聚合物合成工藝

優(yōu)選聚合物合成工藝當(dāng)前第1頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)縮聚反應(yīng)的工藝特點(diǎn)與理論基礎(chǔ)①縮聚反應(yīng)為逐步進(jìn)行的平衡反應(yīng)，產(chǎn)物的聚合度與反應(yīng)的程度有關(guān)后期反應(yīng)的速度較慢，必需加入催化劑γ＝NA/NB1，Xn=1/(1-p)②原料的配比及純度要求嚴(yán)格設(shè)反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率為100％P1時，Xn=(1+γ)/(1-γ)當(dāng)前第2頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)縮聚反應(yīng)的工藝特點(diǎn)與理論基礎(chǔ)③封端的重要性單官能團(tuán)物質(zhì)的封端作用A.調(diào)節(jié)分子量B.起黏度穩(wěn)定劑的作用封端后的大分子不再進(jìn)行縮合反應(yīng)，可以起到分子量穩(wěn)定劑的作用；否則兩官能團(tuán)之間還會在成型加工時進(jìn)行反應(yīng)，使黏度增加（進(jìn)一步縮聚）或縮?。òl(fā)生解聚）。當(dāng)前第3頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)縮聚反應(yīng)的工藝特點(diǎn)與理論基礎(chǔ)

反應(yīng)析出的小分子和平衡常數(shù)K的影響以酯化反應(yīng)為例K=([COO]×[H2O])/([COOH]×[OH])＝p[H2O]/([M]0×[1-p]2)＝p[H2O]Xn2/[M]0，令nw（水的質(zhì)量分率）＝[H2O]/[M]0，則Xn2＝K/pnw，當(dāng)p接近100％時，Xn＝√K/nw。當(dāng)前第4頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)8.2實(shí)施方法

8.2.1熔融縮聚在無溶劑的情況下，使反應(yīng)溫度高于原料和生成聚合物的熔融溫度，即反應(yīng)器中的物料在始終保持熔融狀態(tài)下，進(jìn)行縮聚反應(yīng)的方法。①優(yōu)點(diǎn)工藝過程簡單成本較低污染小操作方式靈活可以是間歇式，也可以是連續(xù)式設(shè)備單位體積的生產(chǎn)率高當(dāng)前第5頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)熔融縮聚②缺點(diǎn)反應(yīng)溫度高要求單體和聚合物在反應(yīng)的溫度下不分解對單體的純度和配比要求高反應(yīng)過程中物料十分黏稠造成小分子不易脫除，故不易使產(chǎn)物的分子量大幅提高易產(chǎn)生副反應(yīng)反應(yīng)熱容易集中對聚合設(shè)備的要求高（密封性能和攪拌器的設(shè)計等）目前，熔融縮聚仍是大品種縮聚物的主要生產(chǎn)方法，如滌綸、錦綸等的生產(chǎn)。當(dāng)前第6頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)8.2實(shí)施方法8.2.2溶液縮聚將單體和聚合物溶解在溶劑中進(jìn)行縮聚反應(yīng)的方法。該法適用于不宜采用熔融縮聚法生產(chǎn)的縮聚物，如芳族、芳雜環(huán)類縮聚物的生產(chǎn)。8.2.3界面縮聚將可以進(jìn)行縮聚反應(yīng)的兩種有高反應(yīng)活性的單體分別溶于兩種互不相溶的溶劑當(dāng)中，使反應(yīng)在兩相的界面上進(jìn)行的方法，如PC的生產(chǎn)。當(dāng)前第7頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)8.2實(shí)施方法8.2.4固相縮聚反應(yīng)溫度在單體或預(yù)聚物的熔融溫度以下進(jìn)行縮聚反應(yīng)的方法。主要有兩種情況a.分子內(nèi)含有兩種可相互反應(yīng)基團(tuán)的結(jié)晶型單體進(jìn)行的縮聚反應(yīng)，如α，ω-氨基酸，環(huán)狀內(nèi)酰胺等的縮聚。當(dāng)前第8頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)實(shí)施方法

