有機(jī)化學(xué)第三版馬祥志主編課后習(xí)題答案

第一章緒論習(xí)題參考答案

1、某化合物的分子量為60,含碳40、1%、含氮6、7%、含氧53、2%,確定該化合物的

分子式。

解:①由各元素的百分含量，根據(jù)下列計(jì)算求得實(shí)驗(yàn)式

40.16.753.2cc,?，

-----:——:------=3.34:6.7:3.33=1:2:1

12116

該化合物實(shí)驗(yàn)式為:CEhO

②由分子量計(jì)算出該化合物的分子式

60

-------------二2

12+2x1+16

該化合物的分子式應(yīng)為實(shí)驗(yàn)式的2倍，即:C2H4。2

2、在C—H、C—0、O—H、C—Br、C—N等共價(jià)鍵中，極性最強(qiáng)的就是哪一個(gè)？

解：由表1-4可以查得上述共價(jià)鍵極性最強(qiáng)的就是O—H鍵。

3、將共價(jià)鍵⑴C—H⑵N—H⑶F—H⑷O—H按極性由大到小的順序進(jìn)行排列。

解：根據(jù)電負(fù)性順序F>O>N>C,可推知共價(jià)鍵的極性順序?yàn)椋?/p>

F—H>O—H>N—H>C—H

4、化合物CH3。、CH4、CHBn、HCkCH3OCH3中，哪個(gè)就是非極性分子？

解:CH4分子為高度對稱的正四面體空間結(jié)構(gòu)，4個(gè)C—H的向量之與為零，因此就是非極

性分子。

5、指出下列化合物所含官能團(tuán)的名稱與該化合物所屬類型。

(1)CH3CH2C=CH

碳碳三鍵，煥煌

(3)CH3COCH3

酮基，酮

(5)CH3cH2cHO(6)CH3CH2^HCH3

醛基，醛羥基，醇

(7)CH3CH2NH2

氨基，胺

6、甲醛(CH3OCH3)分子中，兩個(gè)O—C鍵的夾角為111、7°。甲醛就是否為極性分子？若

就是，用一表示偶極矩的方向。

解：氧原子的電負(fù)性大于碳原子的電負(fù)性，因此o—C鍵的偶極矩的方向就是由碳原子指

向氧原子。甲醒分子的偶極矩就是其分子中各個(gè)共價(jià)鍵偶極矩的向量之與，甲醛分子中的兩個(gè)

O—C鍵的夾角為111、7°,顯然分子就是具有極性的，其偶極矩的方向如下圖所示。

工、

CH3CH3

7、什么叫誘導(dǎo)效應(yīng)？什么叫共輒效應(yīng)？各舉一例說明之。(研讀教材第11~12頁有關(guān)

內(nèi)容)

8、有機(jī)化學(xué)中的離子型反應(yīng)與無機(jī)化學(xué)中的離子反應(yīng)有何區(qū)別？

解：無機(jī)化學(xué)中的離子反應(yīng)就是指有離子參加的反應(yīng)，反應(yīng)物中必須有離子。而有機(jī)化學(xué)

中的離子型反應(yīng)就是指反應(yīng)物結(jié)構(gòu)中的共價(jià)鍵在反應(yīng)過程中發(fā)生異裂，反應(yīng)物本身并非一定

就是離子。

第二章鏈煌習(xí)題參考答案

1、寫出分子式為C6H14的化合物的所有碳鏈異構(gòu)體的構(gòu)造式，并按系統(tǒng)命名法命名。

解:①所有可能的碳架如下：

②所有異構(gòu)體的構(gòu)造式及名稱:

CH3cH2cH2cH2cH2cH3CH3cHeH2cH2cH3CH3cH2fHeH2cH3

CH3CH3

己烷2一甲基戊烷3一甲基戊烷

CH3

CH3CFHCH-CH3CH3-C-CH2CH3

43

CH3in3

2,31二甲基丁烷2.2一二甲基丁烷

2、寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式或名稱，并指出分子中的1°、2°、3°、4°碳原子。

(1)2,4—二甲基戊烷(2)2,2一—甲基丙烷

13231CH3

CH3cHeH2cHeH3

CH-CT<;H3

MCOH313I41

CH

11o3

1

oOOO

一..?23321

(3)2,2—二甲基一3,3—二乙基戊烷(4)CH3cH2cH<HCH2cH3

___L_I___f

CH-CHCH-CH,

12I1033t|3°,0

CHfH2cH3

3口34H3

CH3-Cv-i-C^2CH3

革3iH2CH3'2.5—__甲^^—34—_乙^^己

12I

(5)(CH3CH2)2CHr-CH(CH2CH3)2(6)(CH)3C^CH-C(CH)

1°233211374.33

O

I

3.4——7J基廠”完22344—五甲基戊烷

3、將下列化合物的結(jié)構(gòu)式改寫成鍵線式

CH3

(1)CH3-CH-CH2-CH2-CHCH2CH3(2)CH3cH=CHCH2cH=CHCH2dHeH3

CH3

(3)(CgCHCH2cH2cH(CH2cH3)2

4、寫出分子式為C5H10的所有開鏈異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式，并用系統(tǒng)命名法命名。

CH<.

