膜兩側(cè)具備一定電位差，這個電位差就稱為膜電位。

14pH玻璃電極，氟離子選擇電極結(jié)構(gòu)示意圖，并指出組成部分。

答

15離子選擇性電極種類并舉例。

解:主要包含晶體膜電極;非晶體膜電極和敏化電極等.晶體膜電極又包含均相膜電極和非均相膜電極兩類

,而非晶體膜電極包含剛性基質(zhì)電極和活動載體電極,敏化電極包含氣敏電極和酶電極等.

晶體膜電極以晶體組成敏感膜,其經(jīng)典代表為氟電極.其電極機(jī)制是:因?yàn)榫Ц袢秉c(diǎn)(空穴)引發(fā)離子傳導(dǎo)作用,靠近空穴可移動離子運(yùn)動至空穴中,一定電極膜按其空穴大小、形狀、電荷分布，只能容納一定可移動離子，而其它離子則不能進(jìn)入，從而顯示了其選擇性。

活動載體電極則是由浸有某種液體離子交換劑惰性多孔膜作電極膜制成。經(jīng)過液膜中敏感離子與溶液中敏感離子交換而被識別和檢測。鈣離子選擇性電極

敏化電極是指氣敏電極、酶電極、細(xì)菌電極及生物電極等。這類電極結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是在原電極上覆蓋一層膜或物質(zhì)，使得電極選擇性提升。經(jīng)典電極為氨電極。

以氨電極為例，氣敏電極是基于界面化學(xué)反應(yīng)敏化電極，實(shí)際上是一個化學(xué)電池，由一對離子選擇性電極和參比電極組成。試液中欲測組分氣體擴(kuò)散進(jìn)透氣膜，進(jìn)入電池內(nèi)部，從而引發(fā)電池內(nèi)部某種離子活度改變。而電池電動勢改變能夠反應(yīng)試液中欲測離子濃度改變。

16.TISAB組成及作用

答

維持溶液離子強(qiáng)度外(使活度系數(shù)恒定)，起輔助作用溶液。如：測定水中F－時，要在試液和標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入1mol/LNaCl（調(diào)整離子強(qiáng)度），0.25mol/L醋酸，0.75mol/L

醋酸鈉（調(diào)整溶液pH值）及0.001mol/L檸檬酸鈉（掩蔽干擾離子），PH為5.0，總離子強(qiáng)度1.75mol/L

17.簡述ICP形成原理及其特點(diǎn)，組成

解：ICP是利用高頻加熱原理。

當(dāng)在感應(yīng)線圈上施加高頻電場時，因?yàn)槟撤N原因（如電火花等）在等離子體工作氣體中部分電離產(chǎn)生帶電粒子在高頻交變電磁場作用下做高速運(yùn)動，碰撞氣體原子，使之快速、大量電離，形成雪崩式放電，電離氣體在垂直于磁場方向截面上形成閉合環(huán)形渦流，在感應(yīng)線圈內(nèi)形成相當(dāng)于變壓器次級線圈并同相當(dāng)于初級線圈感應(yīng)線圈耦合，這種高頻感應(yīng)電流產(chǎn)生高溫又將氣體加熱、電離，并在管口形成一個火炬狀穩(wěn)定等離子體焰矩。

其特點(diǎn)以下：

（1）工作溫度高、同時工作氣體為惰性氣體，所以原子化條件良好，有利于難熔化合物分解及元素激發(fā)，對大多數(shù)元素有很高靈敏度。

（2）因?yàn)橼吥w效應(yīng)存在，穩(wěn)定性高，自吸現(xiàn)象小，測定線性范圍寬。

（3）因?yàn)殡娮用芏雀?，所以堿金屬電離引發(fā)干擾較小。

（4）ICP屬無極放電，不存在電極污染現(xiàn)象。

（5）ICP載氣流速較低，有利于試樣在中央通道中充分激發(fā)，而且耗樣量也較少。

（6）采取惰性氣體作工作氣體，因而光譜背景干擾少。

組成：等離子體焰炬管

高頻感應(yīng)線圈

石英炬管

等離子氣流

輔助氣流

載氣

試樣溶液

廢液

霧化器

18何謂元素共振線、靈敏線、最終線、分析線，它們之間有何聯(lián)絡(luò)？

解：由激發(fā)態(tài)向基態(tài)躍遷所發(fā)射譜線稱為共振線(resonance

line)。共振線具備最小激發(fā)電位，所以最輕易被激發(fā)，為該元素最強(qiáng)譜線。

靈敏線(sensitive

line)