b.預(yù)聚物的固相縮聚以預(yù)聚物為起始原料，在其熔點(diǎn)以下進(jìn)行固相縮聚，主要目的是提高產(chǎn)物的分子量。該法主要用來生產(chǎn)分子量非常大，且質(zhì)量要求高的聚合物，如PET、PBT、尼龍6、尼龍-66等。先采用熔融縮聚生產(chǎn)預(yù)聚物，當(dāng)分子量達(dá)到一定程度，體系的黏度太大，用熔融縮聚法已經(jīng)很難再使反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行下去時，改用固相縮聚法進(jìn)行進(jìn)一步的縮聚。固相縮聚的一般工藝將具有適當(dāng)分子量的預(yù)聚物粒料（顆粒體積一般要求＜0.03cm3）或粉料，在設(shè)備中于真空下或惰性氣流中，在Tg～Tm之間進(jìn)行反應(yīng)。當(dāng)前第9頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)各種聚合方法的比較

特點(diǎn)熔融縮聚溶液縮聚界面縮聚固相縮聚優(yōu)點(diǎn)生產(chǎn)工藝過程簡單，生產(chǎn)成本低?？蛇B續(xù)法直接紡絲。聚合設(shè)備的生產(chǎn)能力較高?？山档头磻?yīng)溫度避免單體和產(chǎn)物分解。反應(yīng)平穩(wěn)，易控制。聚合物溶液可直接用作產(chǎn)品。反應(yīng)條件緩和，反應(yīng)不可逆，對兩種單體的配比要求不嚴(yán)格。反應(yīng)溫度低于熔融縮聚，反應(yīng)條件緩和。缺點(diǎn)反應(yīng)物溫度高要求單體和縮聚物在反應(yīng)溫度下不分解，單體配比要求嚴(yán)格、反應(yīng)物料粘度高，小分子不易脫除。局部過熱易引起副反應(yīng)，對聚合設(shè)備要求高溶劑可能有毒，易燃，提高了成本。增加分離、精制、溶劑回收等工序，生產(chǎn)高分子量產(chǎn)品時必須將溶劑蒸出后進(jìn)行熔融縮聚。必須使用高活性單體，如酰氯等，需要大量溶劑，產(chǎn)品不易精制。原料需充分混合，要求達(dá)到一定細(xì)度，反應(yīng)速度低，小分子不易擴(kuò)散脫除。適用范圍廣泛用于大品種縮聚物，如聚酯、聚酰胺的生產(chǎn)適用于單體成縮聚物熔融后易分解的產(chǎn)品生產(chǎn)，主要是芳香族、芳雜環(huán)聚合物的生產(chǎn)。適用于氣液相、液-液相界面縮聚和芳族等特種聚合物的生產(chǎn)。適用于提高聚酰胺、聚酯等分子量的進(jìn)一步提高及難熔芳族聚合物的生產(chǎn)。當(dāng)前第10頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)8.3熔融縮聚生產(chǎn)工藝8.3.1原料的配方與設(shè)計①單體與配比分子中含有兩種官能團(tuán)的單體如α，ω-氨基酸、己內(nèi)酰胺等，需嚴(yán)格精制并根據(jù)分子量要求，計算分子量調(diào)節(jié)劑的用量。2，2-官能團(tuán)體系酰胺類單體需預(yù)先制成鹽類。如尼龍1010鹽，計算分子量調(diào)節(jié)劑的用量。對于聚酯類單體需先制成縮合物。如BHET，再計算應(yīng)加入的分子量調(diào)節(jié)劑的用量。當(dāng)前第11頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)8.3.1原料的配方與設(shè)計②催化劑各種反應(yīng)體系要求的種類和用量不同，以金屬化合物為主。③穩(wěn)定劑主要為抗氧化劑（如亞磷酸三甲酯、磷酸三甲酯－TMP等）和UV穩(wěn)定劑。④其它添加劑根據(jù)產(chǎn)物的性能要求，有時需添加消光劑、增白劑、顏料等。當(dāng)前第12頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)8.3.2縮聚工藝①操作方式間歇操作和連續(xù)操作都適合。連續(xù)操作時，采用多釜串聯(lián)，但各釜的工藝條件不同。一般是逐級提高反應(yīng)溫度和體系的真空度。這樣可以不必使各釜都必需滿足苛刻的工藝要求，降低設(shè)備的制造費(fèi)用和操作成本。當(dāng)前第13頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)8.3.2縮聚工藝②縮合方式直接縮合要求單體的純度高，如果單體容易精制，可以采用直接縮合的方式。酯交換法對于單體的純度要求稍低。如單體不易精制，可以先進(jìn)行縮合，制成縮合單體，再通過酯交換。當(dāng)前第14頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)主要的反應(yīng)器類型