CH2=CHCH2cH2cH3

七、CH2cH3

1—戊烯順一2—戊烯反一2—戊烯

CH3產(chǎn)3

CHCHCHCH

2=3CH2=CCH2CH3

AH.32H3CH3/、H

3—甲基一1一丁烯2—甲基一1—丁烯2—甲基—2—丁烯

5、完成下列反應(yīng)式

C1

(1)(CH3)2CHCH=CH2+Br2_4_>(CH3)2CHCH—CH2Br

CH3

(2)CH3CH2C=CH2+HC1CH3CH2C-CH3

CH3

CH、/CH3①O3

(3)H/G=C^CHCH(2)Zn/HO

232CH3CHO+CH3CCH2CH3

(4)CH3CH2CH=CH2+H2O——-?CH3CH2^H-CH3

(5)CH3cH2(^CH+HCl(iS>)-------?CH3cH2CCI2cH3

(6)CH3cHCH3cH2coOH+CO2

(7)CH3CH2C^CH—Cu(NHm>CH3cH2?：Cu

//COOH^^/COOH

⑻(+J—>QT

6、用化學(xué)方法鑒別下列各組化合物

(1)乙烷、乙烯、乙煥

解答：分別將三種氣體通入淡水中，不能使澳水褪色的就是乙烷。將能使澳水褪色的兩種

氣體分別通入銀氨溶液中，能使之產(chǎn)生白色沉淀的氣體就是乙煥，另一個(gè)就是乙烯。

(2)丁烷、1一丁煥、2—丁煥

解答:分別將三種待測物分別與高鎰酸鉀酸性溶液混合，不能使高鎰酸鉀紫紅色褪色的就

是丁烷。將能使高鎰酸鉀褪色的兩種待測物分別與銀氨溶液混合，能使之產(chǎn)生白色沉淀的就是

1—T煥，另一個(gè)就是2—丁煥。

(3)1,3一丁二烯、1一丁煥

解答：分別將兩種待測物與氯化亞銅氮溶液混合，能使之產(chǎn)生棕紅色色沉淀的就是1一丁

煥，另一個(gè)就是1,3一丁二烯。

7、以乙煥、丙煥為原料，合成下列化合物(其她試劑任選)。

(1)1,2一二氯乙烷

HC^2H+/(適量)---->C1C^=CHC1

Ni

C1CH=CHC1+H2---------C1CH2cH2cl

(2)異丙醇

CqXCH+?。CH3CCH3

桶器應(yīng)、。4II

CH3CCH3+H,-PtfCH3cHe&

g6H-

(3)2,2一二氯丙烷

Cl

CH3tcH3

CH3C^2H+2HC1-里解

'加熱ii

(4)乙烯基乙快

CuCl,NHC1

HC^ZH+HC=CH——2—2——4--?CHr=CH-CM2H

⑸丙酮

CH3C=CH+出。囂4aCH3CCH3

稀H2MJ4I

(6)苯

Ni(CO)-[(CH)-P]

3HC^CH26532

50℃,1.5-2MPa

(7)乙烯基乙醛

HOCH+CHCHOHCH彳CHOCH2cH3

32150.180oC^0^0.5MPa>

8、如何除去乙烷中含有的少量丙烯？

解答:將含有少量丙烯的乙烷氣體通入硫酸溶液中，其中的丙烯雜質(zhì)因與硫酸發(fā)生加成反

應(yīng)而被吸收。

9、丁烷與異丁烷分子中哪個(gè)氫原子最容易發(fā)生鹵代反應(yīng)？為什么？

解答：異丁烷分子中的叔氫原子最易發(fā)生鹵代反應(yīng)。有大量實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在取代反應(yīng)中，

各種類型氫原子的反應(yīng)活性順序?yàn)椋?陽＞2叫＞1陽o

10、用雜化軌道理論簡述甲烷、乙烯、乙煥的分子結(jié)構(gòu)。

解答:(1)甲烷的結(jié)構(gòu)

根據(jù)雜化軌道理論，甲烷分子中的碳原子采取sp3雜化,4個(gè)價(jià)電子分別位于4個(gè)sp3雜化

軌道中。4個(gè)sp3雜化電子云在空間呈正四面體排布，各個(gè)sp3雜化電子云的大頭分別指向四面

體的四個(gè)頂點(diǎn)。C與H成鍵時(shí),4個(gè)H原子的s電子云沿著4個(gè)sp3雜化電子云的大頭重疊形

成4個(gè)s-sp3。鍵，因此形成的甲烷分子就是正四面體型的，鍵角為109°28/。

(2)乙烯的結(jié)構(gòu)