是元素激發(fā)電位低、強(qiáng)度較大譜線，多是共振線(resonance

line)。

最終線(last

line)

是指當(dāng)樣品中某元素含量逐步降低時，最終仍能觀察到幾條譜線。它也是該元素最靈敏線。

進(jìn)行分析時所使用譜線稱為

分析線(analytical

line)。

因?yàn)楣舱窬€是最強(qiáng)譜線，所以在沒有其它譜線干擾情況下，通常選擇共振線作為分析線。

19.光譜定量分析依據(jù)是什么？為何要采取內(nèi)標(biāo)？簡述內(nèi)標(biāo)法原理。內(nèi)標(biāo)元素和分析線對應(yīng)具備哪些條件？為何？

解：在光譜定量分析中，元素譜線強(qiáng)度I與該元素在試樣中濃度C呈下述關(guān)系：

I=

aCb

在一定條件下，a,b為常數(shù)，所以

log

I

=

b

logC+loga

亦即譜線強(qiáng)度對數(shù)與濃度對數(shù)呈線性關(guān)系，這就是光譜定量分析依據(jù)。

在光譜定量分析時，因?yàn)閍,b隨被測元素含量及試驗(yàn)條件（如蒸發(fā)、激發(fā)條件，取樣量，感光板特征及顯影條件等）改變而改變，而且這種改變往往極難防止，所以要依照譜線強(qiáng)度絕對值進(jìn)行定量經(jīng)常難以得到準(zhǔn)確結(jié)果。所以常采取內(nèi)標(biāo)法消除工作條件改變對測定結(jié)果影響。

用內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行測定時，是在被測元素譜線中選擇一條譜線作為分析線，在基體元素（或定量加入其它元素）譜線中選擇一條與分析線均稱譜線作為內(nèi)標(biāo)線，組成份析線對，利用分析線與內(nèi)標(biāo)線絕對強(qiáng)度比值及相對強(qiáng)度來進(jìn)行定量分析。這時存在以下基本關(guān)系：

logR

=

log(I1/I2)

=

b1logC

+

logA

其中A=a1/I2

內(nèi)標(biāo)元素和分析線對應(yīng)具備條件

①內(nèi)標(biāo)元素與被測元素在光源作用下應(yīng)有相近蒸發(fā)性質(zhì)；

②內(nèi)標(biāo)元素若是外加，必須是試樣中不含或含量極少能夠忽略。

③分析線對選擇需匹配；

兩條原子線或兩條離子線,兩條譜線強(qiáng)度不宜相差過大。

④分析線對兩條譜線激發(fā)電位相近。

若內(nèi)標(biāo)元素與被測元素電離電位相近，分析線對激發(fā)電位也相近，這么分析線對稱為“均勻線對”。

⑤分析線對波長應(yīng)盡可能靠近。

分析線對兩條譜線應(yīng)沒有自吸或自吸很小，并不受其它譜線干擾。

⑥內(nèi)標(biāo)元素含量一定。

20.光譜定性分析原理與方法。

解：因?yàn)楦鞣N元素原子結(jié)構(gòu)不一樣，在光源激發(fā)下，能夠產(chǎn)生各自特征譜線，其波長是由每種元素原子性質(zhì)決定，具備特征性和唯一性，所以能夠經(jīng)過檢驗(yàn)譜片上有沒有特征譜線出現(xiàn)來確定該元素是否存在，這就是光譜定性分析基礎(chǔ)。

進(jìn)行光譜定性分析有以下三種方法：

（1）比較法。將要檢出元素純物質(zhì)或純化合物與試樣并列攝譜于同一感光板上，在映譜儀上檢驗(yàn)試樣光譜與純物質(zhì)光譜。若二者譜線出現(xiàn)在同一波長位置上，即可說明某一元素某條譜線存在。本方法簡單易行，但只適適用于試樣中指定組分定性。

（2）對于復(fù)雜組分及其光譜定性全分析，需要用鐵光譜進(jìn)行比較。采取鐵光譜作為波長標(biāo)尺，來判斷其余元素譜線。

（3）當(dāng)上述兩種方法均無法確定未知試樣中一些譜線屬于何種元素時，能夠采取波長比較法。即準(zhǔn)確測出該譜線波長，然后從元素波長表中查出未知譜線相對應(yīng)元素進(jìn)行定性。