立式無攪拌反應(yīng)釜

立式攪拌反應(yīng)釜當(dāng)前第15頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)主要反應(yīng)器簡介臥式反應(yīng)釜管式反應(yīng)器

如尼龍66聚合用的VK管、U型管。當(dāng)前第16頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)8.4滌綸-PET生產(chǎn)工藝8.4.1概述8.4.1.1合成纖維與成纖聚合物的特性a.合成纖維是相對于天然纖維（棉花、蠶絲等）而言的，由全合成材料制成。合成纖維自20世紀(jì)30年代開始發(fā)展起來的，自第一種合成纖維尼龍-66工業(yè)化以來，目前已有幾十種合成纖維投入工業(yè)生產(chǎn)。其中，最主要的是滌綸（PET）、錦綸（尼龍）和腈綸（聚丙烯腈）。氨綸（聚氨酯纖維）是近年來發(fā)展起來的高性能新型纖維（從通用型到高性能型都有）。當(dāng)前第17頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)8.4.1.2成纖聚合物的特性成纖聚合物需具有以下特性和結(jié)構(gòu)聚合物的分子鏈必需是線型的，盡可能少的支鏈，無交聯(lián)分子結(jié)構(gòu)規(guī)整，易于結(jié)晶，能形成部分結(jié)晶結(jié)構(gòu)者最佳適當(dāng)高的分子量和窄的分子量分布分子中最好含有極性基團(tuán)，以增加分子間的作用力，提高纖維的物理性能和機(jī)械性能，尤其是可染性聚合物的熔點(diǎn)和軟化點(diǎn)應(yīng)比允許的使用溫度高具有一定的熱穩(wěn)定性。當(dāng)前第18頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)8.4.1.3PET的發(fā)展簡介*人們對PET的研究始于1941年，當(dāng)時的科學(xué)家采用對苯二甲酸與乙二醇縮聚，經(jīng)熔融紡絲制成了性能優(yōu)良的PET纖維。并在1953年實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。至1972年P(guān)ET的生產(chǎn)量已經(jīng)超過錦綸纖維，居合成纖維的首位。我國PET的生產(chǎn)歷史比較短，目前國內(nèi)最大規(guī)模的PET生產(chǎn)裝置位于江蘇的儀征化纖。我省的皖維集團(tuán)建有6萬t/a的PET生產(chǎn)裝置。我國PET纖維總產(chǎn)能約為2600t/a，約占全球總產(chǎn)量的13％當(dāng)前第19頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)8.4.2PET的生產(chǎn)方法