乙烯分子中的碳原子采取sp2雜化,4個(gè)價(jià)電子中有3個(gè)分別位于3個(gè)sp2雜化軌道中，1

個(gè)位于2p軌道中。3個(gè)sp2雜化電子云在空間呈平面三角形分布，各sp2雜化電子云的大頭指

向三角形的3個(gè)頂點(diǎn)，2p電子云對稱軸垂直穿過3個(gè)sp2雜化電子云所在的平面。

11、乙烯與乙煥都能使濱水褪色,兩者的反應(yīng)速度有何區(qū)別？為什么會有此不。同？

解答：乙烯使澳水褪色的速度較乙快的快。乙烘碳碳鍵長(0、120nm)較乙烯碳碳鍵的鍵長

(0、133nm)短，因此乙快分子中的n鍵較乙烯的n鍵穩(wěn)定，反應(yīng)活性低、反應(yīng)速度慢。

12、乙烯既能使高銃酸鉀溶液褪色，也能使濱水褪色。這兩個(gè)實(shí)驗(yàn)的本質(zhì)有無區(qū)別？

解答：這兩個(gè)實(shí)驗(yàn)有著本質(zhì)的區(qū)別，乙烯使高鎰酸鉀溶液褪色就是因?yàn)橐蚁┡c高鎰酸鉀發(fā)

生了氧化還原反應(yīng)，乙烯使高鎰酸鉀還原而褪色；乙烯使淡水褪色就是因?yàn)橐蚁┡c澳發(fā)生了加

成反應(yīng)，生成了無色的澳代烷燒。

13、寫出分子式CH的開鏈構(gòu)造異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式，并用系統(tǒng)命名法命名。

CH3CH2C=CHCH3C^ZCH3CH^CH-CH=CH2CH^C=CHCH3

1一丁一2一丁快1,3一丁二烯1,2一丁二烯

14、A,B兩化合物的分子式都就是C6H12,A經(jīng)臭氧化并與鋅與酸反應(yīng)后的乙醛與甲乙

酮,B經(jīng)高錦酸鉀氧化只得丙酸，寫出A與B的結(jié)構(gòu)式。

解答：

CHCH

3z3CH3尸2cH3

?Sc=cC=C

H^\CH3

HzS2cH3

順一3一甲基一2一戊烯反一3一甲基一2一戊烯

CH3cH2CH2cH3CH3cH2H

B.Y=cf或X=C、

H尸、HVH2CH3

順—3—己烯反—3—己烯

15、化合物A與B互為同分異構(gòu)體，二者都能使濱水褪色,A能與硝酸銀的氨溶液反應(yīng)而

B不能。A用酸性高鋸酸鉀溶液氧化后生成(CH3)2CHCOOH與CO2,B用酸性高鋅酸鉀溶液氧

化后生成CH3COCOOH與CO2。試推測A與B的結(jié)構(gòu)式與名稱，并寫出有關(guān)的反應(yīng)式。

解答：CH3

化今世西琳而曲“更：B.CH9=C-CH=CH2

(用僧印"—，幽磔f職啊二

(CH3)2CHC^2H(CH3)2CHC=CAg

(CH3)2CHCMZHKMnO4,H+?(CH3)2CHCOOH+co2

化合物B的有關(guān)反應(yīng)式:

CH3

H=CH+Br

22CH2-CI-CH-CH

rhrhr2

CH3

雙田川1?

CH2=i-CH=CH2CH3CCOOH+C02

16、某化合物分子量為82,每摩爾該化合物可吸收2摩爾氫，不與硝酸銀的氨溶液反應(yīng)，當(dāng)

她吸收1摩爾氫時(shí)，生成2,3一二甲基一1一丁烯。試寫出該化合物的結(jié)構(gòu)式。

解答:

第三章脂環(huán)煌習(xí)題參考答案

1、命名下列化合物

2、寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)

(1)3一甲基環(huán)丁烯(2)5一甲基二環(huán)[2、2、2]—2—辛烯

H3

3、用化學(xué)方法鑒別下列各組化合物

(1)CH3cH2cH3(2)CH3CH=CH2

解答:將上述三種試劑分別通入淡水中，不能使溶液棕紅色褪色的就是CH3cH2cH3；將能

使澳水褪色的兩種試劑分別通入高鎰酸鉀酸性溶液中，能使溶液紫紅色褪色的就是CH3cH=

(2)1,1一二甲基環(huán)丙烷與環(huán)戊烯

解答：將兩種試劑與高鎰酸鉀酸性溶液混合，能使溶液紫紅色褪色的就是環(huán)戊烯，不能使

溶液褪色的就是1,1一二甲基環(huán)丙烷。

4、完成下列反應(yīng)式

CH3

(CH3)2C(iHCH3

CH3cH2cH2cH2cH3+CH3CH2CHCH3

CH3

5、完成苯基環(huán)丙烷與下列試劑的反應(yīng)。

(1)HC1

6、回答下列問題：

(1)在環(huán)丙烷中含有少量雜質(zhì)丙烯，在提純環(huán)丙烷時(shí)如何去除雜質(zhì)？

解答:將含有少量丙烯雜質(zhì)的環(huán)丙烷氣體通入高鎰酸鉀溶液，丙烯因?yàn)榕c高鎰酸鉀反應(yīng)而

被溶液吸收去除，然后用排水集氣法收集得到不含丙烯的環(huán)丙烷氣體。

(2)解釋環(huán)丙烷的穩(wěn)定性

解答：環(huán)丙烷的3個(gè)碳原子在同一平面上，其每一個(gè)碳原子的sp3雜化電子云夾角為105、

5%因此，當(dāng)成鍵時(shí)，兩個(gè)成鍵電子云就是以彎曲方式重疊，形成“彎曲。鍵”。與以“頭對頭”