21.簡述原子吸收分光光度法基本原理，并從原理上比較發(fā)射光譜法和原子吸收光譜法異同點(diǎn)及優(yōu)缺點(diǎn)．

解：AAS是基于物質(zhì)所產(chǎn)生原子蒸氣對特定譜線吸收作用來進(jìn)行定量分析方法．

AES是基于原子發(fā)射現(xiàn)象，而AAS則是基于原子吸收現(xiàn)象．二者同屬于光學(xué)分析方法．

原子吸收法選擇性高，干擾較少且易于克服。

因?yàn)樵谖站€比發(fā)射線數(shù)目少得多，這么譜線重合

幾率小得多。而且空心陰極燈通常并不發(fā)射那些鄰近波長輻射線經(jīng)，所以其它輻射線干擾較小。

原子吸收具備更高靈敏度。

在原子吸收法試驗(yàn)條件下，原子蒸氣中基態(tài)

原于數(shù)比激發(fā)態(tài)原子數(shù)多得多，所以測定是大部分原

子。

原子吸收法

比發(fā)射法具備更佳信噪比

這是因?yàn)榧ぐl(fā)態(tài)原子數(shù)溫度系數(shù)顯著大于基態(tài)原子。

22何謂銳線光源？在原子吸收光譜分析中為何要用銳線光源？

解：銳線光源是發(fā)射線半寬度遠(yuǎn)小于吸收線半寬度光源，如空心陰極燈。在使用銳線光源時，光源發(fā)射線半寬度很小，而且發(fā)射線與吸收線中心頻率一致。這時發(fā)射線輪廓可看作一個很窄矩形，即峰值吸收系數(shù)Kn

在此輪廓內(nèi)不隨頻率而改變，吸收只限于發(fā)射線輪廓內(nèi)。這么，求出一定峰值吸收系數(shù)即可測出一定原子濃度。

23在原子吸收光度計(jì)中為何不采取連續(xù)光源（如鎢絲燈或氘燈），而在分光光度計(jì)中則需要采取連續(xù)光源？

解：即使原子吸收光譜中積分吸收與樣品濃度呈線性關(guān)系，但因?yàn)樵游站€半寬度很小，假如采取連續(xù)光源，要測定半寬度很小吸收線積分吸收值就需要分辨率非常高單色器，現(xiàn)在技術(shù)條件尚達(dá)不到，所以只能借助銳線光源，利用峰值吸收來代替．

而分光光度計(jì)測定是分子光譜，分子光譜屬于帶狀光譜，具備較大半寬度，使用普通棱鏡或光柵就能夠達(dá)成要求．而且使用連續(xù)光源還能夠進(jìn)行光譜全掃描，能夠用同一個光源對多個化合物進(jìn)行測定．

24.電子躍遷有哪幾個類型？這些類型躍遷各處于什么波長范圍？

解：從化學(xué)鍵性質(zhì)考慮，與有機(jī)化合物分子紫外－可見吸收光譜關(guān)于電子為：形成單鍵s電子，形成雙鍵p電子以及未共享或稱為非鍵n電子．電子躍遷發(fā)生在電子基態(tài)分子軌道和反鍵軌道之間或基態(tài)原子非鍵軌道和反鍵軌道之間．處于基態(tài)電子吸收了一定能量光子之后，可分別發(fā)生s→s*,s

→p*,p

→

s*,n

→s*,p

→p*,n→p*等躍遷類型．p

→p*,n

→p*所需能量較小，吸收波長大多落在紫外和可見光區(qū)，是紫外－可見吸收光譜主要躍遷類型．四種主要躍遷類型所需能量DE大小次序?yàn)椋簄

→p*<p

→p*￡n

→s*<s

→s*.

通常s

→s*躍遷波優(yōu)點(diǎn)于遠(yuǎn)紫外區(qū)，＜200nm,p

→p*,n

→s*躍遷位于遠(yuǎn)紫外到近紫外區(qū)，波長大致在150－250nm之間，n

→p*躍遷波長近紫外區(qū)及可見光區(qū)，波長位于250nm－800nm之間．

選擇題

1原子吸收分析中光源作用：