①酯交換法該法曾經(jīng)是PET的主要生產(chǎn)方法。即將純度不高的TPA先與甲醇進(jìn)行反應(yīng)，制得對苯二甲酸二甲酯(DMT)。DMT比較容易進(jìn)行提純，制得高純度的DMT(99.9％)后，再與EG進(jìn)行酯交換反應(yīng)，生成對苯二甲酸二乙二醇酯(BHET)。再通過BHET之間的縮合反應(yīng)制得PET。PET的主要原料為對苯二甲酸(TPA)與乙二醇(EG)。在PET發(fā)展的早期，由于技術(shù)原因，TPA的精制存在一些技術(shù)瓶頸，暫難以得到高純度的TPA。人們不得不采用這條技術(shù)路線。當(dāng)前第20頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)酯交換法生產(chǎn)PET當(dāng)前第21頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)②環(huán)氧乙烷加成法乙二醇的生產(chǎn)是通過環(huán)氧乙烷（EO）的水加成開環(huán)反應(yīng)制得。若將單體之一的乙二醇改為環(huán)氧乙烷，直接與TPA進(jìn)行加成反應(yīng)制得BHET，再縮聚為PET，可省去EG的制備過程，并降低產(chǎn)品生產(chǎn)成本。但該法存在EO的運(yùn)輸問題，大規(guī)模的EO運(yùn)輸存在著成本問題和安全問題，未能大規(guī)模進(jìn)行推廣。只在一些EO的生產(chǎn)企業(yè)得到了應(yīng)用。當(dāng)前第22頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)③直縮法TPA精制問題的由來TPA的生產(chǎn)主要采用對二甲苯氧化法工藝。在合成中會伴生對羧基苯甲醛(4-CBA)，且含量一般為0.16%～0.3%。4-CBA的存在會影響TPA與EG的縮聚和PET的色澤，且其與TPA的分離一度使TPA的精制成為難題。因?yàn)椋篢PA的熔點(diǎn)高(封管法測定值425℃)易升華(升華點(diǎn)300℃)在溶劑中不易溶解因此，難以通過一般的精制方法使TPA提純。當(dāng)前第23頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)③直縮法此后，直縮法工藝逐漸取代酯交換法，成為PET生產(chǎn)的主要方法。1965年以后，采用以下方法成功解決了TPA精制技術(shù)難題。之后，大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)高純TPA成為現(xiàn)實(shí)。當(dāng)前第24頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)直縮法當(dāng)前第25頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)8.4.3直縮法生產(chǎn)PET-流程示意圖當(dāng)前第26頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)8.4.4PET合成工藝的特點(diǎn)與分析

①反應(yīng)的平衡常數(shù)小、反應(yīng)溫度和真空度較高BHET的縮聚反應(yīng)是一可逆平衡反應(yīng)。平衡常數(shù)K值已有報道，但是數(shù)值不一。280℃時為4.9或0.093或260℃時為0.60，總之平衡常數(shù)較小。從PET聚合度與EG平衡蒸汽壓關(guān)系曲線還可發(fā)現(xiàn)，制備同樣聚合度的產(chǎn)品，反應(yīng)溫度越高，所需的平衡EG蒸汽壓越高，即對真空度的要求越低。因此，為使反應(yīng)達(dá)到所需的聚合度要求，應(yīng)采用盡可能高的反應(yīng)溫度，以降低對體系真空度的要求。當(dāng)前第27頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)PET合成中EG平衡蒸汽壓與聚合度的關(guān)系當(dāng)前第28頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)8.4.4PET合成工藝的特點(diǎn)與分析在工業(yè)生產(chǎn)中考慮到其它的因素，反應(yīng)溫度不可能無限提高，比較適合的溫度范圍是260-280℃。此時需要的蒸汽壓為0.15kPa左右，已經(jīng)需用大型的真空設(shè)備，如蒸汽噴射泵來實(shí)現(xiàn)。如果降低溫度，需進(jìn)一步提高真空度，則對真空系統(tǒng)會提出更高的要求，不易實(shí)現(xiàn)。其次，PET縮聚的反應(yīng)溫度較高。一般在260～280℃之間，與最終聚合物的熔點(diǎn)升高有關(guān)。當(dāng)前第29頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)噴射泵簡介*當(dāng)前第30頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)噴射泵簡介*當(dāng)前第31頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)8.4.4PET合成工藝的特點(diǎn)與分析