方式正面重疊形成的一般o鍵相比灣曲。鍵重疊程度低,而且具有恢復(fù)正常重疊方式的自在

趨勢力——張力，因此不穩(wěn)定。環(huán)丙烷的3個(gè)“彎曲。鍵”的不穩(wěn)定決定了環(huán)丙烷分子的不穩(wěn)

定性,它容易發(fā)生開環(huán)加成反應(yīng)。

7、有一化合物分子式為C7H以此化合物發(fā)生如下反應(yīng):(1)可以催化加氫，產(chǎn)物分子式為

C7H⑹⑵在室溫下不能使高鎰酸鉀溶液褪色;(3)能與HBr反應(yīng)得產(chǎn)物2—澳一2,3一二甲基戊

烷。寫出該化合物的結(jié)構(gòu)。

解答：

CH3

\~CH3

CH3或/\

H3C.

CH3

七H3C,

第四章芳香煌習(xí)題參考答案

1、命名下列化合物。

6—澳——1—蔡磺酸2,4一二硝基甲苯

2、寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)。

(1)間甲乙苯(2)蔡酚(3)4-氯-2,3-二硝基甲苯

(4)環(huán)戊二烯負(fù)離子(5)間二乙烯苯(6)鄰二異丙苯

CH(CH3)2

CH(CH3)2

^%/^CH=CH2

(7)6-氯-1-蔡磺酸(8)環(huán)丙烯正離子

SO3H

產(chǎn)2cH3fH2cH3.H2cH3

⑴[^J+Br[^J~Br

2+p(I+2HBr

X

fH2cH3CHCICH3

⑵[^J]+Cl2hv?+

HC1

QH3COOH

(3)八YH2—CH2cH3KMnO4,HlFCOOH

，八r^Vs03H濃混酸.^^pso3H

(4)U-

+H2O

NO2

⑸+CH3cH2coe1傅一克反應(yīng).[:^-COCH2cH3

J+HC1

SO3H

⑹Q3-w一a

j+H2。

/K+HCI

(7)+「xCH2cl無水AIQ3A(

⑻OO-AQf

+O2N^-^H^^-^O2

NO2

4、寫出下列反應(yīng)所需試劑,并完成反應(yīng)，

(1)苯f甲苯f氯茉

O^Or-O

-CH2CI

(2)甲苯~苯甲酸一鄰、對硝基苯甲酸

H3OOHOOH

5、用化學(xué)方法鑒別下列各組化合物。

(1)甲苯、1-甲基環(huán)己烯、甲基環(huán)己烷

解答:取三種待測物少許，分別與澳水混合，能使淡水迅速褪色的就是1-甲基環(huán)己烯；將不

能使淡水褪色的兩種待測物分別與高鎰酸鉀溶液混合加熱，能使高鎰酸鉀紫紅色褪色的就是

甲苯，余者為甲基環(huán)己烷。

(2)苯、1,3-己二烯

解答：取兩種待測物少許，分別與高鎰酸鉀酸性溶液混合，能使溶液紫紅色褪色的就是

1,3一己二烯。

6、二甲苯的鄰、間、對位三個(gè)異構(gòu)體,在進(jìn)行硝化時(shí)，分別得到一個(gè)一硝基產(chǎn)物，二個(gè)一

硝基產(chǎn)物與三個(gè)一硝基產(chǎn)物，寫出相對應(yīng)的二甲苯結(jié)構(gòu)。

解答:得一個(gè)硝基產(chǎn)物的就是對二甲苯：

得二個(gè)硝基產(chǎn)物的就是鄰二甲苯:

得三個(gè)硝基產(chǎn)物的就是間二甲苯:

7、按照親電取代反應(yīng)活性由強(qiáng)到弱的順序排列下列化合物。

(1)甲苯、苯、氯苯、硝基苯、苯酚

解答：親電取代反應(yīng)活性順序?yàn)?/p>

苯酚>甲苯>苯>氯苯>硝基苯

(2)溟苯、苯甲酸、間二甲苯、甲苯、間硝基苯甲酸

解答：親電取代反應(yīng)活性順序?yàn)?/p>

間二甲苯>甲苯〉澳苯>苯甲酸>間硝基苯甲酸

8、判斷下列化合物有無芳香性。

(1)環(huán)戊二烯

解答:環(huán)戊二烯分子中沒有閉合的共朝大n健結(jié)構(gòu)，故不具有芳香性。

(2)環(huán)戊二烯負(fù)離子

解答:環(huán)戊二烯負(fù)離子具有閉合的6電子共朝大n健結(jié)構(gòu)，且n電子數(shù)6符合“4n+2”。因

此根據(jù)休克爾規(guī)則，環(huán)戊二烯負(fù)離子具有芳香性。

(3)環(huán)戊二烯正離子

解答：環(huán)戊二烯正離子具有閉合的4電子共朝大n健結(jié)構(gòu)，但其n電子數(shù)4不符合“4n+2”。

因此根據(jù)休克爾規(guī)則，環(huán)戊二烯正離子不具有芳香性。

(4)1,2,3,4-四氫蔡

解答：1,2,3,4-四氫茶保留了一個(gè)完整的苯環(huán)，因此具有芳香性。

(5)1,3,5,7-環(huán)辛四烯

解答：1,3,5,7-環(huán)辛四烯n電子數(shù)8不符合“4n+2”。因此根據(jù)休克爾規(guī)則，1,3,5,7-環(huán)辛

四烯不具有芳香性。

(6)環(huán)丙烯正離子

解答：環(huán)丙烯正離子具有閉合的2電子共輒大n健結(jié)構(gòu)，且n電子數(shù)2符合“4n+2”。因此

根據(jù)休克爾規(guī)則，環(huán)丙烯正離子具有芳香性。

—2電子閉合大兀鍵

2=4x0+2

9、以苯為主要原料合成下列化合物。

(1)叔丁基苯

^rC(CH3)3+F

+(CH3)3CC1無水AlCb?[j

⑵2,4-二硝基苯甲酸

CF【3

+CH3Q無水Aich?。

]+HC1

出

Q+濃23^j

。2

CH3COOH

KMnO4,明|^Jj|-N02

NO2NO,

(3)間硝基苯甲酸

Ct13

+CH3Q無水A1C13?C

CH3COOH

rAKMnO4.,H+>rA

COOHCOOH

濃H2sC>4

+濃HNO3

(4)2-甲基-5-硝基苯磺酸

(5)環(huán)戊基苯

無水AIC1

3+HC1

10、某芳姓A分子式為C8H10,被酸性高鐳酸鉀氧化生成分子式為C8H6。4的B。若將B

進(jìn)一步硝化，只得到一種一元硝化產(chǎn)物而無異構(gòu)體，推出A、B的結(jié)構(gòu)并寫出反應(yīng)式。

解答:A與B的結(jié)構(gòu)分別為:

OOHCOOH

H2sO4.r^Sr-NO2

J+HNO3-△kJ

OOHCOOH

第五章芳香煌習(xí)題參考答案

1、簡述鹵代煌的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、分類,并舉例說明。（參見教材第62頁）