PET的聚合度、熔點(diǎn)及熔體黏度之間的關(guān)系一般PET民用纖維的聚合度要求為110，其對應(yīng)的熔點(diǎn)為265℃，在280℃下的熔體黏度已高達(dá)300Pa?s。為使得反應(yīng)中EG能擴(kuò)散逸出，其后期的反應(yīng)溫度必需在265℃以上。聚合度520110熔點(diǎn)，℃225～235260265熔體黏度，Pa?s0.05（240℃）1.0（265℃）300（280℃）當(dāng)前第32頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)8.4.4PET合成工藝的特點(diǎn)與分析②副反應(yīng)多由于PET的生產(chǎn)采用熔融縮聚，在高溫下反應(yīng)，會發(fā)生許多副反應(yīng)。如：熱降解反應(yīng)熱氧化降解反應(yīng)環(huán)化反應(yīng)生成醚鍵的反應(yīng)故在聚合中必需采取相應(yīng)的措施如在反應(yīng)結(jié)束后，對制得的聚合物熔體進(jìn)行過濾，以除去生成的副產(chǎn)物當(dāng)前第33頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)副反應(yīng)-熱降解反應(yīng)PET熱降解反應(yīng)十分復(fù)雜。這些反應(yīng)產(chǎn)生多種化合物，使PET的分子量和熔點(diǎn)下降，著色和使用性能劣化。不飽和鍵生成醛類生成二甘醇當(dāng)前第34頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)副反應(yīng)-熱氧化降解反應(yīng)有氧存在下加熱PET，可使PET發(fā)生熱氧化降解。研究表明，該反應(yīng)按自由基機(jī)理進(jìn)行。引起PET降解的程度比單純的熱降解更為嚴(yán)重，甚至可產(chǎn)生交聯(lián)物。若PET中含有DEG結(jié)構(gòu)的醚鍵，因醚鍵很易氧化，更可使熱氧化降解加劇。當(dāng)前第35頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)副反應(yīng)-環(huán)化反應(yīng)PET合成時會生成一些低分子量的環(huán)狀物。若用溶劑提抽法將它們除去后，再將PET在285℃下加熱l小時仍會產(chǎn)生。以上研究證明它們是PET合成中的熱力學(xué)平衡產(chǎn)物。當(dāng)PET樹脂進(jìn)行紡絲加工時，環(huán)狀物會引起氣泡，降低纖維的強(qiáng)度、使纖維著色、阻塞噴絲孔等。當(dāng)前第36頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)低分子成環(huán)化合物-CBT當(dāng)前第37頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)副反應(yīng)-生成醚鍵的反應(yīng)研究認(rèn)為，PET大分子鏈中引入DEG鏈節(jié)(即-OCH2CH2-O-CH2CH2O-)是由TPA與DEG相互反應(yīng)而生成的(熱降解反應(yīng)中也會產(chǎn)生)。醚鍵對PET性能的影響很大在PET合成過程中要盡量抑制其生成動力學(xué)研究表明

醚鍵結(jié)構(gòu)的生成量與[OH]成正比抑止醚化方法是盡量降低加料中EG/TPA的比值，其摩爾比最好在1.3～1.8：1，甚至可低于1.3/1。也可在反應(yīng)中添加某些金屬鹽類來抑止醚化反應(yīng)。當(dāng)前第38頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)反應(yīng)溫度與時間的關(guān)系在不同反應(yīng)溫度下，體系的[η]值都會出現(xiàn)一個峰值。說明在反應(yīng)的過程中，同時存在使分子量增長的縮聚反應(yīng)和使分子鏈斷裂的降解反應(yīng)。初始階段，以增長反應(yīng)為主反應(yīng)后期，以降解反應(yīng)為主在生產(chǎn)過程中，應(yīng)根據(jù)產(chǎn)物的指標(biāo)要求，嚴(yán)格監(jiān)控反應(yīng)體系的黏度變化，在適當(dāng)?shù)臅r機(jī)迅速出料。當(dāng)前第39頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)降低反應(yīng)壓力有利于縮短反應(yīng)時間相同反應(yīng)溫度下，降低反應(yīng)壓力，有利于聚合度的迅速提高當(dāng)前第40頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)擴(kuò)鏈劑及作用反應(yīng)后期，EG不易排除。常采用加入二元酸二苯酯（如草酸二苯酯）作為擴(kuò)鏈劑，發(fā)生下列反應(yīng)：苯酚易于排除，有利于大分子鏈增長。如[η]＝0.5的PET樹脂，加入一定擴(kuò)鏈劑，抽真空后可在20min內(nèi)使[η]提高到1.0。