2、寫出分子式為C4H9Br所有異構(gòu)體及名稱，并指出它們分別屬于伯、仲、叔鹵煌的哪

一種？

解答：所有可能的碳鏈如下

bC-C-CC-C-C

C

所有異構(gòu)體如下

CH3CH3

CH3cH2cH2cH2BrCH3cH2cHeH3CH3CHCH2BrCH3icH3

hrk

1T臭丁烷2-澳丁烷2-甲基TT臭丙烷2-甲基-2-澳丙烷

（伯鹵姓）（仲鹵煌）（伯鹵煌）（叔鹵煌）

3、解釋下列名詞并舉例說明：

（1）親核試劑（2）親核取代反應(yīng)（3）反應(yīng)底物（4）中心碳原子（5）離去基團(tuán)（6）消除反

應(yīng)（參見教材）

4、敘述鹵代烷的單分子親核取代反應(yīng)（SNI）機(jī)理與雙分子親核取代反應(yīng)（SN2）機(jī)理。（參

見教材）

解答：1、單分子親核取代反應(yīng)（SNI）

以叔澳丁烷的水解反應(yīng)為例加以討論。叔典丁烷的水解反應(yīng)的分兩步進(jìn)行。第一步：叔丁

基澳的C—Br鍵發(fā)生異裂，生成叔丁基碳正離子與澳負(fù)離子，此步反應(yīng)的速率很慢。第二步：

生成的叔丁基碳正離子很快地與進(jìn)攻試劑結(jié)合生成叔丁醇。

2、雙分子親核取代反應(yīng)（SN2）

實(shí)驗(yàn)證明，澳甲烷水解反應(yīng)的機(jī)制為SN2,反應(yīng)一步完成：

該反應(yīng)的反應(yīng)速率與澳甲烷與堿的濃度有關(guān)，稱為雙分子親核取代反應(yīng)，用SN2（2代表決

定反應(yīng)速率所涉及的兩種分子）表示。在該反應(yīng)過程中，0H從Br的背面進(jìn)攻帶部分正電荷的

a-C,C—O鍵逐漸形成,C—Br鍵逐漸變?nèi)跣纬梢粋€(gè)過渡狀態(tài)；然后C—Br鍵迅速斷裂,C—0

鍵形成，完成取代。

5、簡述鹵代烷的消除反應(yīng)與親核取代反應(yīng)及二者之間的關(guān)系。（參見教材）

6、用系統(tǒng)命名法命名下列化合物。

(1)CH3C(CH3)2CH2Br(2)CH3CH2CHBrCH2I

2,2-二甲基-1T臭丙烷2-'臭7-碘丁烷

2-甲基-1-澳泰

7、寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式。

（1）二碘二浪甲烷（2）叔丁基澳（3）烯丙基氯（4）氟烷

CF3cHeIBr

CbBr2(CH3)3CBrCH2=CHC1

⑸1-澳-1-丙烯（6）2,4-二氯甲苯（7）茉基氯（8）5-澳-1,3-環(huán)己二烯

BrCH=CHCH3

8,完成下列反應(yīng)式

(1)CH3-CH-CH-CH3—KOH/'OfCHJ-CFF-CH-CH3

&3iik3OH

KOH/CH3CH9OHe

(2)CH3-CH-CH-CH3-----------------=——?CH-C=CHCH3

占出iiCH3

⑶CHj-Cf^H3+NaCN-%液/CH巧H-CH3+NaCI

ilCN

(4)CH3Br+NaOCH2cH3----△-----*CH30cH2cH3+NaBr

(5)CHf=CHCH2Br+AgNO3一醇浴液》CHf=CHCH2ONO2+AgBri

(6)2cH3cHeICH3+2Na-----?(CH3)2CHCH(CH3)2+2NaCl

(7)(CH3)2CHCH2CH2Br+Mg初編》(CH3)2CHCH2CH2MgBr

(8)/—\-Br+KOH乙醇一

?〈〉+KBr+H2O

CH

3CH3

9、完成下列轉(zhuǎn)變

(1)CH3cH2cH2cH2Br------?CH3cHeH2cH3

k

解答：

CH3cH2cH2cH2Br丁°嗖溶液HBr

fCH3cH2cH=CH2-------?CH3fHeH2cH3

Br

⑵。一。

OHOH

解答：

/~\KMnCU/冷r/~\

\=/H^oH-'y/

OHOF[

一o”

2OH

解答：

。符>一新*?~)CH2C1黑H??—>CH20H

(4)^-CHC1^CH--------?

22^>-CH=CHCH3

解答：

HBR―KOH/醇溶液、~\

^-CH2CH=CH2>(

_2-CH2CH-CH3-------△-----------<^_y-CH=CHCH3

10、用化學(xué)方法鑒別下列各組化合物。

(1)氯苯、茉基氯、1-苯基-2-氯丙烷

解答：各取待測物少許分別與硝酸銀醇溶液混合，室溫下立即產(chǎn)生白色沉淀的為羊基氯；

加熱后產(chǎn)生白色沉淀的為1-苯基-2-氯丙烷，余者為氯苯。

(2)濱苯、濱乙烯、異丙基漠

解答：各取待測物少許分別與硝酸銀醇溶液混合加熱，產(chǎn)生淡黃色沉淀的為異丙基澳；將

剩余2種待測物分別與高鎰酸鉀酸性溶液混合，能使高鎰酸鉀紫紅色褪色的就是澳乙烯，余者

為澳苯。

(3)2-氯丙烯、2-氯丙烷、3-氯丙烯、3-碘環(huán)戊烯

解答：各取待測物少許分別與硝酸銀醇溶液混合，立即產(chǎn)生黃色沉淀的為3-碘環(huán)戊烯，立

即產(chǎn)生白色沉淀的為3-氯丙烯，加熱后產(chǎn)生白色沉淀的為2-氯丙烷，余者為2-氯丙烯。

(4)4-澳-1-丁煥、2-澳-2-丁烯、3-澳環(huán)戊烯

解答：各取待測物少許分別與硝酸銀醇溶液混合，立即產(chǎn)生淡黃色沉淀的為3T臭環(huán)戊烯，

立即產(chǎn)生白色沉淀的為4T臭-1-丁塊，余者為2T臭-2-丁烯。

11、下列鹵代煌與氫氧化鉀醇溶液發(fā)生消除反應(yīng)，按反應(yīng)速率由大到小排列順序。

2-甲基-1-氯丁烷、2-甲基-2-氯丁烷、2-甲基-3-氯丁烷

解答:2-甲基-2-氯丁烷＞2-甲基-3-氯丁烷＞2-甲基7-氯丁烷

12、下列鹵代燃與硝酸銀醇溶液反應(yīng)，按生成沉淀的快慢順序排列。

1-澳環(huán)己烯、4-漠環(huán)己烯、漠化茉、1-甲基-7臭環(huán)己烷

解答：淡化節(jié)＞1-甲基-1T臭環(huán)己烷＞4-澳環(huán)己烯＞1T臭環(huán)己烯

第六章醇酚醛習(xí)題參考答案

1、寫出下列化合物的名稱或結(jié)構(gòu)簡式

(1)CH3CH=CHC(CH3)2CH2OH(2)CH3OCH(CH3)2

2,2-二甲基-3-戊烯-1-醇甲基異丙基醒

⑶24二石磨糊(4)2-甲基1-頻

N02

2、完成下列反應(yīng)式

CH—CHCH,

⑴

-6H.