當(dāng)前第41頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)催化劑適用于TPA和EG直接酯化的催化劑種類很多，如醋酸鈷、鈣、鋅等醋酸鹽。但多數(shù)催化劑在高溫下，對PET有解聚的催化作用，同時易中毒失活。效果較好的催化劑Sb2O3醋酸銻醋酸鍺用量為0.03％左右（以TPA計）當(dāng)前第42頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)穩(wěn)定劑常用穩(wěn)定劑磷酸三甲酯（TMP）磷酸三苯酯（TPP）亞磷酸三苯酯(TPPi)

三者的穩(wěn)定效果相近。作用機(jī)理與催化劑醋酸鹽發(fā)生絡(luò)合作用，抑制醋酸鹽對PET熱降解的催化作用。當(dāng)前第43頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)主要設(shè)備內(nèi)置絲網(wǎng)當(dāng)前第44頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)8.5聚酰胺纖維-尼龍-6的生產(chǎn)工藝8.5.1概述*聚酰胺纖維的品種較多，但其分子結(jié)構(gòu)中都含有酰胺基團(tuán)（CO-NH），一般統(tǒng)稱為聚酰胺纖維。在我國稱其為“錦綸”（作為塑料使用時稱為尼龍）。其中，產(chǎn)量較大的是錦綸-6和錦綸-66。錦綸纖維是世界上最早工業(yè)化的合成纖維，曾長期占據(jù)合成纖維產(chǎn)量的首位。70年代后，隨著PET產(chǎn)量的增加，逐漸退居次位。當(dāng)前第45頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)8.5聚酰胺纖維的生產(chǎn)工藝聚酰胺纖維的特點(diǎn)是強(qiáng)度高，耐磨且韌性好。主要是由于其分子結(jié)構(gòu)中-CO-NH-鍵的存在，使得大分子之間易于形成氫鍵。如該鍵中的氫原子被其它原子或基團(tuán)取代，則會對其性能產(chǎn)生極大的影響。能形成氫鍵不能形成氫鍵當(dāng)前第46頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)8.5.1錦綸-6的合成原理工業(yè)上一般采用己內(nèi)酰胺開環(huán)聚合的方法。己內(nèi)酰胺的開環(huán)聚合根據(jù)催化劑的不同，可分為陽離子開環(huán)聚合陰離子開環(huán)聚合水解開環(huán)聚合等工業(yè)上常用的有堿法陰離子聚合水解開環(huán)聚合當(dāng)前第47頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)a.堿法聚合將己內(nèi)酰胺加熱到一定的溫度，并完全除去其中的水分后，加入少量的固態(tài)NaOH，就可使其迅速進(jìn)行反應(yīng)。也可使用Na作為催化劑，效果相近。一般幾分鐘就可使聚合物黏度迅速提高。該法的缺點(diǎn)是反應(yīng)速度太快，不易控制，產(chǎn)物的分子量及分子量分布波動較大。因此，堿法工藝主要用于生產(chǎn)尼龍-6塑料中的澆鑄尼龍，生產(chǎn)纖維時尚未被采用。當(dāng)前第48頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)b.水解開環(huán)聚合即將己內(nèi)酰胺在水、醇或酸的作用下，進(jìn)行聚合的方法。生產(chǎn)纖維時多采用常壓聚合因?yàn)樽鳛殄\綸-6纖維，其ηr的要求為2.3，常壓聚合即可滿足要求當(dāng)前第49頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)流

程

圖當(dāng)前第50頁\共有56頁\編于星期三\10點(diǎn)8.5.4影響工藝控制的因素①原料純度（略）②水的用量對于水的用量來說，在反應(yīng)的初期，水越多，聚合越快，但在聚合后期，大量的水會影響產(chǎn)品的分子量，故必需適量，按己內(nèi)酰胺用量的1～3％加入。③分子量調(diào)節(jié)劑常用醋酸或己二酸，用量可以按下式計算：W＝Mc/Mn×100％(醋酸)W＝Mc/2Mn×100％(己二酸)其中，W—分子量調(diào)節(jié)劑的加入量與己內(nèi)酰胺量的質(zhì)量比，％Mc—穩(wěn)定劑加入量；Mn—所要求的尼龍—6分子量當(dāng)前第51頁\共有56頁\編