3、用化學(xué)方法區(qū)別下列化合物

(1)正丁醇、仲丁醇與叔丁醇

解答：各取待測物少許分別與盧卡斯試劑(濃鹽酸+無水ZnC12)混合，室溫下立即出現(xiàn)沉

淀的就是叔丁醇，過5?10分鐘出現(xiàn)沉淀的就是仲丁醇，無沉淀的就是正丁醇。

(2)苯甲醇與對甲苯酚

解答：各取待測物少許分別與FeCh混合，出現(xiàn)顯著顏色變化的就是對甲苯酚。

(3)1,3-丁二醇與2,3-丁二醇

解答：各取待測物少許分別與新制CU(OH)2混合并振搖,CU(OH)2溶解并得到深藍(lán)色溶液

的就是2,3-丁二醇，余者為1,3-丁二醇。

4、苯甲醇與苯酚都含有苯環(huán)與羥基，為什么她們性質(zhì)有很大差別？

解答：苯酚中的羥基與苯環(huán)發(fā)生了p-n共軻，而苯甲醇中的羥基與苯環(huán)相隔一個(gè)碳原子沒

有共樂.發(fā)生，因此她們的性質(zhì)大相徑庭。

5、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)

化合物A(C9Hl2。)與NaOH、KM11O4均不反應(yīng)，遇HI生成B與C,B遇溟水立即變?yōu)榘咨?/p>

渾濁,C經(jīng)NaOH水解，與Na2Cr2O7的H2s。4溶液反應(yīng)生成酮D,試寫出A、B、C、D的結(jié)構(gòu)簡

式與相應(yīng)反應(yīng)式。

解答:A、B、C、D的結(jié)構(gòu)簡式為

A.<fy-°CH(CH3)2B.<fy-OHC.ICH(CH3)2D.CH3CCH3

ICH(CH3)2_Na。'HOCH(CH3)2?CH32cH3

D

第七章醛酮醍習(xí)題參考答案

1、寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式

(1)4-甲基-3-戊烯-2-酮⑵a,丫-二甲基己醛(3)甲基異丁基酮

0o

CHQCH&CH3CH3kH2cHe%

CH3cH2cHeH2cHeHO

至in3in3

(4)3-硝基苯乙酮⑸環(huán)己酮腺

NO2

2、命名下列化合物

(1)CH3COCH2COCH3

2,4-戊二酮

(4)…LH

3-戊烯-2-酮2,8-二羥基-9,10-意配對苯醍單防

3、寫出苯甲醛與環(huán)己酮分別與下列化合物的反應(yīng)(如果有的話)所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式。

(1)托倫試劑

苯甲醛與托倫試劑作用的產(chǎn)物就是:

OONa

，Ag

環(huán)己酮與托倫試劑不反應(yīng)。

(2)KMnO4,H。加熱

OOH

環(huán)己酮一般條件下不易被氧化。

(3)2,4-二硝基苯基

(6)濃NaOH

苯甲醛與之作用的產(chǎn)物為:

環(huán)己酮與之不反應(yīng)。

(7)乙醇,HC1

苯甲醛與之作用的產(chǎn)物為:

OC

環(huán)己酮與之不反應(yīng)。

(8)乙基澳化鎂

苯甲醛與之作用的產(chǎn)物為:

⑼稀NaOH

苯甲醛與環(huán)己酮與稀堿均不作用。

4、完成下列反應(yīng)式。

(5)CH3cH=CHCHO-^^UCH3cH=CHCH-CH2cH=CHCHO

(1)H

2+

(7)HCHO+Cu+NaOH+H2O—>HCOONa+Cu

(8)CH3CH=CHCHO—?CH3cH2cH2cH20H

5、按照與HCN反應(yīng)的活性，由高至低順序排列下列各組化合物。

(1)CH3CCH2CH2CH3.(CH3)3tcCH3、CH3CCH(CH3)2

解答：CH口CH2cH2cH3、CH3?CH(CH3)2(CH3)3cl!：CH3

空間位阻的不同造成上述順序。

一共朝效應(yīng)供電子使萩基碳原子的正電荷降低不利于親核加成反應(yīng)。

O

(3)CH3cH0、HCHO、CH3kH3、C6H5CHO

O

解答:HCHO、CH3cH0、C6H5cHO、CH3kH3

空間位阻的不同就是造成上述順序的主要因素。

6、用簡單方法區(qū)別下列各組化合物。

(1)苯甲醛、苯乙酮、環(huán)己酮

解答：分別取上述待測物質(zhì)少許與托倫試劑混合后水浴加熱，出現(xiàn)銀鏡的為苯甲醛。將剩

余兩種待測物分別與碘的堿溶液混合，出現(xiàn)黃色沉淀的為苯乙酮，余者為環(huán)己酮。

(2)乙醛、丙醛、丁酮、二乙酮

解答：取上述待測物少許分別與托倫試劑混合后水浴加熱，出現(xiàn)銀鏡的就是乙醛與丙醛，

未有銀鏡出現(xiàn)的就是丁酮與二乙酮。

將乙醛與丙醛少許分別與碘的氫氧化鈉溶液混合，出現(xiàn)黃色沉淀的乙醛，另一個(gè)為丙醛。

將丁酮與二乙酮少許分別滴入飽與NaHSO3溶液，出現(xiàn)白色結(jié)晶的為丁酮，未有沉淀的就是二

乙酮。

(3)甲醛、仲丁醇、丁醛、3-戊酮

解答：取上述待測物少許分別與西夫試劑混合，出現(xiàn)紫紅色的就是甲醛與丁醛，然后加入

濃硫酸，紫色不退色的為甲醛，紫色褪去的為丁醛。

與西夫試劑混合后未有顏色變化的就是仲丁醇與3-戊酮。各取它倆少許分別與2,4-二硝

基苯腑混合，出現(xiàn)黃色結(jié)晶沉淀的為3-戊酮，余者為仲丁醇。

(4)2-丁烯醛、異丁醛、3-戊酮、異丁醇

解答：各取上述待測物少許，分別與澳水混合，能使淡水棕色褪至無色的就是2-丁烯醛。

將剩余3待測物少許分別與托倫試劑混合后水浴加熱，產(chǎn)生銀鏡的就是異丁醛。將最后2個(gè)待

測物少許分別與2,4-二硝基苯胖混合，出現(xiàn)黃色結(jié)晶沉淀的就是3-戊酮。

7、用6個(gè)碳以下的直鏈醛或酮合成下列化合物,無機(jī)試劑任選。請寫出各步反應(yīng)式。

（1）2-辛醇（2）3-甲基-3-己醇（3）正庚醇（4）異己烷

解答：（1）合成2-辛醇的方法

首先制得格氏試劑己基澳化鎂：

H,

CH3cH2cH2cH2cH2CHO-p^-CH3cH2cH2cH2cH2cH20H

CH3cH2cH2cH2cH2cH20H3cH2cH2cH2cH2cH2Br

CH3cH,CH￡H2cH2cH2Br工二-CH3cH2cH￡H2cH2cHzMgBr

'無水1乙釀

然后用己基澳化鎂與乙醛反應(yīng)制得2-辛醇：

CH3cH2cH2cH2cH2cH2MgBr+CH3cHo-----?CH3cH2cH2cH2cH2cH2cHe出

.MgBr

CH3cH2cH2cH2cH2cH2cHeH3-t^*CH3cH2cH2cH2cH2cH2cHeH3

iMgBr6H

（2）合成3-甲基-3-己醇的方法

首先制得格氏試劑丙基淡化鎂：

CH3cH2cH0—CH3cH2cH20H現(xiàn)_CH3cH2cH2Br天含喊fCH3CH2CH2MgBr

然后用丙基淡化鎂與丁酮反應(yīng)制得3-甲基-3-己醇：

C

6

CH3CH2CCH3+BrMgCH2cH2cH363

BI

⑶合成正庚醇的方法

首先制得格氏試劑己基澳化鎂（見前題）。然后用己基濕化鎂與甲醛作用制得正庚醇:

CH3cH2cH2cH2cH2cH?MgBr+HCHO—?CH3cH2cH2cH2cH2cH2cHzOMgBr

CH3cH2cH2cH2cH2cH2cHzOMgBr比。》CH3cH2cH2cH2cH2cH2cH20H

⑷合成異己烷的方法

首先制得2-甲基-3-戊酮：

OOHClMgCl

CH3kH3-^*飆小時(shí)生二瑪?shù)赘匠俊?CH3tHCH3

MgCl

CH3cH2cHO+CH3&CH3--CH3cH2cHeH(CH3%上&*CH3cH2cHeH(CH3%

』MgCl(*)H

CHCHCHCH(CH)2—a-325、一HCHCCH(CH)

323C3232

6Hg

然后用克萊門森還原法制得異己烷:

CHCHCCH(CH)Zn-Hg,HCI

3232△CH3cH2cH2cH(CH3%

8、某化合物化學(xué)式為C5Hl20(A),A氧化后得一產(chǎn)物C5HK)0(B)OB可與亞硫酸氫鈉飽與

溶液作用，并有碘仿反應(yīng)。A經(jīng)濃硫酸脫水得一烯煌C,C被氧化可得丙酮。寫出A可能的結(jié)構(gòu)

式及有關(guān)反應(yīng)式。

解答:A的結(jié)構(gòu)式為：CH3CHCH(CH3)2

有關(guān)反應(yīng)式如下：

[O1

CH3^HCH(CH3)2->CH3CCH(CH3)2

So

L3Na

1

CHCCH(CH3)2+NaHSOd

33u]H

l2+NaQH

CH3CCH(CH3)2>(CH3)2CHCOONa+CHI31

Il2S4

CH3CHCH(CH3)2-^0->CH3CH=C(CH3)2

OH

fol

CH3d^=C(CH3)2--------??CH3coe%+CH3COOH

9、某化合物A(C6HIO02)可使濱水褪色，可與2,4-二硝基苯朧產(chǎn)生沉淀，并能與三氯化鐵顯

色,無銀鏡反應(yīng)。